JPS60256143A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、さらに詳しくは公害負荷が少なく、−Ｉ　−市１ 漂白液又は漂白定着液中での色スティンが少なく、かつ
実質的に水洗処理工程を有さめハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関するものでおる。

〔従来の技術」 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は画像露光の後
、発色現像工程と脱銀工程とを基不工揚とする一連の写
真処理により色素画像を形成する。

上記の発色現像工程では５発色現像工程の酸化体が共存
するカラーカプラーとカンプリング反応することによっ
て画１１１１光に対応した色素画像を形成し、同時に還
元銅が生成される。ここに生成された鎖は、引続く脱銀
工８において漂白剤により酸化され、定着剤の作用を受
けて可溶性の銀錯体に変化し溶解除去され、水洗によっ
て清浄化される。実際の現像処理工程では、上記の発色
＃ｌ像及び脱銀を目的とする基本的な工程のほかに停止
浴、黒白現像浴、カブリ浴、硬膜浴、安定浴、補力浴、
バッキング除去浴等の補助的な処理浴を設けている。

　２− 一方、近年は処理の迅速化、簡易化、自動現像機のコン
パクト化等のために１発色現像に直結して漂白又は漂白
定着処理する傾向にある。しかるに１発色現像の後、直
結して漂白又は漂白定着処理すると１発色現像主薬に起
因する色スティンが漂白液又は漂白定着液中で生じる欠
点を有している。

このため、特開昭５０−１３６０３１号、同５１−１０
２６４０号及び特公昭５４−１２２２２号各公報特開載
されているが如きアミン系化合物やメルカプト系化合物
を漂白液又は漂白定着液に添加することにより、色ステ
ィンを改良することが知られているが、近年の高温迅速
処理等の高活性な処理に対しては、その効果は未だ充分
なものとはいえないのが実情である。特に漂白剤として
。

公害湛びに経済的理由から近年一般的によく用いられて
きている有機酸鉄（Ｉｍ）錯体な用いた高温処理の場合
には、その色スティンの発生は、よシ著しいため、大き
な問題となりつつある。

また、近年水資源の不足、下水道料金および光熱費の高
騰等の経済的理由、並びに公害的理由から、水洗水量を
減少し、かつ公害対策をとった処理工程が望まれている
。

従来、これらの対策としては１例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西８％ｌｌ’ｆ第２、９２
０．２２２号およびニス−アール・ゴールドバッサ−（
Ｓ、Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ　）　、　［ウメータ０
フロー９レイト・イン中イマージ曹ンウォッシングオプ
・モーシ買ンピクチャー・フィルム（ＷａｔｅｒＦｌｏ
ｗ　Ｒａｔｅ　Ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ　−Ｗａｓｈ
ｉｎｇ　ｏｆＭｏｔｊｏｎｐｌｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ　
）　Ｊ　ＳＭＰＴＥ、　！１０ｆ、　６４　＋２４８〜
２５３頁、Ｍａｙ、（１９５５）等圧記載されている。

また定着能を有する処理浴のすぐ後に予備水洗を設け、
ハロゲン化銀写真感光材料に含有したり、付着して水洗
工程中に入る公害成分を減少させ。

かつ水洗水量を減少させる処理方法が知られている。

しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。しかるに近年の水資源の涸渇、
原油の値上げＫよる水洗のための　３− 経費アップなどが、益々深刻な問題になりつつある。そ
こで、ｍ白熊を有する処理液（漂白液、漂白定着液など
）での色スティンの発生が防止され。

かつ水洗水を実質的ｉｔ使わない処理方法の出現が待ち
望まれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記に鑑みて成されたもので、第一に。

漂白能を有する処理液での色スティンの発生を抑制でき
、かつ水洗水を実質的に使わないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにあｐｌ第二に、
＊白能を有する処理液の成分が希薄にもかかわらず漂白
能が良好なノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法を提供することに６す、第三に、安定化処理に用いら
れる水洗代替安定液の槽数が少なくコンパクトな自動現
像機を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することにあり、第四に、エネルギーコス
トが低く、水洗水を実質的に使わ々いハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法を提供するとと忙あり、第五
に、公害負荷量の少ないハ＝　４− ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供するこ
とを技術的課題とする。

〔問題を解決するための手段〕

上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を漂白能を有する処理液で処理する工程と、実質
的に水洗工程を経ることなく安定化処理する工程を有す
る地理方法において。

該漂白能を有する処理液が有機酸鉄（１１錯体の少なく
とも一穐を０．０３〜（１，Ｉ　Ｏモル／ρ含有するこ
とを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様としては、安定化処理に用い
られる水洗代替安定液が、鉄イオンに対するキレート安
定度定数が６以上であるキレート剤を含有することが挙
げられる。

本発明者らは鋭意研究した結果、漂白能を有する処理液
の色スティンはエチレンジアミン四酢酸鉄＠）錯体の如
き有機酸鉄＠）錯体の創りつまり漂白能を有する処理液
の銀漂白能力に大きく依存しており、漂白剤である有機
酸鉄＠）錯体なある濃度以下にすれば、漂白能を有する
処理液の色スティンが極めて有効に防止できることを見
い出し、さらをて前記有機酵鉄個）錯体がある濃度以下
の漂白能を有する処理液に直結して水洗代替安定化処理
を行うと、罵＜べきことに銀漂白能力の劣化もなく。

かっ色スティンの発生もないことを見い出し、不発明を
成すに至ったものである。

本発明においてハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白
能を有する処理液で処理するとは、ｌ浴泳白足着処理又
は漂白処理のいずれでもよいことを意味する。漂白処理
のみの場合は、次工程の水洗代替安定化処理との間に定
着処理が行われる。

なお１本発明における標白熊を有する処理液は、特殊の
場合、ｌ浴発色現像漂白定着液等であってもよい。

以下漂白能を有する処理液で処理する手段は、ｌ浴漂白
定着処理の場合について主に説明する。

本発明において漂白定着液に含有される有機酸鉄（至）
）錯体は、現像によって生成した金Ｊｔｇ銀を酸化して
ハロゲン化銀にかえる作用を有するもので、その構造は
、アξノボリ力ルポン酸、アミノポリホスホン酸、オキ
シカルボン酸等の有機酸が鉄（１）イオンをキレートし
たものである。

このような有機酸鉄＠）錯体を形成するために用いられ
る有機酸としては、下記一般式［ＩＪ又はＩＪで示され
る有機′ｒＩＲ等が挙げられる。

一般式（ＩＪ Ｘ、−Ａ、−Ｚ、−Ａ２−Ｘ２ 一般式圓 式中、Ａ４　ｒ　Ａ２　ｒ　Ａ３　ｒ　Ａ４　ｒ　Ａｓ
およびＡ６けそれぞれ置換もしくは非置換の炭化水素基
、ＺＩおよびＺ２はそれぞれ置換もしくは非置換の炭化
水素基。

エーテル基を含む炭化水素基又は＋　０１１２楡Ｎ＋０
Ｈｚｈ７ を表わす。ただし、ｎｌ及びｎｌはそれぞれ１〜３の整
数を示しｔＡ７は＋ＯＨ□すｉＸ７を示す。ｎ３はθ〜
３の整数でおり＋Ｘ７は水素原子、カルボン酸基、水酸
基又はホスホン酸基を表わす。またＸｌ、Ｘ２゜ＸＢ　
＋　Ｘ４　ｒ　ＸＢおよびＸＢはそれぞれカルボン酸基
。

水酸基およびホスホン酸基を表わす。

これらの有機酸は、アルカリ金縞塩、アンモニウム塩も
しくは水浴性アミン塩であってもよい。

次に前記一般式〔１」又は（１）で示される有機酸の代
表的具体例を挙げるが、これらに限定されない。

〔例示化合物〕

〔ｌ〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 （２）　ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）　エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　−Ｎ　
、　Ｎ’、　Ｎ’−トリ酢酸（４）１．２−プロピレン
ジアミンテトラ酢酸〔５〕　ニトリロトリ酢酸 （６）　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　イ
ミノジ酢酸 〔８〕　ジヒドロキシエチルグリシン （９）　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（１０）　グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸（Ｕ）　エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸−９−＾＾＾ （１２）　フェニレンジアミンテトラ酢酸〔１３〕　メ
チルイミノジ酢酸 り、１４〕　プロピルイミノジ酢酸 〔１５〕　クエン酸 （１６〕　シェラ酸 〔１７〕　酒石酸 〔１８〕　コハク酸 〔１９〕　クエン酸ナトリウム （２＋１）　エチレンジアミンテトラメチレンポスホン
酸 〔２１〕　アミノトリ（メチレンホスホン酸）（２２）
　ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 これら前記一般式ＬＩＪ又は（１）で示される有機酸の
うち１本発明において特に好１しく用いられるものは、
アミノポリカルボン酸類でおる。とりわけ好ましく用い
られる前記アミノポリカルボン酸類の具体例としては前
記例示化合物（１）、（２Ｌ（３）、（４Ｊ、（５）、
（６）、（７）、Ｅ９Ｊ、（１０）、（１３３゜（１４
）及びこれらの塩（ナトリウム塩、アンモニーｌ〇− ラム塩、トリメチルアンモニウム塩等）が挙げられ、特
に本発明においては〔２〕が好壕しく用いらＪＬる。

本発明の漂白定着液（でおいては、前記有機酸鉄（ｍ）
　錯体を２ｍ以上組合せ使用するのは任意である。

これら本発明の有機酸鉄＠）錯体は１本発明の漂白定７
＃　液中に０．０３モル／ｅより少ない計では漂白能力
が十分でなく、さらに０．１０モルフ犯を越えると１色
スティンが著しいために１本発明では０．０３〜Ｆ１．
１０モル／Ｖの範囲で添加して用いられる。なお本発明
における漂白定着液には、有機酸鉄（ｌｌ錯体以外の姻
白剤が併用されてもよい。

本発明の面白定着液には、搾々の添加剤を含むことがで
きる。この添加剤としては、アルカリハライドまたはア
ンモニウムハライド（例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等）、硼酸塩
、蓚酸塩、酢酸塩。

炭酸塩、燐＃１塩等の田緩衝剤、定着剤即ち・・ロゲン
化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物（例えば
チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム。

チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸
カリウム、チオンアン散ナトリウム、チオシアン酸アン
モニウムの如きチオシアン酸塩、あるいはチオ尿素、チ
オエーテル等）、保恒剤（例えば亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、１亜４Ａ酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸すｉ・リウム
等）を含むことができる。

本発明に用いられる漂白定着液には、特開昭４６−２８
０号、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベ
ルギー特許７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号
、同５３−９８５４号、ｌ特開昭５４−７１６３４号及
び同４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白
促進剤を添加することができるが１本発明においては漂
白性能及び色スティン及び銀回収効率の向上の点から下
記一般式〔」で示される漂白促進剤を用いることが特に
好ましい。

一般式Ｑ［，１ 式中、Ｑ＃ｉ窒素原子を１個以上含むヘテロＱ（５〜６
員の不飽和環が少なくとも一つ、これに縮合（７ている
ものも含む）を形成するのに必侠なまたはアルキル基を
表わし、アルキル基としてはＩＨ鎖または分岐の炭素数
１〜４のアルキル基が好オしい。ただり、Ｑ’ｉま前記
Ｑと同義である。

次に前ｇ己一般式［１１１Ｊで示される漂白促進剤の代
表的具体例を与げるが、これらに限定されない。

ＬＩＤ−１］ （Ｉｔ’−４） 　Ｈ （Ｉｆ−５Ｊ Ｉ ＮＨ□５Ｈ ＣＩＩ＋−６Ｊ （＋ｇ−７３ （ｍ−ｓ　） ０□Ｈ。

〔厘−＋ｏ） Ｉ］ これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、漂白定着液への添加量としては処理
液ｌ（ｌ当りＯ，Ｌ１１〜５０ｇで使用され、％Ｋ　Ｏ
，１〜３０ｇが好ましく用いられ、最も好ましくは０．
１−１５９の範囲である。

なお１本発明に用いられる漂白能を有する処理液が漂白
液である場合、前記だ着剤は次工程である定着液中に含
有され、該定着液による処理の後。

本発明の水洗代替安定化処理が行わわる。筐た。

該漂白液の場合も、有機酸鉄ｆｉｌｌ）錯体以外の頷白
剤が併用されてもよい。

本発明の安定化処理に用いられる水洗代替安定液は緩衝
液であればよいが、鉄イオンに対するキレート安定度定
数が６以上であるキレート剤を含有する処理液であるこ
とが好ましい。

本発明において「キレート安定度走数」とは。

金属イオンとキレートによって形成される錯体の溶液中
における安定度を示すもので、錯体の解離定数の逆数と
して定義される定数を意味［７゜Ｌ、Ｇ、　５ｉｌｌｅ
ｎ　Ａ、Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ著、５ｔａｂｉｌｉｔｙ
Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ　−川ｏｎ　Ｏ
ｏｍｐｌｅｘｅａ　”　、　’ｌｌ’ｈｅＯｈｅｍｌｃ
ａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｒ　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４
）　。

Ｓ、０ｈａｂｅｒｅｋ　Ａ、Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌ　Ｉ著
＋　”　ＯｒｇａｎｉｃＳｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａ
ｇｅｎｔｓ　”　Ｗｌｌｅｙ　（１９５９）等により一
般に知られている。

本発明の鉄イオンとのキレート安定度定数が６以上であ
るキレート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有
機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒド
ロキシ化合物環があり、これらキレート剤の具体的化合
物例としては、エチレンジアミンジオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、ニトリロトリ酢酸、ヒドロキシエチレンジ
アミントリ酢酸、ジエチレントリアミ／ペンタ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、ジアミノグロバノールテ
トラ酢酸、トランスシクロヘキサンジアミンテトラ酢酸
、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸、ニ
トリロトリメチレンホスホン酸。

ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸、
１．１′−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リカル
ボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン酸。

ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、
ヘキサメタリン酸ナトリウムがある。本発明効果の点か
ら１本発明においてけジエチレント１７− リアミンペンタ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１’−ジホスホン酸やこれらの塩が特に好ましく用いら
れる。

更に、本発明の水洗代替安定液に添加するのに望ましい
化合物としては、酢酸、硫酸、塩酸、硝酸、スルファニ
ル酸、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アン
モニウム等のｐＨＰＡ整剤、安息香酸ソーダ、ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、抗生物質、デヒドロ酢酸、ソルビン
酸カリウム、サイアペンタソール、オルト−フェニルフ
ェノール。

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−オクチル−４−インチアゾリン−３−オン、１
−２−ペンツイソチアゾリン−３−オン等の防黴剤、水
溶性金属塩等の添加剤、エチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリビニルピロリドン等の分散剤、ホ
ルマリン等の硬膜剤、螢光増白剤等が挙げられる。

これらの化合物の中で本発明において有効なものは特願
昭５８−５８６９３号明細釘分明記載されるアンモニア
化合物である。

１８− 本発明に係る水洗代替安定液のｐｌＩ値は０．１〜ｌＯ
に調整するのが、しく、好ましくはｐＨ２〜９゜より好
咳しくけｐＨ６〜８．５が好適な範囲である。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい。

また処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好
ましいが１通常２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分
〜５分間であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど
短時間で処理し、後段槽はど処理時間が長いことが好ま
しい。特に前槽の２０九〜５０％増しの処理時間で順次
処理することが望ましい。また、安定化処理工程は多段
槽とし。

補充液は最後段槽から補充し、順次前段槽にオーバーフ
ローする逆流方式にすることが好ましい。

本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、界
面洗浄などけ必要１て応じて任意に行つこＬけできる。

本発明において、漂白定着液で処理した後、実質的に水
洗工程を経ることなく安定化処理するとは、漂白定着浴
と安定化処理の間に銀回収のための短時間の銀回収浴、
リンス等を設けてもよいということを意味する。また安
定化処理の後、界面活性剤を含有する水切り浴等も設け
てもよいということも意味しているが、好ましくは、銀
回収浴、リンスおよび水切り浴等は設りない方が自動現
像機のコンパクト化の点から望ましい。

本発明の安定液を感光材料と接触させる方法は。

一般の処理液と同様に散中に感光拐料を浸漬するのがよ
いが、スポンジ、合成繊維布等により感光材料の乳剤面
及び搬送リーダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよ
く、又スプレー等により吹き付けてもよい。

本発明の漂白定着工程の萌には発色現像処理が行われ、
該発色現像処理に用いられる発色現像液において、本発
明の効果の点から好ましく用いられる発色現像主薬は、
少なくとも一つの水溶性基を有するアミン基を有したｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬でおり、特に好゛
まし、くけ下記一般式（ト）で示される化合物である。

一般式制 Ｈ２ 式中、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基
を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の訳素ａ１
〜５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよい
。几、及び几、は水素原子またはアルキル基またはアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル
基が好ましい。そして几、及びｌｔ４の少なくとも一つ
は水酸基。

カルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミ
ド基等の水溶性基が置換したアルキル基またげ七ＯＨ２
世、　Ｏ％　Ｒ５である。このアルキル基は更に置換基
を有していてもよい。

なお、Ｉｔ５け水素原子またはアルキル基を表わし、ア
ルキル基としては直鎖まだは分岐の炭素数１〜５のアル
キル基を表わし、ｍｌ及びｍ２はそれぞれ１〜５のＪＩ
数を表わす。

次に前記一般式■で示される化合物の代表的λ体側を挙
げるが、これらに限定されるものではない。

Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ （■−５） ０２Ｈ，−Ｎ−０□Ｈ４０ＣＨ３ Ｈ２ ＬＮ−５） ０□Ｈ，−Ｎ−０３Ｈ６Ｓｏ３Ｈ Ｈ２ Ｈ２ １１１１１］２ ｉ１２ Ｈ２ Ｈ２ （■−１４） Ｈ２ Ｈ２ これら一般式おで示されるｐ−フェニレンジアミン誘導
体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、ン瓢つ酸塩、ベンゼンジスルホン酸塩等
を用いることができる。

本発明においては、これら前記一般式（ト）で示される
ｐ−フェニレンジアミン誘導体の中でも１１２及−２５
−、。

び／またー′ｉ几４が÷−ｆ　０１−１　ｚ幅０男１几
５　（ｍｌ　１ｍ２及び几、は前記と同義−で示される
ものである際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏する
。

これらの発色現像主薬は一般に現像液１ｆｉＫついて約
０．１＆〜約３０！１の濃度、更に好ましくは現像液ｌ
ρについて約１．９〜約１５ｇの濃度で使用する。

筐た、上記発色現像主薬は単独であるいけ二種以上併用
して用いてもよい。さらＫまた。上記発色現像主薬はカ
ラー感光材料中に内蔵させてもよい。例えば米国特許３
，７１９，４９２号の如き発色現像主薬を金属塩にして
内蔵させる方法、米国特許３，３４２，５５９号やリサ
ーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｌ
ｓｃｌｏｓｕｒａ　）　１９７６年＆５１５９に示され
るが如き、シッフ塩にして発色現像主薬を内蔵させる方
法１％開昭５８−６５４２９号及び同５８−２４１３７
−＠等に示されるが如き色素プレカーサーとして内蔵さ
せる方法や、米国特許３、３４２．５９７号に示される
が如き発色現像主薬プレカーサーとして内蔵さぎる方法
等を用いるこ２６一 ましくけ炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルア
ミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキルアミノスルホニル基、フェニルアミノ
スルホニル基）等。

Ｘ７は水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカップ
リング反応時に脱離可能な基を示す。例えばハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、弗素などの各原子）、＃素原子
または窒素原子が直接カップリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハ
ク酸イミド基などが挙げられ、更には具体的な例として
は米国特許第３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７
４２５号、４Ｉ公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−
１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３
０４４１号、同５１−１０８８４１−１！、同５０−１
２０３３４号、同５２−１８３１５号。

同５３−１０５２２６号などに記載されているものが挙
げられる。

１１開口Ｕ６０−２５６１４３　（１ω本発明に用いら
れるシアンカプラーは１例えば米国特許第３，７５８，
３０８号および特開昭５６−６５１３４号に記載された
方法を用いることにより容易に合成できる。

以下に上記シアンカプラーの好ましい化合物例を記載す
るが、これらに限定されることはない。

例示化合物 （０−＋） ｒｌｌ　＋ ０４Ｈ０ ３５− （０−４） Ｈ ０１□’−’２５　０　ｔ （０−５） ０１２１１２１１ （Ｕ−６） Ｈ （０−７） １−１ ３６− （Ｏ−Ｓ） Ｈ （０−９） （１Ｍ （（］−１１） Ｈ ナフチル基（例えばフェニル、トリル等）〕、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素など）、アミノ基（例えばエ
チルアミノ、ジエチルアミン）、ヒドロキシ基を表わす
。

ｎ１３は１〜５の整数、＋１３は０〜４の整数を表わす
。さらに好ましくはｍ３　＋ｎ３は２以上である。

Ｚｌま複素環基もしくはナフチル基を形成するのに必要
な非金輌原子群を表わし、複素環基としては１ｇｉ素原
子、酸素原子、もしくはイオウ原子を１から４個含む５
員もしくは６員環複素環が好ましい。

例えばフリル基、チェニル基、ピリジル基、キノリル基
、オキサシリル基、テトラゾリル基、ベンゾチアゾリル
基、テトラヒドロフラニル基などである。

なお、これらの環には任意の置換基を導入することがで
き、例えば炭素原子数１−１０のアルキル！（例えばエ
チル、ｉ−プロピル、Ｉ−ブチル。

ｔ−ブチル、ｔ−オクチルなど）、アリール基（例、ｔ
ｉｎ’フェニル、ナフチル）、ハロゲン原子（フッ素、
塩素、臭素など）、シアン、ニトロ、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド。

ブタンスルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミドな
ど）、スルファモイル基（例えばメチルスルファモイル
、フェニルスル７アモイルナト）。

スルホニｋｉ６ｃ例えばメタンスレホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニルナト）、フルオロスルホニル基、カルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル。

フェニルカルバモイルなど）、オキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル、フェノキシカルボニルなど）
、アシル基（例えばアセチル、ベンン°イルなど）、ヘ
テロ環基（例えばピリジルピラゾリル基など）、アルコ
キシ基、アリールＡキシ基．アシルオキシ基などを孕げ
ることができる。

Ｒ７は前記一般式間で示されるシアンカプラーおよび該
／アンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性を
付与するのに必要な脂肪族基または芳香族基を表わし．
好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基，アリール基ま
たはへテロ環基である。

例えば直鎖を九は分岐のアルキル基（例えば１−ブチル
、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル７’にト
）、プルケニル基，シクロアルキル基、５員もしくは６
員環ヘテロ埠基および一般式〔■ｃ〕で示される基など
が挙げられる。

一般式ＬＶｃ） （Ｒ．９）ｋ 式中，　ＪＦｉ酸木原木原子は硫黄原子、ｋは０から４
の整数，ｔｔ−ｔｏまたはｌを示し、１（が２以上の場
合，２つ以上存在するＲ，は同一でも異なっていてもよ
（、Ｒ８は炭素数１〜２０の直＠または分岐のアルキル
基、Ｒ５，は−価の基を示し例えば水素原子、ハロゲン
原子（好ましくは、塩素，臭素）。

アルキル基（好ましくは直鎖またｔま分岐の炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペ
ンチル、ｔ−オクチル＊　）’　７’　シル、　ヘンタ
デシル、ベンジル、フェネチル））、アリール基（例え
ばフェニル）、複素環基（好ましくけ、−３３−　へ＾
＾ 含チッ素複素環基）、アルコキシ基（好ましくは。

直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキルオキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチ
ルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ））、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ）、ヒドロキシ、アシル
オキシ基（好ましくけ、アルキルカルボニルオキ７基、
アリールカルボニルオキ７基（例えばアセトキシ、ベン
ゾイルオキシ））、カルボキシ、アルコキシカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアル
キルオキ／カルボニル基）、アリールオキシ力ルボニル
，１（Ｎましくはフェノキシカルボニル）。

アルキルテオ基（好ましくは炭素数１〜２０）１アシル
基（好′ましくは炭：ＪＡ数１〜２０の直鎖゛または分
岐のアルキルカルボニル基）、アンルアミノ基（好まし
くは炭素数１〜２０の直鎖まだは分岐のアルキルカルポ
アにド，ベンゼンカルボアミド）。

スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０の直鎖ま
たは分岐のアルキルスルホンアミド基、ベンゼンスルホ
ンアミド基）、カルバモイル基（好３４− ましくけ炭素数１〜２０の直鎖または分岐のアルキルア
ミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、ス
ルファモイル基（好ましくは炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のアルキルアミンスルホニル基、フェニルアミノ
スルホニル基）等。

Ｘ７は水：ＪＡまたは発色現像主薬の酸化生成物とのカ
ップリング反応時に脱離可能々基を示す。例えばハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素、弗素などの各原子）、酸素
原子または窒ｌＡ原子が直接カップリング位に結合して
いるアリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバ
モイルメトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基
、コ／Ｘり酸イミド基などが皐げられ、更には具体的な
例としては米国特許第３，７４１，５６３号、特開昭４
７−３７４２５号１％公昭４８−３６８９４号、特開昭
５０−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０
−１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−
１２０３３４号、同５２−１８３１５号、同５３−１０
５２２６号々どに記載されているものが挙けられる。

本発明に用いられるシアンカプラーは、例えば米国特許
第３，７５８，３０８号およびｑ＃開昭５６−６５１３
４号に記載された方法を用いることにより容易に合成で
きる。

以下に上記シアンカプラーの好ましい化合物例を記載す
るが、これらに限定されることはない。

例示化合物 （０−１） ｒｉｌ＋ （０−４） Ｈ ０１□ｆ−１□５　０１ （０−５，１ ０１２’２５ （０−６） Ｈ （０−７） Ｈ ０４Ｉ−■。

（Ｏ−Ｓ） Ｈ （０−９） Ｈ （０−１１） Ｈ ｔ０５Ｈ。

（０−１２） ＯＨ ｔ０５Ｈ，。

本発明において使用し得るハロゲン化銀乳剤としては塩
化＠、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化製、沃臭化銀
、塩沃臭化銀の如きいずれのハロゲン化銀を用いたもの
であってもよい。また、これらのハロゲン化銀の保護コ
ロイドとしては、ゼラチン等の天然物の他１合成によっ
て得られる種々のものが使用できる。ハロゲン化銀乳剤
には、安定剤、増感剤、硬膜剤、増感色素、界面活性剤
等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

不発１ｊｌＩＫ使用されるハロゲン化鋼カラー写真感光
材料とは、カラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ー反転フィルム、カラー反転ペーパー等発色現像工８（
アクチペーターも倉む）及び漂白又は漂白定着工程を有
する処理工程を適用する感光材料なら全て用いることが
できる。

なお１本発明において、発色現像処理と漂白能を有する
処理液による処理との間に１コンデイジ冒二ング処理を
行う等、必要に応じて他の処理工程が介在してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例によって不発明を更に詳細に説明するが１
本発明の実施態様がこれに限定されるものではない。

〔実施例１〕 白色顔料としてアナターゼ型の酸化チタンを含むポリエ
チレン層によって、表面を被覆した紙支持体上にコロナ
放電による前処理を施こした後。

次の各層を順次塗設してカラー印画紙を作った。

第１層＝５モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳剤をア
ンヒドロ−５−メチル−５′−メトキシ−３，３’　−
シー　（３−スルホプロピル）セレナシアニンヒドロオ
キシドによｐ光学増感し、これに２．５−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン及びイエローカプラーとしてα−［４
−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−
１，２，４−）リアシリシル）〕−〕α−ピバリルー２
−クロロー５−ｒ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアξド〕アセトアニリドのプロテクト分散液
を加えたものを銀ｏ３ｓｇ／ｎ？となるように塗設した
。

第２層；ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン及び紫外ＩＩ
ｉ！吸収剤としての２−　（２’−ヒドロキシ−３′。

５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール、
２−　（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３′
−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロルペン
ツトリアゾール及び２−　（２’−ヒドロキシ−３１、
５／−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロルペンツト
リアゾールの混合物を含むプロテクト分散液を加えたゼ
ラチン溶液を中間層として塗設した。

第３層＝１５モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳剤を
アンヒトｏ−９−エチル−５，５′−ジフェニル−３，
３’−シ（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン
ヒドロオキシドによシ光学増感し。

これに２．５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２゜−
４１−＾１・ ２．４−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オ
クチルクロマン及びマゼンタカプラーとして１−（２，
４，６−ドリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５
−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロンのプロテクト分散液を加えたものを、鋏０．４．
９／Ｉ１１”となるように塗設した。

第４層：第２層と同じ液を中間層として塗設した。

第５層：１５モル％の塩化銀を含む塩臭化銀写真乳剤を
アンヒドロ−２−（３−エチル−５−（ｌ−エチル−４
−（ＩＨ）−キノリリデン）エチリデン−４−オキソ−
チアゾリジン−２−イリデンコメチル−３−（３−スル
ホプロピル）ベンゾオキサシリウムヒドロオキシドを用
いて光学増感し、これに２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン及びシアンカプラーとして下記（ｏ−１３）の
プロテクト分散液を加えたものを、銀０．２７１ｉ／ｄ
となるように塗設した。

第６層：ゼラチン溶液を保護層として塗設した。

４２− 上記の各感光性層に用いたハロゲン化銀写真乳剤は、特
公昭４６−７７７２号公報記載の方法で―標し、それぞ
れチオ硫酸ナトリウムにより化学増感を施こし、安定剤
として４−ヒト「１キシ−６−メチル−１，３，３ａ　
、　７−チトラデインデンを添加した。またすべての層
の塗布液には、塗布助剤としてサポニンと硬膜剤として
ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルをそれぞれ添
加した。

ＬＯ−１３） １−１ 以上のようにして作ったカラー１’ｌ］　＋１ｉｌｉ紙
に、ＫＳ−７ｆｉ感光第１（小西六写真工業社製）を用
いて白色階段露光を与えた後１次の工程に従って発色現
Ｗ！処理を行った。

処理工程　温度１）　時間（分） 発色現儂　３８　２０ 漂白定着　３８　１．０ 安定化処理　３０　３．０ 乾　燥　７５〜８５ 使用した発色現像液、漂白定着液及び安定液は次の組成
のものを調整し使用した。

（発色現像液） （注１）　螢光増白剤として、ミケホアＭＸコンクな用
いた。

（漂白定着液） （安定液） 」二記漂白定着液中に発色現像液を添加しであるのｉｔ
連続処理の収斂状態を想定して添加したものである。

陳だ漂白定着液中の有機酸鉄（Ｉｌｌ）錯体及びその添
加針を表１の如くにして、処理を行い、処理後の感光材
料の未露光部のシアンスティン及び最高幾度部の残留銀
量を測定した。なお、濃度測定には、ＰＩ′）Ａ−６５
光学濃度針（小西六写真工業社製）を使い、残留銀計測
定は螢光Ｘ線法により行った。

表　１ 上記表より、本発明の有機酸鉄個）錯体を０．０３〜０
．ｌＯモル／ＮＯ範囲で使用すれば、シアンスティン及
び残留銀量がいずれも良好であるが、この範囲外では、
いずれかの性能が劣っていて実用に適さないことが刊る
。さらに、０．０４〜００９モル／皇の範囲では、特に
良好な効果を奏している。

〔実施例２〕 実施例１の実験点４（例示化合物田麩（叫アンモニウム
塩０．０６モル／（添加）で用いた漂白定着液に例示化
合物（Ｉｌｌ−２Ｊ又は〔厘−１１）をそれぞれ２＆／
ｉ県加し、同様の処理を行った。ただし、開目定着の処
理時間は４０秒で行い、シアンスティン及び残留銀量を
測定した。結果を表２に示す。

以下余白 表　２ 上記表より、本発明においては、一般式則１で示される
化合物が添加されることにより、シアンスティン及び残
留銀量が良好で、かつ迅速な処理ができ、より好ましい
ことが判る。

〔実施例３〕 実施例１の実験点４で用いた安定液に１キレート剤とし
て、ｌ−ヒドロキソエチリデン−１，１’−ジホスホン
酸（６０％水溶液）（キレート安定度定数的３３）を”
＃／ｆｌ添加して連続処理を行い、処理後の感光材料未
露光部のイエロー及びシアンスティンを測定した。結果
を表３に示す。

４７− 表　３ 上記表よシ１本発明においては安定液にキレート剤を添
加することＫよって、スティンが改良されることが判る
。

〔実施例４〕 実施例１の実験風４で用いた発色現像液中の発色現像主
薬の例示化合物（＋Ｖ−＋）を３−メチル−４−アミノ
−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン塩酸塩に代え、及び例示
化合物（Ｎ’−４）Ｐ−）ルエンスルホン酸塩に代えて
同様の実験を行い、処理後の感光材料のシアンスティン
及び残留銀量を測定し友。結果を表４に示す。

＝４８＝ 表　４ 上記表より、本発明においては、一般式■で示される発
色８！像主薬を用いる場合Ｋｌシアンスティン及び残留
銀量が良好であり１％に前記一般式間の几２及び／また
はＲ４が禁０１１２−）、−、Ｂ、　（ｍ　（ｒｍ２及
びＲ５は前記に同義で示されるものである時、とりわけ
良好であることが判る。

〔実施例５〕 実施例１で作成した感光材料のシアンカプラー（０−１
３，ｌを例示化合物ＬＯ−２）に変更してカラーペーパ
ーを作成した。この試料を用いて。

実施例１の実験Ｎａ４と同様の処理を行い、処理後の感
光材料のシアンスティン及び残留銀量を測定した。結果
を表５に示す。

表　５ 上記表より１木兄ＢＡにおいては、一般式間で示される
シアンカプラーを使用することにより、更に好ましい効
果を奏することが判る。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名） 手　続−？ｒｒＪ　正　１啓（自発） 昭和８０年８月３０日 昭和５９年特許願第１１０９４５号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３　補正を
する者 事件との関係　出願人 名　称　（１２７）小西六写真＝［業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　所　東京都新宿区西新宿七丁目ｌＯ番１１号第２イ
ト−ビル５階 置（０３）３８１−００５５（代）　ＦＡＸ３８１−０
１０３５　拒絶理由通知の日付　自発 ６　補正により増加する発明の数 ５１− 補正の内容（特願昭５９−１１０９４５号）明細書につ
いて次の通り補正する。

ｌ　第１７頁第１３行、第１８頁第１〜２行及び第４８
頁下から第５〜４行に「ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１′−ジホスホン酸」とあるを［ｌ−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸」と各々補正する。

２　第１７頁第１４行にｒｌ、１　′−ジホスホノエタ
ン」とあるをｒｌ、１−ジホスホノエタン」と補正する
。

３　第２６頁第１４行にｒ　Ｎｏ、５１５９　Ｊとある
をｒＮｏ、１５１５９Ｊ　と補正する。

４　第２８頁第６行に「一般式〔Ｖ〕」とあるを「一般
式（Ｖ）、（ＶＩ）又は〔■〕」と補正する。

５　第２８頁第１０行の一般式（Ｖ）から第３９頁の（
Ｃ−１２）の構造式までを下記の通り補正する。

記 一般式［ＶＩ Ｍ 式中、Ｒ２０及びＲ２１は一方が水素原子であり、他方
が少なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル
基であり、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との
カプリング反応により離脱しうる基を表し、Ｒ２２はバ
ラスト基を表す。

一般式［Ｖ１］ ｎ■ 一般式［■１］ ｌＪ 式中、Ｙは一〇〇Ｒ２４、 （但しＲ２４はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ２５は
水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基またはへテロ環基を表し、Ｒ２４とＲ２
５とが互いに結合して５〜６員のへテロ環を形成しても
よい。）を表し、Ｒ２３はバラスト基を表し、Ｚは水素
原子又は発色現像主薬の酸化体とのカプリング反応によ
り離脱しうる基を表す。

本発明に係るシアンカプラーは前記一般式［Ｖ］〜［■
１］で表すことができるが、該一般式［Ｖ］について更
に説明する。

本発明において、前記一般式［ｍｌのＲ２１、Ｒ２Ｏで
表される炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基は
１例えばエチル基、プロピル基、ブチル基である。

一般式［Ｖ］において、Ｒ２２で表されるバラスト基は
、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に他層
に分散できないようにするのにヒ分ながさばりをカプラ
ーに与えるところの大きさと形状を有する有機基である
０代表的なバラスト基以下余白 としては、全炭素数８〜３２のアルキル基又はアリール
基が挙げられるが、好ましくは全炭素数１３〜２８であ
る。これらのアルキル基とアリール基は置換基を有して
もよく、このアリール基の置換基としては、例えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリルオキシ基、
カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、
シアン基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲンが挙げ
られ、またアルキル基の置換基としては、アルキル基を
除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。

該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ Ｒ４２は炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａｒはフ
ェニルノ！等のアリール基を表し、このアリール基は置
換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基
、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキルスルホンアミ
ド基等が挙げられるが、最も好ましものはドブチル基等
の分岐のアルキル基が挙げられる。

前記一般式［Ｖ］でＸにより定義される発色現像主薬の
酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者によく
知られているように、カプラーの当量数を決定すると共
に、カプリングの反応性を左右する０代表例としては、
ＩＭ素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキシ
基、置換又は未置換のアルコキシ基、アシルオキシ基、
スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ基
、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例として
は、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１２０３３４
号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号、
同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３６号、同４
７−３７４２５号、回５０−１２３３４１号、同５８−
９５３４５号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許３
．４７Ｅｉ、５８３号、同３，７３７，３１６号、同３
，２２７，５５１号等に記載されている基が挙げられる
。

次に一般式［Ｖ］表されるシアンカプラーの例示化合物
を挙げるが、これらに限定されない、該例示化合物とし
ては、一般式［Ｖ］において、下記のようにＲ２１，Ｘ
　、Ｒ２２、Ｒ２０を特定したものが挙げられる。

以下余白 以下に本発明例示化合物の合成法を示すが、他の例示化
合物も同様の方法により合成することができる。

例示化合物Ｃ−５の合成例 ［（１）−ａ　１　２−ニトロ−４，８−ジクロロ−５
−エチルフェノールの合成 ２−ニトロ−５−エチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄１．５ｇを氷酢酸１５０＋ｓｉに溶解
する。これに４０℃でスルフリルクロライド７５ａ＋ｕ
を３時間で滴下する０滴下途中で生成した沈澱はスルフ
リルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより、
反応溶解する。加熱還流は約２時間を要する０反応液を
水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結晶精製
する。　（１）−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び
元素分析により行った。

［（１）−ｂ　］　］２−ニトロー４．６−ジクロロー
５エチルフェノールの合成 ［（１）−ａ　］の化合物２１．２ｇを３００ｍＭのア
ルコールに溶解し、これに触媒■のラネーニッケルな加
た０反応後ラネーニッケルを除去し、アルコール減圧に
て留去した。残渣の［（１）−ｂ　］は精製することな
く次のアシル化を行った。

［（１）−ｃ　］　２［（２，４−ジーｔａｒｔ−アシ
ルフェノキシ）アセトアミド］−４，８−ジクロロ−５
−エチルフェノールの合成 ［（１）−ｂ　］で得たクルードなアミド体１８．５ｇ
を５０（１ｍｕの氷酢酸と１８．７　ｇの酢酸ソーダよ
りなる混液に溶解し、これに２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
シルフェノキシ酢酸クロリド２８．０ｇを酢酸５０ｍ　
ｌに溶解した酢酸溶液を室温にて滴下する。３０分間で
滴下し、更に３０分間攪拌後、反応液を氷水中に注入す
る。生成した沈澱を濾取し、乾燥後、アセトニトリルに
て２回再結晶すると目的物が得られる。目的物の確認は
元素分析及び核磁気共鳴スペクトルにて行った。

以下余白 ４ ０２　＋　Ｒ２ｓ　Ｎ０３　Ｇ立 秋に、本発明に用いられる一般式［Ｖｌ］または［Ｖｌ
ｌ］で示されるシアンカプラーについて説明する。前記
一般式［■１］及び［■１］において、Ｙは。

にＯＲｚ　４、 で表される基である。但しＲ２４はアルキル基、好まし
くは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチ５ ル、エチル、ｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケ
ニル基好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリ
ル基、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ま
しくは５〜７員環のもの（例えばシクロヘキシル等）、
アリール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基
等）、ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子を１〜４個含む５員〜６員環のへテロ環
基（例えばフリル基、チェニル基、ベンゾチアゾリル基
等）を表す、Ｒ２５は水素原子もしくはＲ２４で表され
る基を表す、Ｒ２４とＲ２５と互いに結合して５〜６員
のへテロ環を形成してもよい、なお、Ｒ２２及びＲ２３
には任意の置換基を導入することができ、例えば炭素数
１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｉ−プロピル、
ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル等）、アリール
基（例えばフェニル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フ
ッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンア
ミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド等）、スルフγモイ
ル基６ （例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−
トルエンスルホニル等）、フルオロスルホニル基、カル
バモイル基（例えばジメチルカルバモイル、フェニルカ
ルバモイル等）、オキシカルボニル基（例えばエトキシ
カルボニル、フェノキシカルボニル等）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができる。

一般式［Ｖｌｌ及び一般式［Ｖｌｌ］ニｔｌ’テ、Ｒ２
３は一般式［Ｖｌｌ及び一般式［■１］で表されるシア
ンカプラー及び該シアンカプラーから形成されるシアン
色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表す
、好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール基
またはへテロ環基である。

例えば直鎖又は分岐のアルギル基（例えばｔ−ブチル、
ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル等）。

６員環ヘテロ環基等が挙げられる。

一般式［ｖ１］及び一般式［ｖ１］において、Ｚは水素
原子又はＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレン
ジアミン誘導体現像主薬の酸化体とのカプリング反応時
に離脱可能な基を表す０例えば、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スル
ホンアミド基等が挙げられ、更に具体的な例としては米
国特許３．７４１，５Ｅｉ３号、特開昭４７−３７４２
５号、特公昭４Ｂ−３６８９４号、特開昭５０−１０１
３５号、同５０−１１７４２２号。

同５０−１３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同
５０−１２０３４３号、同５２−１８３１５号、同５３
−１０５２２６号、同５４−１４７３６号、同５４−４
８２３７号、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５
７号、同５６−１９３８号、同５６−１２６４３号、回
５６−２７１４８ ７号、１ｉＩＱ５９−１４６０５０号、同５９−１６６
９５６号、同６０−２４５４７号、同８０−３５７３１
号、同６０−３７５５７号等に記載されているものを挙
げることができる。

本発明においては前記一般式［Ｖｌｌまたは［Ｍ１］で
表されるシアンカプラーのうち、下記一般式［Ｖｌｌｒ
ｌ、［ＩＸ］または［×］で表されるシアンカプラーが
更に好ましい。

一般式［司　゛ Ｈ 一般式［１×１ Ｈ ９ 一般式［Ｘ］ Ｒ 一般式［■］において、　Ｒ４３は置換、未置換のアリ
ール基（特に好ましくはフェニル基）である、該アリー
ル基が置換基を有する場合の置換基としては、ＳＯ２Ｒ
４ｂ、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等）　、−Ｃ
Ｆ３　、−ＮＯ２、−ＣＭ、−ＣＯＲ４６、−ＣＯＯＲ
Ｊ　６、−５０２０ｔ？４ｂ、から選ばれる少なくとも
１つの置換基が包含される。

ここで、ＲＡ＆はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル、エチル。

０ ｔｅｒｔ−ブチル、ドデシルの各基等）、アルケニル基
、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（アリル基
、ヘプタデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましく
は５〜７員環基（例えばシクロヘキシル等）、アリール
基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表
し、　Ｒ４７は水素原子もしくはＲ４６で表される基で
ある。

一般式［ＶＩ］で表される本発明のシアンカプラーの好
適な化合物は、Ｒ４３が置換ないし未置換のフェニル基
であり、フェニル基への置換基としてシアン、ニトロ、
−３Ｏ２Ｒ４８（Ｒ４８はアルキル基）、ハロゲン原子
、トリフルオロメチルであるような化合物である。

一般式［ＩＸ］及び［Ｘｌにおいて、Ｒ４４、Ｒ４５は
アルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基（
例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ドデシルの
各八等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜２０の
アルケニル基（アリル基、オレイル基等）、シクロアル
キル基、好ましくはリール基（例えばフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えば窒素原子、
酸素原子、もしくはイオウ原子を１〜４個含む５員〜６
員環のへテロ環が好ましく、例えばフリル基、チェニル
基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。）を表す。

前記Ｒ４６、Ｒ４１及び一般式［ＩＫ］及び［ＸｌのＲ
４４、Ｒ４５には、さらに任意の置換基を導入すること
ができ、具体的には、一般式［ｖ１］及び［Ｖｌｌ］に
おいてＲ２４またはＲ２５に導入することのできるが如
き置換基である。そして置換基としては特にハロゲン原
子（塩素原子、フッ素原子等）が好ましい。

一般式［■］、［ＩＸ］または［ＸｌおいてＺ及びＲ２
３は各々一般式［ｖ１］及び［ＶＩｌ］と同様の意味を
有している。Ｒ２３で表されるパラスト基の好ましい例
は、下記一般式［Ｘ［］で表されるス（である。

２ 一般式［Ｘ＋］ （Ｒｓｏ）Ｋ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、ＫはＯ〜４の整数を表し、文はＯ又はｌを示し、Ｋが
２以上の場合２つ以上存在する１’ｌｓｏは同一でも異
なっていてもよい、Ｒ４９は炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表し
、Ｉ’ｌｓｏは一価の基を表し、好ましくは水素原子、
ハロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、
好ましくは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル
等の各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環
基（例えば含有チッ素複素環基）アルコキシ基、好まし
くは直鎖又は分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ｔ−ブチルオキシ、オクチル
オキシ、デシルオキシ、ドブ３ シルオキシ等の各基）、アリールオキシ基（例えばフェ
ノキシ基）、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、好ましく
はアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオ
キシ２！ｉ（例えばアセトオキシ基、ベンゾイルオキシ
基）、カルボキシ、アルキルオキシカルボニル基、好ま
しくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボ
ニル基、好ましくはフェノキシカルボニル基、アルキル
チオ基、好ましくは炭素数１〜２０のアシル基、好まし
くは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルカルボニ
ル基、アシルアミノ基、好ましくは炭素数１〜２０の直
鎖又は分岐のアルキルカルボアミド基、ベンゼンカルボ
アミド基、スルホンアミド基、好ましくは炭素数１〜２
０の直鎖又は分岐のアルキルスルホンアミド基又はベン
ゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好ましくは炭
素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキルアミンカルボニ
ル基又はフェニルアミノカルボニル基、スルファモイル
基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
ルアミノスルホニル井父はフェニルアミノスルホニル基
等を表す。

次に一般式［Ｖｌ］又は［■１］で表されるシアンカプ
ラーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定されな
い。

以下余白 ５ 〔例示化合物〕 Ｃ−スタ −３０ １”１ＩＪ （１）０８１１．。

６− Ｈ −３３ ０−ｊ９。

　７ −３５ −３Ｉ ２Ｈ５ −ｊ７ Ｈ 　８ ａ−ｉ ０−ノフ Ｈ ９ ０−り１ −Ｐ２ Ｃ−幻 ０ ０−りｔ Ｈ １ Ｃ−ψ７ Ｈ Ｃ−９？ Ｃ−亨り Ｈ （ｔ）０５Ｈ。

２ Ｃ−５０ ０−タ１ Ｉ−Ｉ −５２ １−１ ３ −５ｊ Ｏ−４り Ｃ−丁ダ ｔ 　４ ０−ｆｆ！ −ｆ７ ０−５１” ５ −５７ ｔ −６０ ρｌ ０−ｌ／ ｙ−ｒ 　６ ｃ　−／、Ｚ Ｏ２ Ｏ−〆ｊ ｔ Ｏ−１ｌｌ ｎ目 　７ −１５ −ｔ６ Ｈ Ｃ−！？ Ｈ ８ Ｏ−４Ｊ’ ０Ｍ ０２Ｈ。

０１６Ｈ３３００ １ Ｃ−？／ ０口 　９ −２２ ＬＪ −７３ Ｈ −２９ ｔ 　０ ｏ　−７ｓ Ｏ−り１ １ ０−’ＩＴ ｎ口 −９６ ｎ口 　２ Ｏ−刊 Ｈ −２０ −８１ ３ −２２ −８３ １”Ｉｆ−Ｔ −５ｔＡ Ｈ ４ ０−３ｙ Ｏ−Ｆ５６ −８７ ５ −８８ −８９ −ｑＱ ６− −９２ Ｈ Ｏ，Ｈ。

０４Ｈ，　Ｉ！ ０　−　９１；− −９ｂ Ｈ ２Ｈ５ −９７ Ｈ ２Ｈ５ −７８ ０口 　８ ０−？ｑ ＯＨ （ｔ）Ｏ，ＩＩ、、 ｏ−ｔｏ。

ＯＨ ＮＨ８Ｏ２Ｃ１−１３ ９ ２Ｈ５ Ｃ−１０牛 ０−１１）ｒ ＯＨ ０ −１０ｂ ０Ｈ，０ＯＯＨ −１０７ ０Ｍ Ｃ４為５ｏ２ＮＨ Ｏ■（ ｏ２ＮＨ （ＣＨ２）２００２Ｈ５ １ ｃ−／１ｒ７ ０−／／θ ｔ Ｑ　−／／２ ＯＨ ２ ０−／／Ｊ ＯＨ ０１出、、（ｎ） ０−／／≠ （ＩＩ−１ ０−／／、ｆ ０Ｍ ｔ ３ ｔ Ｏ−／／？ ＭＪ ｔ Ｏ−／２１） ＯＨ ｔ 　４ ０−／２／ ｎ■ Ｑ　／２２ ＯＨ Ｏ−／２Ｊ Ｏ−／２り １ ５ Ｑ−７２３″ Ｎ Ｏ−／２１ ＯＨ Ｎ Ｏ−／Ｚ７ ｎ目 Ｎ ６ これら本発明のシアンカプラーは公知の方法によって合
成することができ、一般式［ｖ１］で表される化合物の
場合、例えば米国特許３，２２２，１７８号、同３，４
４８，８２２号、同３．！３９８，２５３号、英国特許
１．０１１，９４０号等に記載の合成法によって合成す
ることができる。また一般式［■１］で表される化合物
の場合１例えば米国特許２．７７２，１６２号、同３．
７５８，３０８号、同３，８８０，８８１号、同４，１
２４，３９８号、英国特許９７５，７７３号、同８．０
１１，６９３号、同８．０１１，８９４号、特開昭４７
−２１１３９号、同５０−１１２０３８号、同５５−１
６３５３７号、同５６−２９２３５号、同５５−９９３
４１号、同５６−１１６０３０号、同５２−６９３２９
号、同５６−５５９４５号、同５６−８００４５号、同
５０−１３４６４４号並びに英国特許１．０１１，９４
０号、米国特許３，４４８．１３２２号、同３．８９８
，２５３号、特開昭５６−６５１３４号、同５７−２０
４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５７−２０４
５４５号、特願昭５８−１３１３０９号、同５６−１３
１３１１号、同幻 ５６−１３１３１４号、同５６−１３０４５９号、同５
７−１４９７９１号、特開昭５９−１４６０５０号、同
５９−１８８９５６号、同６０−２４５４７号、同６０
−３５７３１号、同６〇−３７５５７号等に記載の合成
法によって合成することができる。

一般式［Ｖ］、［Ｖｌ］又は［■１〕で表されるシアン
カプラーは、本発明の目的に反しない範囲において本発
明外のシアンカプラーと組合せて用いることができる。

また、一般式［ｖｌ、［■１及び［■１］のシアンカプ
ラーを１又は２以上併用することもできる。

一般式［Ｖ］〜［Ｖｌｌ］で表される本発明に係るシア
ンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは
、通常ハロゲン化銀１モル当り約０．００５〜２モル、
好ましくはｏ、ｏｉ−ｉモルの範囲で用いられる。

功、旦 ８

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白能を有
   する処理液で処理する工程と、実質的に水洗工程を経る
   ことなく安定化処理する工程を有する処理方法において
   、該漂白能を有する処理液が有機酸鉄（ＩＩ）錯体の少
   なくとも一種を０．０３〜０．１θモル／旦含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。
2. （２）安定化処理に用いられる水洗代替安定液が。 鉄イオンに対するキレート安定度定数が６以上であるキ
   レート剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載のノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。