JPS60258281A - 矢板継手部の塗布材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は矢板継手部の塗布材に関するものである。さら
に詳しくは鋼矢板の継手部（爪部）に塗布され湿気硬化
されて優れた水膨潤性および止水性を与える塗布材に関
するものである。

〔従来技術〕

従来、矢板継手部用の塗布材としては、透水性のよい樹
脂（ブチラール樹脂など）を使用した水膨潤性塗料組成
物および水膨潤性塗料組成物が提案されている（特公昭
４７−４６６１．２号、特公昭４８−１１８０７号など
）。しかし、これらの塗布材は、淡水中では膨潤性を有
しているが、海水中あるいは鉄、カルシウムなどの金属
イオンを含む水中では膨潤率が著しく減少するため止水
は完全でなかった。

また、コーキング材ないし止水材として２官能と６官能
のｆ　１）オキ／ｆロピレンオキシエチレンボリエーテ
ルポリオールの併用物とトリレンジイソシアネートなど
のポリイソシアネートとの水膨潤性を有する湿気硬化型
ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを用いることは知られ
ている（特公昭５ろ一３８７５０号公報）。しかし、こ
のグレポリマーの場合は、膨潤率が自重の０．１倍ない
し４．８倍と小さく、大きな膨潤率（５倍〜２０倍）を
要求される矢板継手部用の塗布材としては充分な止水効
果を発揮しなかった。また耐塩基性〔塩基（苛性ソーダ
、アンモニア、有機アミンなど）水ｉ液中での耐加水分
解性〕が悪く塩基性の水中での使用に耐えなかった。

〔発明の目的、構成〕

本発明者らは、上記問題点を解消するため検討を重ねた
結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、脂肪族基
に結合したウレタン結合（ただし脂肪族基はウレタン結
合のＮＨと結合している）と芳香核に結合したＮＧＯ基
を有するＮＧＯ末端ウレタンプレポリマー（４）および
必要によシたれ防止剤および溶剤を含有してなることを
特徴とする止水効果を有する湿気硬化型の矢板継手部の
塗布材１あり　、　！。

本発明において該ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（３
）としては脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリエ
ーテルチリオールとからのＯＨ末端ウつタンゾレポリマ
ー（ａ）と芳香族系ポリイソシアネートとのＮＣＯ末端
ウレつンゾレポリマーがあげられる。

本発明における、脂肪族基に結合したウレタン結合を与
える脂肪族系ポリイソシアネートは、すべてのＮＣＯ基
が非芳香族性炭化水素原子に結合しているポリイソシア
ネートであシ、たとえば炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除
く）２〜１２の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数４〜
１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１２の芳
香脂肪族（芳香核を有する脂肪族）ポリインシアネート
およびこれらのポリインシアネートの変性物（カーポジ
イミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、ウレア基
、ビューレット基および／またはインシアヌレート基、
含有変性物など）が使用できる。このようなポリイソシ
アネートとしては、エチレンジインシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート。

１．６．１１−ウンデカントリイソシアネー）　、　２
，２．。

４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、２，６−ジイツシアネートメチルカゾロ
エート、ビス（２−インシアネートエチル）フマレート
、ビス（２−インシアネートエチル）カーボネート、２
−イソシアネートエチル−２，６−シインシアネートヘ
キサノエート：インホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）、ジシクロへキシリレンジイソ／アネート（水添Ｍ’
ＤＩ）。

シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキ
シレンジイソシアネー）　（水添Ｔ　Ｄ　Ｉ　）　。

ビス（２−イソシアネートエチル）４−シクロヘキセン
−１，２−ジカルボキシレート：キシリレンジイソ／ア
ネート、ジエチルベンゼンジインシアネート：ＨＤＨの
水質性物、ＪＰＤＩの三量化物など：およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。これらのうちで好ましい
のはＨＤＩ　、ＩＰＤＩおよび水添ＭＤＩである。

ポリエーテルポリオールとしては、低分子ポリオール（
エチレングリコール、プロピレングリコ−ル、１，４−
ブタンジオール、ヅエチレングリコール、シクロヘキシ
レングリコールナトの２官能ポリオール：グリセリン、
トリメチロールプロパン、被ンタエリスリトール、ソル
ビトール、／ニークローズなどの６官能以上のポリオー
ルなど）多価フェノール類（ビスフェノール類タトエハ
ビスフェノールＡなど）および／ま′たはアミン類（ア
ルカノールアミンたとえばトリエタノールアミン、Ｎ−
メチルヅエタノールアミン、脂肪族ポリアミンたとえば
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、芳香族ヅア
ミンたとえばトリレンヅアミン、ジフェニルメタンヅア
ミンなど）のアルキレンオキシド〔炭素数２〜４のアル
キレンオキシドたとえばエチレンオキシド（ＥＯともい
う）。

プロピレンオキシド（ＰＯともいう）、ブチレンオキシ
ドなどの１種または２種以上（ランダムおよび／または
プロ・ツク）〕付加物、アルキレンオキシドの開環重合
物（テトラヒドロフランの開環重合、加水分解によりポ
リテトラメチレンエーテルグリコールなど）などがあげ
られる。

ポリエーテルポリオールの平均水酸基当量は通常８００
〜４０００、好ましくは１０［）Ｄ〜６０００である。

平均水酸基当量が８００未満では膨潤率が不足し、４０
００を越えると水膨潤時の形状保持性および耐圧性が低
下し、いずれも漏水の原因となる。

ポリエーテルポリ万一ルのうち好ましいものは２−３価
アルコール（とくにエチレングリコール。

プロピレングリコールおよびグリセリン）のエチレンオ
キシド付加物（ポリオキシエチレンポリオール）および
／マたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの付
加物（ランダムおよび／またはブロック付加物）、〔オ
キシエチレン／オキシプロピレン共重合系ポリエーテル
ポリオール（共重合ポリエーテルポリオール）〕であり
、とくに好ましいのは共重合ポリエーテルポリオールで
ある。

ポリエーテルポリオールにおいて、オキシエチ・ン含量
は全オキシア・・キ・・の合計重量中、好１′ましくけ
５０〜１００％、とくに好ましくは６０〜８５％である
。オキシエチレン含量が５０多未満では水膨潤率が不足
し漏水の原因となる。

なおポリエーテルポリオールとしてポリオキシエチレン
ポリオールおよび／または共重合ポリエーテルポリオー
ル以外にこれとともに他のポリエーテルポリオールたと
えばポリオキシプロピレンポリオールを併用することも
で′きるが、この場合は併用物中のオキシエチレン含量
は前記と同様に全オキシアルキレンの合計重量中５Ｏ−
ｖ１００％、とくに６５〜８５％とするのが好ましい。

脂肪族系ポリインシアネートと過剰のポリエーテルポリ
オールとからのＯＨ末端ウレタンプレポリマー（ａ）に
おいて、脂肪族系ポリイソシアネートとぼりエーテルポ
リオールのＮ　ＣＯｌｏ　Ｒ比は通常１　／　１．２〜
１／８、好ましくは１　／　１．５〜１／４である。Ｎ
　ＣＯｌｏ　Ｈ比が１／１．２を越えるとＯＨ末端ウレ
タンプレポリマーが高粘度になシ、実際上数シ扱うのが
困難となる。またＮＣ０１０Ｈ比が１／８未満になると
耐塩基性が低下する。

ＯＨ末端ウレタンプレポリマー（ａ）は脂肪族系ポリイ
ンシアネートとポリエーテルポリオールとを上記のＮＣ
０１０Ｈ比で通常の方法で反応させることにより得るこ
とができる。その反応温度は通常６０〜１６０℃、好ま
しくは７０〜１２０℃、反応時間は通常４〜２０時間、
好ましくは６〜１５時間である。

プレポリマー化反応は場合により溶媒中で行なうことも
できる。この溶媒としては活性水素をもたない極性溶媒
たとえばケトン系溶媒（メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなど）、エーテル化またはエステル化さ
れたセロンルプ系溶媒（ジメチルセロンルブ、メチルセ
ロンルプアセテートなど）およびこれらの２種以上の混
合物があげられる。用いられる溶媒の重量は、ＯＨ末端
□ウレタングレボリマ−１００重量部に対して通常０〜
１２０重量部、好ましくは１０〜８０重量部である。

またプレポリマー化反応は場合によシ触媒の存在下で行
なうこともできる。この触媒としては、一般にインシア
ネート基と活性水素化合物との反応を促進する従来公知
の触媒たとえば有機金属触媒（ジブチル錫ジラウレート
、オクチル酸鉛、スタナスオクトエートなど）および／
または３級アミン化合物（トリエチルアミン、トリエチ
ルンノアミンなど）などを用いることができる。得られ
たＯＨ末端ウレタンプレポリマー（ａ）の平均水酸基幽
量は通常９００〜２５０００、好ましくは１６００〜９
６００である。

本発明におけるＮＧＯ末端ウレつンプン？リマー〔Ａ〕
の芳香核に結合した末端ＮＧＯを与える芳香族系ポリイ
ンシアネートとしては、トリレンジインシアネート（Ｔ
ＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソ・シアネー
ト（ＴＤＩ）、粗ＭＤＩ。

変性ＭＤＩ〔たとえばＭＤＩをカーデジイミド基。

ウレトジオン基、ウレトンイミン基を含有スるように変
性したもの（特公昭５５−２７０９８号公報に記載した
もの）〕およびこれらの２種以上の混合物があげられる
。これらのうち好ましいものはＴＤＩおよびＭＤＩであ
る。

本発明におけるＯＲ末端ウレタンプレプリマー（ａ）と
芳香族ポリイソシアネートとのＮＣＯ末端ウレタンプレ
ポリマー（Ａ）においてＯＨ末端ウレタンプレポリマ−
（ａ）と芳香族ポリインシアネートのＮ　ＣＯｌｏ　Ｈ
比は通常１．４／１〜６／１、好ましくは１．６　／　
１〜２．５／１である。ＮＣ０１０Ｈ比が１．４／１未
満では水膨潤時における形状保持性および耐圧性が低下
し、３／１　を越えると膨潤率が不足し、いずれも漏水
の原因となる。

ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（Ａ　）　ハＯＨ末端
ウレタンプレポリマー（ａ）と芳香族系ポリイソシアネ
ートを上記のＮＣ０１０Ｈ比で反応させるととによシ得
ることができる。その反応温度は通常６０〜１００℃好
ましくは７０〜９０°Ｃで反応時間は通常４〜１２時間
、好ましくは６〜１０時間である。

このＮＣＯ末端ウレつンプレポリマー囚を得る反応は前
記ＯＨ末端ウレタンプレポリマー（ａ）を得　“る場合
と同様に場合によシ溶媒および／または触　１１：媒の
存在下で行なうことができ、好ましい溶媒とその量も同
量であシ、また好ましい触媒も同様である。

得られたＮＣＯ末端ウレつンプレポリマー囚のＮ００％
は通常０．０５〜７％、好ましくは０．１％〜４％であ
る。

ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（５）を得るのに用い
る全ポリインシアネート中の脂肪族系ポリインシアネー
トと芳香族系ポリインシアネートの割合はモル比で通常
１　：　０．７〜２０好ましくは１：０．８〜９である
。

ＮＣＯウレタンゾレポリマー八中へ溶媒を用いた場合は
、溶媒を除いた組成中）の脂肪族基に結合したウレタン
結合濃度は通常２．５　Ｘ　１０−’ｍｏｅ／！ｉ’〜
１　、ＯＸ　Ｉ　Ｄ−８ｍａｌ／　ｆｔ　、好ましくは
７−Ｏｘ　１０−５ｍｏｅ／ｆ？〜６．５　Ｘ　１０−
’　ｍｏＶｆであシ、芳香核に結合したウレタン結合濃
度は通常５．５　Ｘ　１０−’）ＴＩＯφ＝　３．ＯＸ
　１０−３ｍａｌｌ／　？、好ましくは１．５　Ｘ　１
０−’ｍｏｅ／１〜２．０　Ｘ　１０−８ｍｏ６／ｌｉ
’である。

脂肪族系ポリイソシアネートと過剰のポリエーテルポリ
オールとからのＯＨ末端ウレタンプレポリマー（ａ）お
よびこれと芳香族系ポリイソシアネートとのＮＣＯ末端
ウレつンゾレポリマー囚としては、下記一般式で示され
る化合物があげられる。

（ａ）： Ｒ１壬（ＯＣＯＮＨ−Ａ＝ＮＨＣＯＯ−１１Ｊ’ｎ０Ｈ
）２　（１）Ｒ１′ｆ（ＯＣＯＮＨＡ　ＮＨＣＯＯＲ＋
　−＋、ｏｎ〕、　（２！Ｒ１′モ０ＣＯＮＨ−Ａ−Ｎ
ＨＣＯＯＲ７−ｅＯＨ）ｘ−、）ｘ　（３）（５）： Ｒイ’　＋０ＣＯＮＨ−Ａ、ｒ−ＮＧＯ）　ｙ　（３）
’〔式中、Ｒ１はポリエーテルジオール残基、Ａは脂肪
族系ジインシアネート残基、ｎ、ｍは０または１以上の
整数、Ｒ２１Ｒ４１Ｒ７はそれぞれ一般式（１）。

（２）　、　（３）で示されるＯＨ末端ウレタンプレポ
リマ−残基、Ｘは３以上の整数（好ましくは６〜８の整
数）、ｙはＸＸ（Ｘ　１）で示される整数である。

本発明において、ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー（３
）は、必要によシ他のＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー
０３）と併用することもできる。（Ｂ）としては例えば
特願昭５８−３９０８８号明細書に記載のＮＣＯ末端ウ
レつンゾレポリ゛マーが挙げられる。

（５）と（Ｂ）の割合は種々変えることができるが、Ｎ
ＧＯ末端ウレタンプレポリマーの全量中、（４）、を２
ｏ重量％以上とくに５０重量％以上含有するのが好まし
い。

本発明の塗布材には、ＮＣＯ末端末端ウレタンフレポリ
マー３）および必要にょシの）併用〕に加えて、必要に
よりたれ防止剤および溶剤を含有させることができる。

たれ防止剤としては、たとえば微粉末状シリカ、アスベ
スト、ガラス繊維などがあげられる。用いられるたれ防
止剤の重量はＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー１００重
量部に対して通常０〜２０重量部、好ましくは０．５〜
１ｏ重量部である。

溶剤としては、前記プレポリマー化反応で用いることか
できる溶媒たとえばケトン系溶媒、エステル系溶媒、エ
ーテルあるいはエステル化されたセロンルブ系溶媒およ
びこれらの二種以上の混合物があげられる。また溶剤の
重量は前記プレポリマー化反応の時と同様にＮＣＯ末端
末端ウレタングリポリマー１００重量部して通常０〜１
２０重量部、好ましくは１０〜８０重量部である。

本発明の塗布材には、さらにその他の配合剤。

たとえばフィラー、着色剤、酸化防止剤、可塑剤などを
含有させることができる。フィラーとしては、たとえば
ベントナイト、炭酸カルシウム、クレー、タルクなど、
着色剤としては、チタン白。

カーボンブランク、ベンガラ、クロムグリーンなど、酸
化防止剤としては、ヒンダードフェノール類、ヒンダー
ドアミン類など、可塑剤としては、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ　゛オクチルアジペートな
どがあげられる。またその　１・□他の配合剤の合計重
量はＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー１００重量部に対
して通常０〜５０重量部、好ましくは０〜６０重量部で
ある。

本発明の塗布材を矢板継手部に塗布するに際し、その塗
布方法としてはスプレー塗シ、ハケ塗シ、ヘラ付は塗シ
、コーキングガンによる塗シなどの方法があげられる。

そして膜厚は通常１００μ〜２．５Ｍ、好ましくは５０
０μ〜２馴である。膜厚を１００μ未満とすると、水膨
潤時において矢板爪部間隙を満たしきれないか、あるい
は耐圧性に欠け、いずれも漏水の原因となる。また、膜
厚を２．５醜よシ犬とすると、本塗布材を塗布した爪部
を相互に接合するのが困難となる。また塗布量は矢板１
ｍ（片爪）あたシ通常５０７〜２００１ｉ′、好ましく
は１００７〜１５０７である。

本発明の塗布材は接合しようとする両方の矢板の爪部に
塗布面同志が相対するように塗布するのが通常であるが
（その場合の膜厚および塗布量は上記のとおりである）
、接合しようとする一方の爪部にのみ塗布してもよく、
この場合、膜厚は通常２００μ〜５肌好ましくは１Ｂ〜
４Ｂである。

また塗布量は矢板１ｍあたシ通常１２０〜４００１、好
ましくは２００〜６０ロ？である。

本発明の塗布材は、矢板に塗布後、大気中で湿気硬化さ
せる必要があシ、それによって優れた水膨潤性を発揮す
るものであシ、他の方法たとえば水中で硬化させた場合
には充分な形状保持性および耐圧性は得られない。

湿気硬化に際して硬化条件は種々変えられるが通常常温
で５時間〜２日間である。

本発明の塗布材を塗布した矢板は、本塗布材の硬化後、
水に浸漬するものであシ、硬化後から水浸漬までの時間
は特に限定されない。

湿気硬化された塗布層を持つ矢板は次いで水（淡水、海
水、硬水、金属イオン含有水など）底地盤に打込捷れ、
水中に浸漬されることにより矢板同志の間の塗布層が膨
潤して間隙を充填し止水効果を発揮する。

塗布そして硬化された塗布材は水に浸漬することによシ
自重の５〜２０倍程度にまで膨潤する性質を有し、しか
も矢板の爪部間隙にあって充分な耐圧性（たとえば５＃
／ｆｆ１Ｇ水圧６０分またはろＨ／　ｃｒａ　Ｇ水圧７
２時間にて漏水無し）を示す。

本発明の矢板継手部用の塗布材は塗布、硬化後すぐれた
耐塩基性〔塩基（苛性ソーダ、アンモニア、有機アミン
など）性水溶液中での耐加水分解性〕を発揮し、塩基性
の水中でも充分使用に耐えうろ。

また矢板間隙に塗布されて膨潤した塗布材は耐候性が良
い、水膨潤時に剥離脱落しない、水膨潤と乾燥の繰シ返
しによシ水膨潤能力、耐、圧性および止水性は低下しな
いという効果も併せ有する。

さらに本発明の塗布材は、淡水のみならず、従来水膨潤
性の低かった海水、硬水、カル／ラム１鉄などの金属イ
オン含有水などの水中においても水膨潤性がすぐれ、淡
水中とほぼ同等以上の水膨潤性を示すものであシ、しか
も前記金属イオン含有水中において膨潤物は矢板間隙に
あって淡水の場合と同等以上の耐圧性を示す。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例
中の部は重量部を示す。また実施例中の膨潤率は であシ、止水試験は下記のように行なった。

止水試験 ２枚の長さ５０ｃｍのＵ形、直線形、Ｚ形鋼矢板のそれ
ぞれ一方の爪部に本発明の塗布材を５０１づつ（約１ｍ
Ｍ、の膜厚）に筆で塗布し、常温で大気中２４時間養生
硬化させた後、塗布材を塗布した爪部同志を接合させ供
試体を作成した。次いで供試体を海水中に１週間浸漬さ
せた。その後、上部に圧抜き弁、圧力計、加圧ポンプよ
りの導入管を取シ付けた半割パイプ状の鋼製水槽を接合
した鋼矢板の爪部同志が鋼製水槽の直径上にくるように
ボルトナツトにて取シ付け、鋼矢板と鋼製水槽と　“の
間に生じた間隙にパテを充填し耐圧試験装置と　１１：
。

した。次いで鋼製水槽の圧抜き弁を開き、加圧ポンプよ
シ試験装置に水を満たし、圧抜き弁を閉じた後、加圧ポ
ンプにてまず５　Ｈ／　ｃｒｌ　Ｇで６０分間。

そして漏水無きものに対して３　＃　／　ｃｒｌ　Ｇで
７２時間加圧し漏水の有無を試験した。

実施例１，２ エチレングリコールにＥＯとＰＯの表−１に示したＥＯ
／ＰＯ重量比の混合物を付加させて得た平均分子量４，
０００のポリエーテルグリコール（以下ポリエーテルグ
リコール■という）　１，０００部とＩＰＤＩ２８部（
ＮＣ０１０Ｒ＝　１／２）、を１２００Ｇで８時間反応
させて平均水酸基当量４，１１０のＯＨ末端ウレタンプ
レポリマーを得た。さらにこのＯＨ末端ウレタンプレポ
リマー１，０２８部にＭＤＩ７５部（ＮＣＯ１０Ｈ比２
．４／１を加え８Ｄ’０で５時間反応させて、ＮＣ０％
が１．３％のウレタンプレポリマーを得た。

上記ウレタンプレポリマー６０部に酢酸エチル６５部お
よびアエロノル＃２００　（超微粉末状シリカニ日本ア
エロジル製以下同様）５部を加え均一に混合し、本発明
の矢板継手部の塗布材を得だ。

この塗布材を両方の爪部にそれぞれ１００′？塗布し、
次いで大気中常温で硬化させた塗布材付着の長さ５０ｃ
ｍのＵ型、直線型、Ｚ型鋼矢板それぞれについて、水道
水、３％食塩水および１％ＮａＯＨ水溶液１週間浸漬後
の膨潤率を測定した。

さらにこの塗布材について止水試験を行ない併せて結果
を表−１に示した。

表　−１ 実施例６，４ エチレングリコールにＥＯとＰｏのＥＯ／ＰＯ重量比で
８０／２０の混合物を付加させて得た表−２に示した平
均分子量を有するポリエーテルグリコール（以下ポリエ
ーテルグリコール■という）とＩＰＤＩを表−２に示し
た割合（ＮＣＯ１０Ｈ比１／２）で加え１２０’Ｏで８
時間反応せしめそれぞれ表−２に示した水酸基当量のＯ
Ｈ末端ウレタンプレポリマーを得た。さらにこのＯＲ’
末端ウレつンプレ醪ＩＪ　マーとＴＤＩ−８０を表−２
で示した割合（ＮＣＯ１０Ｈ比２．４／１）で加え、８
０°Ｃ１で８時間反応せしめて表−２に示されるＮＣ０
％を有するウレタンプレポリマーを得た。

このようにして得たＮＧＯ末端ウレタンプレポリマーを
本発明の矢板継手部の塗布材とした。

この塗布材を両方の爪部にそれぞれ１００ｆ塗布し、次
いで大気中常温で硬化させた塗布材付着の長さ５０ｃｍ
のＵ型、直線型、Ｚ型鋼矢板それぞれについて、水道水
、ろ多食塩水および１ヂＮａＯＨ水溶液１週間浸漬後の
膨潤率を測定した。

さらにこの塗布材について止水試験を行ない併せて結果
を表−２に示した。

比較例１ エチレングリコールにＥＯとＰＯのＥＯ／ＰＯ重量比で
８０／２０の混合物を付加させて得た平均分子量４００
口のポリエーテルグリコール１０００部とＴＤＩ−８０
を７８部（ＮＣＯ１０Ｈ比１．８／１）とを加え８０℃
で１０時間反応させてＮＣ０％が１．５％のウレタンプ
レポリマーヲ得り。

このプレポリマーを矢板継手部の塗布材（比較品）とし
た。

この塗布材を両方の爪部にそれぞれ１００′？塗布し、
次いで大気中常温で硬化させた塗布材付着の長さ５０ｃ
ｍのＵ型、直線型、Ｚ型銅矢板それぞれを１　％　Ｎａ
ＯＨ水溶液に浸漬したところ２白目に溶解した。

比較例２ エチレングリコールにＥＯとＰＯの重量比で８０／２０
の混合物を付加させて得た平均分子量４０００のポリエ
ーテルグリコール１０００部にＩＰＤＩ２８部とＭＤ　
Ｉ　１００部（ＮＣＯ／−ＯＨ比２／１）を加え８０’
Ｏで２４時間反応させＮＣ０％が２．１係のウレタンプ
レポリマーを得て、これを矢板継手部の塗布材（比較品
）とした。

この塗布材を長さ５０ｃｒｎのＵ型、直線型、Ｚ型鋼矢
板の両方の爪部にそれぞれ１００グ塗布し、大気中常温
で硬化させたところ、１週間では完全硬化しなかった。

またこの塗布材について止水試験を行なったところ水圧
を加える以前に漏水が認められた。

実施例５ エチレングリコールにＥＯとＰＯの重量比で８０／２０
の混合物を付加させて得た平均分子量４０００のポリエ
ーテルグリコール１０００部とグリセリンにＥＯとＰＯ
の重量比で７０７３０の混合物を付加させて得た平均分
子量ろ６００のポリエーテルトリオール２４０部に水添
−ＭＤＩ４２部（ＮＣＯ１０Ｈ比１／２．２）を加え、
１２００Ｃで８時間反応させて平均水酸基当量３６６ｏ
のＯＲ末端ウレタンプレポリマーを得た。このＯＨ末末
端ウレタンプレソリマー１２８２部ＭＤＩ９５部（ＮＣ
Ｏ１０Ｈ比２／１）全２／１Ｃで８時間反応させＮＣ０
％が１．６％のウレタンプレポリマーを得た。

このようにして得たウレタンプレポリマーを本発明の矢
板継手部の塗布材とした。

この塗布材を両方の爪部にそれぞれ１００′？塗布し、
次いで大気中常温で硬化させた塗布材付着の長さ５０ｃ
ｍのＵ型、直線型、Ｚ型鋼矢板について、水道水、６％
食塩水および１％ＮａＯＨ水溶液１週間浸漬後の膨潤率
を測定したところ、それぞれ１０５０チ、１０２０チ、
１０４０％であった。

またこの塗布材について止水試験を行なったところ、５
却／ｄＧ×６０分、３岬／ｆｆ１ＧＸ７２時間ともに漏
水は認められなかった。

なお本発明による矢板継手部用の塗布材はＵ形。

直線形、Ｚ形、Ｈ形の各種鋼矢板、軽量鋼矢板。

鋼管矢板、コンクリート矢板に塗布され、海水域のみな
らず河川、湖水等の淡水域および地下水域あるいは塩基
性の水中においても有効な止水材として使用されること
はいうまでもない。

〔発明の効果〕

この発明の矢板継手部の塗布材は、脂肪族基に結合した
ウレタン結合（ただし脂肪族基はウレタン結合のＮＨと
結合している）と芳香核に結合したＮＣＯ基を有するＮ
ＧＯ末端ウレつングレポリマー囚および必要によシたれ
防止剤および溶剤を含有しているので、大気中で湿気硬
化させると、淡水中はもちろんのこと、海水中あるいは
鉄、カルシウムなどの金属イオンを含む水中であっても
、優れた水膨潤性および耐圧性を発揮し、そのためこの
発明の塗布材を継手部に塗布して相互に噛み合わせた矢
板を前記何れの水質の水底地盤に打設しても、矢板継手
部の間隙を確実に閉塞して、矢板継手部の止水性を完全
にすることができ、さらにこの発明の塗布材は耐塩基性
を有するので、塩基性の水中でも使用することができる
等の効果が得られる。

１： 第１頁の続き ０発　明　者　河　原　裕　京咎 ＠発明者　小森　武義京咎 ：市東山区今熊野南谷町４の１８ ；市右京区嵯峨天竜寺若宮町２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　脂肪族基に結合したウレタン結合（ただし脂肪族基
   はウレタン結合のＮＨと結合している）と芳香核に結合
   したＮＣ，Ｏ基を有するＮＣＯ末端末端ウレタンプレポ
   リマー上び必要によシたれ防止剤および溶剤を含有して
   なることを特徴とする止水効果を有する湿気硬化型の矢
   板継手部の塗布材。 ２　前記穴が脂肪族系ポリイソシアネ−１・と過剰のポ
   リエーテルポリオールとからのＯＨ末端ウレタンプレポ
   リマー（ａ）と芳香族系ポリインシアネートとのＮＣＯ
   末端末端ウレタングリポリマーる特許請求の範囲第１項
   記載の塗布材。 ３　前記（ａ）が脂肪族系ポリイソシアネートとポリエ
   ーテルポリオールとをＮＣ０１０Ｈ比が１／１．２〜１
   ／８　となる割合で反応させたものである特許請求の範
   囲第２項記載の塗布材。 ４　前記穴が芳香族系ポリイソシアネートと前記（ａ）
   とをＮＣ０１０Ｈ比が１．４７１〜３／１　となる割合
   で反応させたものである特許請求の範囲第２項または第
   ６項記載の塗布材。 ５　ポリエーテルポリオールが全オキシアルキレンの重
   量に基づいて５０〜１００％のオキシエチレン含量を有
   するものである特許請求の範囲第２項〜第４項のいずれ
   かに記載の塗布材。 ６ｙＷ＋）エーテルポリオールがオキシエチレン／オキ
   シプロピレン共重合系ポリエーテル、ｌ　ＩＪオールで
   ある特許請求の範囲第２項〜第５項のいずれかに記載の
   塗布材。 ７　ポリエーテルポリオールの平均水酸基車量が８００
   〜４０００である特許請求の範囲第２項〜第６項のいず
   れかに記載の塗布材。 ８　前記穴のＮ　’Ｃ０％が０．０５〜７％である特許
   請求の範囲第１項〜第７項のいずれかに記載の塗布材。