JPS6036206B2 - プロピレンのブロツク共重合体の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性、剛性の間で良好なバランスを有する
プロピレンーェチレンブロック共重合体の製造方法に関
する。

チーグラー及びナツタらによる立体規則性触媒の発明以
来結晶ポリオレフィンはすぐれた剛性、耐熱性を有し、
又その成形品が軽量であることなどすぐれた性質を有す
る汎用樹脂として近年その生産量は世界的に増大してい
る。

しかしながら結晶性ポリプロピレンは低温で脆いという
欠点を有するための低温で耐衝撃性を要求される用途に
は使用し‘こくい。この欠点を改良する方法については
すでに多くの研究、開発がなされ、種々の改良法が提案
されている。中でも工業的に有用な方法として、プロピ
レンと他のオレフィン特にエチレンをブロック共重合す
る方法が例えば、特公昭３８−１４８３４、特公昭３９
−１８３０特公昭３９−１５５３５などで提案されてい
る。しかしながらこれらの方法で製造されたブロック共
重合体は結晶性ポリプロピレンと比較して成形品の剛性
、透明性が低く、衝撃或いは折りまげにより変形させる
と変形部が白化するなどの欠点を有する。これらの問題
に対して３段階に分けてブロック共重合銭行う方法が特
公昭４４−２０６２１、特公昭４９−２４５９３などで
提案され得られるブロック共重合体の物性は非常に優れ
たものである。一方、プロピレンーェチレンフロック共
重合体の単位時間当り、重合槽の単位容積当りの生産性
を高め、及びなるべく均一な物性をもつ製品を大量に得
るため連続的に生産する方法が望まれる。

しかしながら回分的には物性バランスの優れたプロピレ
ンーェチレンブロック共重合体を与える方法であっても
、それを連続方法に適用するには多くの問題がある。連
続的方法において適当な物性を有するブロック共重合体
を得るため、エチレンノプロピレンの反応比の異なる重
合段階をいくつか設ける場合が多く、従ってその段階の
数に応じた重合槽を準備する必要がある。又多槽の重合
槽を直列に連結し、連続して重合を行なう場合、完全混
合槽を備えた重合槽では各重合槽によって触媒の滞留時
間がことなり従って触媒当りの重合量に分布が生ずるた
め、連続的方法と回分的方法ではその生成重合体の物性
が大きく異なり、前者は一般に回分法に比較して特に耐
衝撃性の低下が見られる。これらの問題の解決方法の１
つとして、プロピレン単独或いはプロピレンリツチのエ
チレン／プロピレンの重合が全重合量の大部分を占める
エチレンープロピレンフロック共重合体の製造方法にお
いて、上記プロピレン単独或いはプロピレンリッチのエ
チレン／プロピレンの重合段階を連続で行い、次にエチ
レン／プロピレンの反応比をかえながらいくつかの重合
段階を回分的に行う方法が考えられ、この方法を採用す
ることによって比較的少数の重合槽を用いて物性のバラ
ンスの優れたフロック共重合体を得ることができる。

しかしながら、連続重合段階から回分重合段階、又回分
重合段階から脱活工程へスラリーを移送する間、さらに
水素濃度等を調整する間、予定していない制御不可能な
重合がおこり従って得られるポリマーの物性のバランス
が悪化する。連続重合段階から回分重合段階へのスラリ
ーの移送を、容量の大きいポンプあるいは圧力差を利用
して短時間に行ったり、又水素濃度の調整もパージ量を
大きくするなどの方法をとることにより、予定していな
い制御不可能な重合をかなり減少させることができる。
しかしながら連続重合槽からスラリ−の急激な排出は、
連続重合を行っている重合槽のレベルを急激に変化させ
ることになり連続重合の温度の制御とか、生成するポリ
マーの分子量の制御が困難になるなどの問題が生ずる。
さらにポンプでスラリーの送を行う場合にはポンプの能
力が大きいものが必要となり設備費用が大きくなる。一
方回分重合槽から脱活工程へのスラリーの移送は急激に
行っても連続重合反応域への影響はなく、又脱活工程の
圧力を回分重合槽の圧力より低い条件に保つ方法、或い
は回分重合槽を脱活工程より高い位置に設置してスラリ
ーを脱活工程へ急速に移送することも可能である。又脱
活工程への影響については脱活工程の反応条件を回分重
合槽での反応条件に近いものに設定して急激にスラリー
の排出の影響さげることも可能である。本発明の目的は
耐衝撃性と高い剛性等すぐれた物性を有するプロピレン
ーェチレンフロック共重合体を重合時の制御の困難を伴
なうことなく製造すること及び回分重合の場合に比較し
て得られるポリマーの物性を実質的に低下させることな
く、重合槽単位容積当り単位時間当りの生産性を高める
方法を提供することにある。

本発明は、立体規則性触媒を用いて２槽以上の重合槽を
連結した多段階重合に際しエチレン／フ。

。ピレンの反応比が６′９４重量％以下の重合を連続式
で行い、エチレン／プロピレンの反応比が１５′８５〜
９５〜５重量％の重合を回分的に行うことによりプロピ
レンーェチレンフロック共重合体を製造する方法に於い
て、回分重合を行う重合槽にスラリーを移送すると同時
又は移送する前に該スラリーに触媒活性低下剤を加える
ことにより該低下剤を加えない場合の触媒活性の１′４
以下に低下させ、次いで回分重合を行う重合槽へのスラ
リーの移送の終了後回分重合を開始する際に有機アルミ
ニウム化合物を添加することにより、該有機アルミニウ
ムを添加する前の活性の１．１倍以上に活性を高めた条
件下で回分重合を行い、ついで回分重合の終了後、該ス
ラリーの重合活性を失活させる操作を行う帯域に上記回
分重合槽での所定の重合時間の１′３以下の時間でスラ
リーを移送することを特徴とする、エチレンープロピレ
ンフロック共重合体の製造方法に関する。本発明で使用
する立体規則性触媒は一般にプロピレソの立体規則性重
合に用いられる触媒であればよく特に制限はないが、…
少なくともＭｇ、Ｔｉ、ＣＩの３種の元素を含有する固
体触媒と、‘。

｝有機アルミニウム化合物からなる触媒が好ましい。少
なくともＭｇ、ｈ、ＣＩの３種の元素を含有する固体触
媒は種々の方法で、例えば本発明者の一部がすでに特開
昭５４−１０３４９４、特関昭５４一１１６０７９特関
昭５５−１０２６０飴等で提案しているような方法で得
られる。具体的にはハロゲン化マグネシウム（たとえば
無水のＭｇＣ１２）と種々の有機化合物、例えば芳香族
オルソカルボン酸ェステル、アルコキシケィ素とハロゲ
ン化炭化水素、オルゾカルボン酸ェステルとハロゲン化
炭化水素、あるいはカルボン酸ェステルとＡＩＣ１３と
の鍔体とアルコールを共粉砕したものをハロゲン化チタ
ンで熱処理することにより固体触媒を得ることができる
。或いは不活性溶媒に可溶な有機マグネシウム化合物を
種々のハロゲン化剤と反応させることにより不活性溶媒
に不溶なＭｇ及びＣＩを含有する固体担体を合成し、さ
らに電子供与性化合物、ハロゲン化チタンで処理するこ
とによっても得られる。触媒の一成分である｛ｏー有機
アルミニウム化合物としては、一般式ＡＩＲｍＸ３‐ｍ
（式中：Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロ
ゲン原子、かつＩｓｍミ３で表わされる有機アルミニウ
ム化合物が好ましく用いられる。

例えばトリエチルアルミニウム、トリーｎ−ブチルアル
ミニウム、トリイソプチルアルミニウム、トリ−ｎヘキ
シルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ドなどが単独で又は２種以上混合して用いられる。また
、触媒系にＣ−○又はＣ−Ｎ結合を少なくとも１つ有す
る化合物を併用することにより得られるポリマーの立体
規則性を高め物性のバランスをよくすることができる。
Ｃ−○又はＣ−Ｎ結合を少なくとも１つ有する化合物と
してはェステル、エーテル、オルソエステル、アルコキ
シケイ素、アミン、アミド、リン酸ェステル等が用いら
れ、より具体的には安息香酸エチル、トルィル酸メチル
、オルソ安息香酸メチル、テトラェトキシシラン、フエ
ニルトリエトキシシラン、ジブチルヱーテル、トリエチ
ルアミン、ジエチルアニリン、リン酸トリェチル等が好
ましく用いられる。本発明で用いる触媒を構成する各成
分の使用割合は任意であり、又その適当な範囲は用いる
化合物によって異るが、一般には固体触媒中のＴｉｌモ
ルに対して有機アルミニウム化合物は０．１〜５００モ
ルであり、又Ｃ−○又はＣ−Ｎ結合を少なくとも１つ有
する化合物は０〜２５０モルの範囲である。本発明の方
法においては２糟以上を連結した重合槽を用いてエチレ
ン／プロピレンの反応比が６／９４重量％以下の重合の
８０％以上を連続で行い、エチレン／プロピレンの反応
比が１５／８５〜９５′５重量％の重合の９０％以上を
回分的に行うことによりエチレンープロピレンプロック
共重合体が製造される。エチレン／プロピレンの反応比
が６／９４重量％以下の重合にはプロピレン単独で重合
することも、もちろん含まれる。該反応比での重合は不
活性溶媒の存在下又は不活性溶媒が実質的に存在しない
プロピレン自身を溶媒とする塊状重合又は液状の重合溶
媒が実質的に存在しない気相重合で行うこともできる。
エチレン／プロピレンの反応比が６／９４重量％以下の
重合はエチレン／プロピレンフロック共重合体の耐衝撃
性と剛性をバランスよく保つために必要であり、特にこ
の反応比での重合が全重合量の６０〜９５重量％である
ことがエチレンープロピレンフロック共重合体の剛性を
高めるため望ましい。上記反応比での重合温度は触媒系
によって異なるが、一般には４０〜９０ｑｏ特に６０〜
８０℃が好ましい。又生産性を高めるため上記反応比で
の重合工程はできるかぎり連続で行うことが好ましい。
次にエチレン／プロピレンの反応比が１５／８５〜９５
／５重量％の重合段階は、耐衝撃性の優れたプロピレン
ーェチレンフロック共重合体を得るためには必須の工程
であり、その重合は不活性溶媒の存在下又は不活性溶媒
が実質的に存在しないブロピレン自身を溶媒とする塊状
重合又は重合溶媒が実質的に存在しない気相重合法で行
うこともできる。

上言己重合温度はエチレン／プロピレンの反応比等によ
り異なるが一般には３０〜７００○、特に４０〜６００
０が好ましい。本発明の方法においては回分重合を行う
重合槽にスラリーを移送すると同時又は移送する前に該
スラリ−に触媒活性低下剤を加えることにより該低下剤
を加えない場合の触媒活性の１′４以下に低下させ、次
いで回分重合を行う重合槽へのスラリ−の移送後、回分
重合開始する際に有機アルミニウム化合物を添加するこ
とにより該有機アルミニウムを添加する前の活性の１．
１倍以上に活性を高めた条件下で回分重合を行い、つい
で回分重合の終了後談スラｌｉ−の重合活性を失活させ
る操作を行う帯城に上記回分重合槽での所定の重合時間
の１／３以下の時間でスラリーを移送することを特徴と
する。

連続重合工程から回分重合工程へ、又回分重合工程から
脱活工程へスラリーを移送する間、さらに気相の水素濃
度等を調整する間に予定しない制御不可能な重合が行わ
れるため得られるポリマーの物性のバランスが非常に悪
化する。

そこで上記の予定しない制御不可能な重合量なるべく減
少させるため回分重合槽にスラリーを移送するとき又は
その前に活性低下剤を添加して重合槽にある触媒活性を
本来の活性の１′仏よ下、好ましくは１′４〜１′１０
に低下させる。１′４より大きくなれば制御不可能な重
合量の減少効果が小さくなり、一方１′１０より低くな
れば活性を復活させるため添加される有機アルミニウム
化合物の量が増大することになる。

回分重合槽へのスラリーの移送終了後に、回分重合の時
間及び重合量により決定される適当な触媒活性を復活さ
せるため有機アルミニウム化合物が添加される。

有機アルミニウムの使用割合は活性低下剤の種類及び量
により左右されるが、有機アルミニウム化合物を添加す
る前の活性の１．１倍以上、好ましくは１．１倍〜１０
倍に活性を高める如き量である。次に回分重合槽での所
定の重合が終了すると同時に該回分重合槽での所定の重
合時間の１／３以下の時間内に触媒を失活させる。

該操作は一般に脱活剤を含有する帯域に回分重合槽から
スラリーを移送することによって行われる。移送に要す
る時間を回分重合槽での所定の重合時間の１′３以下に
することにより移送の間の制御されない重合を実質的に
無視し得る程度にすることができる。移送に要する時間
は短かければ短かいほど制御されない重合が少なくなり
好ましいが、重合時間の１／３以下にすることで実質的
に移送時の制御されない重合の影響をさげることができ
る。前記の活性低下剤としては触媒活性を低下させるも
のであれば使用でき、種々の有機化合物及びＮＣ１３，
ＳＩＣ１４の如き無機化合物が用いられるが、好ましく
は生成ポリマーの立体規則性を大きく低下させずに活性
を低下させるものが好ましく、特に、立体規則性を低下
させずに活性を低下させ、かつ少量の有機アルミニウム
化合物の添加により活性を復活させることが可能である
ような化合物を用いるのが好ましい。

たとえば前述の触媒系の好ましい一成分として用いられ
るＣ−○又はＣ−Ｎ結合を少なくとも１つ有する化合物
が示される。具体的な化合物の例は前述したとおりであ
る。又、活性を復活させるのに用いる有機アルミニウム
化合物としては、前述触媒系の一成分として用いた有機
アルミニウム化合物が好ましく用いられる。

本発明の方法を用いることにより耐衝撃性と剛性のバラ
ンスの優れたプロピレンーェチレンフロック共重合体を
制御した条件で効率よく与えることができ工業的に非常
に有意義である。

以下に実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

をお実施例及び比較例において、メルトフローィンデツ
クス（以下ＭＩと略記）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８曲げ剛性
度 ＡＳＴＭＤ７４７一６３アイゾツト（ノ
ツチ付）ＡＳＴＭＤ２５６一５６デュポン
ＪＩＳ Ｋ６７１８に基づいてＭＩは２３０ｑ０、
荷重２．１６ｋ９の条件で、曲げ剛性度は２０ｑＣの条
件で、またアィゾット及びデュポン衝撃強度は２０ｑｏ
及び−１０３０の条件下でそれぞれ測定した。

極限粘度数（以下りと略記）は１３５ｑｏ、テトラリン
溶液で測定した。アィソタクテックィソデックス（以下
１１と略記）は沸騰ｎ−へブタン抽出残ポリマー（％）
として全ポリマー算出された。

実施例 １ ｛ｉー 固体触媒成分の調製 直径１２肌の鋼球９ｋ９の入った内容積４その粉砕用ポ
ットを４個装備した振動ミルを用意する。

各ポットに拳素雰意気中で塩化マグネシウム３００夕、
テトラエトキシシラン６０泌、Ｑ，Ｑ，Ｑートリクロロ
トルエン４５の‘を加え４加持間粉砕した。内容積５０
そのオートクレープに上記粉砕物３ｋ９、四塩化チタン
２０そを加え８０００で２時間燈拝した後デカンテーシ
ョンによって上燈液を除き、次にｎーヘプタン３５そを
加え８０ｏｏでｉ５分間網梓ののちデカンテーションで
上燈液を除く洗浄操作を７回繰り返した後さらにｎ−へ
ブタン２０そを追加して固体触媒スラリーとした。固体
触媒スラリーの一部をサンプリングしｎ−へブタンを蒸
発させ分析したところ固体触煤中に１．４重量％のＴｉ
を含有していた。ｔｉｉ）重合第１図に示した重合装置
を用いて重合が行われる。

充分に乾燥し窒素で置換した内容積５０そのオートクレ
ープにｎーヘプタン３０夕、上記固体触媒５０夕、ジェ
チルアルミニウム、クロラィド２４０の上、ｐートルイ
ル酸メチル１４０私を入れる２５つ０で燈拝した。この
混合物を触媒スラリー混合物とする。充分に乾燥し窒素
で置換しさらにプロピレンガスで置換した内容積３００
そのオートクレープＡ及びＢを直列に連結し、内容積２
００そのオートクレープＣＩ及びＣ２をオートクレープ
Ｂの次に並列に連結する。内容積３００そのオートクレ
ープＤをオートクレープＣＩとＣ２に対して直列に連結
する。オートクレープＡ及びＢにプロピレン６０ｋ９を
装入する。上記触媒スラリー混合物を固体触媒として１
夕／ｈの速度で又もう一つの有機アルミニウム触媒成分
であるトリエチルアルミニウムを１．５の【／ｈで、さ
らに液体プロピレンを３０ｋ９／ｈでオートクレープＡ
に装入する。オートクレープＢにはトリエチルアルミニ
ウムを３０の‘／ｈの速度でまたオートクレープＡから
ポリプロピレンスラリーを３０ｋ９／ｈで連続的に装入
しオートクレープＢからはポリプロピレンスラリーを３
０ｋ９／ｈで連続的に抜き出しながらオートクレープＡ
及びＢの気相水素濃度を表１に示す量に保つように水素
装入し７３０で重合を行い、重合開始後６時間経過し重
合が安定したところで連続重合部でどのようなりと１１
を持つものが得られているか確かめるためにオートクレ
ープＢから少量のスラリーを抜き出しパウダーの物性を
測定した。その結果表２の連続重合最終パウダー物性の
項に託した。次にオートクレープＢの下部から連続的に
抜き出しているスラリー及び１．４の‘／３０脚の速度
で、ｐ−トルィル酸メチルを同時にオートクレープＣＩ
に装入し３０分間スラリーをＣＩに受け入れた後、オー
トクレープＢからのスラリー及びｐ−トルイル酸メチル
の移送先をオートクレープＣ２に変更した。ＣＩではス
ラリ−を受け入れると同時に気相部をパージしながら液
状のプロピレン５ｋｇを圧入し、内温を５０００にする
と同時に水素濃度を０．ぷｏｌ％とした。この間の活性
はｐートルィル酸の装入により約１／５に低下している
。さらにエチレン及び水素を装入し気相部の水素濃度を
０．５５ｖｏｌ％、エチレンの濃度を３５．０モル％と
した。回分重合の開始のためさらにトリエチルアルミニ
ウム３．０の‘を一気に圧入して活性を約２．折節こ上
げて上記水素及びエチレン濃度を保ちながら回分重合の
第１段目として９分間５０ｏｏで重合し、さらにエチレ
ンを追加して水素濃度０．５仇ｏｌ％、エチレン濃度４
０．０モル％で回分重合の第２段目として２．０分間重
合した。ついであらかじめ液状のプロピレン１０ｋ９、
イソブロパノール５０の｛を入れたオートクレープＤに
上記回分重合の第１段目の９分間と第２段目の２分間の
計１１分間の１／３以下の時間の３分間でスラＩＪ一を
圧送した。オートクレープＣＩは液状のプロピレンで内
部を洗浄し、洗浄したプロピレンもオートクレープＤに
送った。オートクレープＣＩは約３ｋｇ／塊−ゲージで
次のスラリー受け入れに備えた。一方オートクレープＤ
にはイソプロパノール１の上／ｈで袋入しながらその下
部からスラリ−をフラッシュタンクＥに移送し、さらに
ホッパーＦを経てパウダーとして取り出した。オートク
レーフ。Ｄからの排出は約４０ｋ９／ｈの連続排出とし
、次にオートクレープＣ２からスラリーを受け入れる時
、オートクレープＤにはスラリーが約１０ｋ９残ってい
るようにした。オートクレープＣ２ではオートクレープ
Ｂからのスラリー及びｐ−トルィル酸メチルを３び分間
受け入れた後ＣＩと同様に共重合操作を行った。オート
クレープＣ１，Ｃ２の操作を各２５回合計５０回、２班
寺岡の連続重合を行ない製品として約２５０ｋ９のフロ
ピレンーェチレンフ。ツク共重合体を得た。以上の操作
の間何ら異常なく運転が可能であった。製品中のＴｉ含
量より固体触媒当りの重合量を求めた。得られたブロッ
ク共重合体は６０００、１００柳Ｈｇで１観音間乾燥し
、通常用いられる添加物を加えて造粒し物性を測定した
。結果を表２に示す。参考例 第２図及び第３図に実施例１の｛ｉ｝で合成した触媒を
用い、固体触媒、ジェチルアルミニゥムクロライド、ト
リエチルアルミニウムの配合比を一定としｐ−トルィル
酸メチルの量比のみを変更した場合の活性と、ｐ−トル
ィル酸メチルの使用量の関係、及び固前触媒、ジェチル
アルミニウムクロラィド、ｐートルィル酸メチルの配合
比を一定としトリエチルアルミニウムの量比のみを変更
した場合の活性とトリエチルアルミニウムの使用量の関
係を示す。

これより所望の活性を得るために必要な添加するｐート
ルィル酸メチル、及びトリエチルアルミニウムの量が推
定できる。実施例 ２ オートクレープＣＩ及びＣ２にスラリーを受け入れる際
に添加するｐートルィル酸メチル０．６の‘／３仇肋を
テトラエトキシシラン２．０の‘／３仇岬こ変更し活性
を約１／５に低下させ、かつオ−トクレープＣＩ及びＣ
２での回分重合開始の際に加えるトリエチルアルミニウ
ムを２の‘に変更して活性を約２．牙音とした他は実施
例１と同様に表１に示す条件で重合を行った。

結果を表２に示す。実施例 ３ オートクレープＣＩ及びＣ２にスラリーを受け入れる際
に添加するｐートルィル酸メチル１．４Ｍ／３０側をオ
ルソ酢酸エチル０．９の‘／３０帆に変更して活性を約
１／４としかつオートクレープＣＩ及びＣ２での回分重
合開始の際に加えるトリェチルアルミニウムを２５の上
に変更して活性を約２．び音‘こ上げてその他について
は表１に示す条件で実施例１と同様の操作により重合を
行った。

結果を表２に示す。比較例 １ 回分重合槽への添加剤及び有機アルミニウム化合物はま
ったく加えず、表１に示す条件でその他は、実施例１と
同様に重合を行った。

結果を表２に示す。耐衝撃性が非常に劣る。比較例 ２ 回分重合の各段階の重合時間を変更した他は比較例１と
同様に重合を行った。

結果を表２に示す。エチレン含量を大きくすることで耐
衝撃性はかなり良好となったが、剛性が不充分である。
比較例 ３回分重合終了後のスラリーの排出を回分重合
の重合時間１１分間（９分間十２分間）の１／３を越え
る８分かけて行なった他は実施例１と同様に表１に示す
条件で重合した。

その結果、表２に示す如く剛性と耐衝撃性のバランスが
実施例１と比較して大幅に劣るものとなった。辻 滞 くロ 柵 二 船 野 蓑 岬± 兆葦 Ｉい蓬 過重 。

片蟻崎礁 蜜鍵ー 暮小 ト曲き 主雲 」岬 １ １１ 蓋電 く雷 失丹

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施する重合装置の一例を示す
。 第２図及び第３図は触媒活性とｐートルィル酸メチル使
用量との関係及び触媒活性とトリエチルアルミニウム使
用量との関係をそれぞれ示すグラフである。 なお単位は相対値で示される。Ａ，Ｂ…・・・連続重合
用オートクレープ、Ｃ１，Ｃ２・・・・・・回分重合用
オートクレープ、Ｄ・・…・触媒脱活用オートクレープ
、Ｅ・・・・・・フラッシュタンク、Ｆ・・・・・・ホ
ツ／ぐ−。 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 立体規則性触媒を用いて２槽以上の重合槽を連結し
   た多段階重合に際し、エチレン／プロピレンの反応比が
   ６／９４重量％以下の重合を連続式で行い、エチレン／
   プロピレンの反応比が１５／８５〜９５〜５重量％の重
   合を回分的に行うことによりプロピレン−エチレンブロ
   ツク共重合体を製造する方法において、回分重合を行う
   重合槽にスラリーを移送すると同時又は移送する前に該
   スラリーに触媒活性低下剤を加えることにより該低下剤
   を加えない場合の触媒活性の１／４以下に低下させ、次
   いで回分重合を行う重合槽へのスラリーの移送の終了後
   で回分重合を開始する際に有機アルミニウム化合物を添
   加することにより該有機アルミニウムを添加する前の活
   性の１．１倍以上に活性を高めた条件下で回分重合を行
   い、ついで回分重合の終了後該スラリーの重合活性を失
   活させる操作を行う帯域に上記回分重合槽での所定の重
   合時間の１／３以下の時間でスラリーを移送することを
   特徴とするエチレン−プロピレンブロツク共重合体の製
   造方法。 ２ 上記回分重合槽にスラリー移送時に添加する活性低
   下剤がＣ−Ｏ又はＣ−Ｎ結合を少なくとも１個有する化
   合物である第１項記載の方法。