JPS604171A - Ｎ−アルキルアミノピラゾ−ル誘導体とその製造法および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式Ｉ ４影 低級アルケニル基、低級ハロアル基、低級アルコキシ基
を示す。）にて表わされる、文献等に未載の新規化合物
であるピラゾール誘導体とその製造法及び該化合物を有
効成分として含有する除草剤に関する。

尚、一般式Ｉの化合物は次式のような互変異性体が存在
するが以下の説明に於いては両者を代表して１式にて統
一して表わす。

本発明の化合物は、一般式（Ｉ）に示すように、ピラゾ
ール環の５位にターシャリブチル基を有することを特徴
とし、除草活性上非常に大きな意味をもっている。

一般式■の化合物は、ひろい範囲の雑草に対し癲い除草
活性を示し、雑草が発芽する直前もしくはその生育が初
期の段階に、本有効成分を１ヘクタール当り０．５乃至
１０ｋｇ施用すると、約１〜２週間経過するうちに、後
述のような広範囲の雑草を枯殺することができる。

また本化合物の施用薬量を限定したり、また適当な施用
方法を応用すると、トーモロコシ、ジャガイモ、サトウ
キビ、ピーナツ、大豆、ヒマワタ、大麦、小麦、ツルガ
ム、ワタ、果樹等の特定の作物を栽培する圃場で雑草を
選択的に防除することができる。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば、第
１表に示すごときものが挙げられる。

尚、表中の化合物には番号を付し、以下の説明には化合
物番号をもって表示する。

表中のＮＭＲスペクトルの数値は６０メガヘルツで重ク
ロロホルム中、テトラメチルシランを基準物質として測
定したもので、記号のＳＸｄ、ｔ。

を 会、ｍはそれぞれピークパターンが１．２．３．４多量
線であることを示す。

１、Ｒは赤外線吸収スペクトルの主要吸収の波数を示す
。

表　１ 本発明の化合物は例えば次のような反応式に従って製造
することができる。（式中、Ｒ，Ｙは前記の通り） この反応ハ通常ヘンゼン、トルエン、キンレン、四塩化
炭素、塩化メチレン、ジオキサン、アセトニトリル、ア
セトン等の有機溶媒中にアミノピラソール（６）を溶解
し、酸クロライド、又はクロル炭酸エステルを加え３０
〜１２０℃に加熱攪拌して行う。

上記反応で製造された化合物Ｉは、一般に水には難溶で
あるが、通常の有機溶媒には比較的溶は易く、特にアル
コール類、アセトン等にはよく溶ける。しかしながらヘ
キサン、ペンタンのような石油系溶媒には溶けにくい。

尚、前記反応で使用される原料化合物は、例えば次のよ
うな反応式に従って、アシルアミノピラゾールを還元し
て製造することができる。

（式中Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す。）次に
参考のために合成例を示し、本発明の活性化合物の製造
方法を具体的に記載する。

例１．５−ターシャリブチル−３−（Ｎ−メチルアミノ
）ピラゾールの合成金属ナトリウムにて乾燥したテトラ
ヒドロフラン２００Ｍに２１ｇの水素化リチウムアルミ
ニウムを懸濁させ、５０ｇの５−ターシャリブチル−３
−ホルミルアミノピラゾールを少量づつ加える。

添加後了後、攪拌下に５時間加熱還流する。

反応後冷却し、酢酸エチル２００ｄ水２００ｄを滴下し
攪拌した後、不溶物を口過し、酢酸エチル層をとり、水
洗、無水硫酸ナトリウム乾燥後溶媒留去して得られる液
状物をデシケータ中で放冷固化させることにより４５ｇ
の５−ターシャリブチル−３−（Ｎ−メチルアミノ）ピ
ラゾールが得られた。

例２．５−ターシャリブチル−３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
ピバロイルアミノ）ピラゾールの合成５−ターシャリブ
チル−３−（Ｎ−メチルアミノ）ピラゾール７．７ｇを
３０１ｎｌの四塩化炭素に溶解し、塩化ピバロイル６．
３Ｉを加えて１０時間加熱還流する。冷却後５％炭酸ナ
トリウム水溶液および水で洗浄後、有機層を乾燥濃縮し
、ヘキサンを加え結晶化させることにより、３．５ｇの
５−ターシャリブチル−３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ピバロ
イルアミノ）ピラゾールを得た。

例３　メチルＮ−（５−ターシャリブチル−３−ピラゾ
リル）−Ｎ−メチルカーバメートの合成 ５−ターシャリブチル−３−（Ｎ−メチルアミノ）ピラ
ゾール１５．５ｐをジオキサン５０ｄに溶解し、クロル
ギ酸メチル１１゜３．１ｉｌｌヲ加えて１００℃で５時
間加熱する。反発後溶媒留去し、残査をアルコールに溶
がし５％カセイソーダ水溶液２００ｍＡ！中に加え室温
で３０分攪拌する。中和後塩化メチレンにて抽出し無水
硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後溶媒留去するトルエン−ヘ
キサン混合溶媒を加えて結晶化させ４ｇのメチルＮ−（
５−ターシャリブチル−３−ピラゾリル）−Ｎ−メチル
カーバメートを得た。

本発明による活性化合物は通常の製剤化手段を応用して
、例えば乳剤、水和剤、ペースト剤、フロワブル剤粉剤
、粉剤等の剤形にすることができる。

さらに本発明化合物は、他の除草剤と混合することがで
きる。また作用の範囲を拡大するために、除草剤以外の
農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤と混用することができる。

次に代表的な剤形の実施例をあげる。説明文中の「部」
は重量部を示す。

実施例１．水和剤 有効成分として表１中に表示される化合物５０部、ケイ
ソウ土１０部、クレー３５部、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテルスルホン酸ソーダ３部及びアルキル
ナフタレンスルホン酸ソーダ２部を混合粉砕して有効成
分化合物を５０％含有する水和剤を得る。

使用に際しては水で所定の濃度に稀釈して散布する。

実施例２　粒　剤 表１の化合物５部、ベントナイト２０部、クレー７３部
及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を混和し、
水約２０部を加えて混ねり機で練ったあと、造粒機を通
して造粒し、次いで乾燥整粒して有効成分５％を含有す
る粒剤を得る。

実施例３　乳　剤 有効成分として表１中に表示される化合物１５部、キシ
レン８０部及びポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル５部を混合して均一な溶液とし、有効成分１５％を
含有する乳剤を得る。使用に際しては水で所定の濃度に
まで稀釈して散布する。

一般式１の新規ピラゾール誘導体は優れた除草作用を持
つので、畑地、果樹園、非農耕地等に生えてくる雑草を
防除するのに好適である。この活性化合物を土壌表面に
散布するか又は土壌中に混和すると、雑草の生育を著し
く阻害し枯死させることができる。また生育中の雑草の
茎葉部に本則を散布して雑草を防除することもできる。

本化合物の薬量を規制して施用量を１ヘクタール当り１
〜］、Ｏｋｇに選択すると、トウモロコシ、コムギ、オ
オムギ、サトウキビ、ダイズ、ピーナツ、ヒマワタ、ジ
ャガイモ、ワタ又は果樹等の栽培圃場で選択的除草剤と
して使用することができる。また施用量を増加すると非
選択的除草剤として応用することができる。

本発明の化合物は、例えば次のような雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、広葉雑草、例えばハコ
ベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、シロザ（Ｃｈ
ｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、ツメフサ（Ｓａｇｉｍａ　ｊａ
ｐｏｎｉｃａ）、コアカザ（Ｃｈｏｎｏｐｏｄｉｕｍ　
ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｍ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏ
ｎｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）、スベリヒュ（Ｐｏｒｔｕｌ
ａｃｅｏ］、ｅｒａｃｅａ）−ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌ
ａ　ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ　）、グンバイナズナ
（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ　ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｍ）、イヌガ
ラシ（Ｐｏｒｉｐｐａ　１ｎｄｉｃａ）、タネツケバナ
（Ｃａｒｄａｍｉ　ｎｅＨｅｘｕｏｓａ）、イチビ（Ａ
ｂｕｔｉｌｏｎ　ａｖｉｃｅｎｎａｅ）、アメリカキン
ゴジカ（Ｓｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ）、マルバアサガオ
（Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ）、イボロギク（
Ｓｅｎｅｃｉ。

ｖｕｌｇａｒｉｓ）、オニノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ　ａ
ｓｐｅｒ）、アメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｆ
ｒｏｎｄｏｓａ）　％　ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ　
ａｒｔｅｍｉｓｉａｅｆｏｌｉａ）、ホウキギク（Ａｓ
ｔｅｒ　５ｕｂｕｌａｔｕｓ）、ホトケノザ（Ｉ、ａｍ
ｉｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｃａｖｌｅ）　、カタバミ（Ｏ
ｘａｌｉｓ　ｃｏｒｎｉｃｏｌａｔｅ）　。

アオビ″−（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅ
ｘｕｓ）、カラスツエンドウ（Ｖｉｃｉａ　５ａｔｉｖ
ａ）、ヤエムグラ（ＧａｌｉｕｍＳ　ｐｕ　ｒ　１　ｕ
＋１１）　Ｘイヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒ
ｕｍ）　％チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒ
ａｍｏｎｉｕ　ｍ）等、イネ科雑草、例えばスズメノカ
タビラ（ｐｏａ　ａｎ、ｎｕａ）。

スズメノテッボウ（Ａｌｏｐｅｃｕｌｕｓ　ａｅｃｕａ
ｌｉｓ）　ｚメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｅ
ｎｒｌｅｎｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅｉｎｄｉ
ｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉ
ｓ）　１イヌビーｃ　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒ
ｕｓ−ｇａｌｌｉ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ
　ｔｓｕｋｕｓｈｉｅｎｓｉｓ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉ
ｕｍｐｅ　ｒ　ｅｎｎｅ　）　、イヌムギ（Ｂｒｏｍｕ
ｓ　ｃａｔｈａｒｔｉｃｏｓ　）、カラスムギ（Ａｖｅ
ｎａ　ｔａｔｕａ）、ヒエガエリ（Ｐｏｌｙｐｏｇｏｎ
Ｈｉｇｅｇａｗｅｒｉ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕ
ｍｄｉｃｈｏｔｏｍ　−ｉｆｌｏｒｏｍ）、カヤツリグ
サ科雑草、例えばカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１
ｃｒｏｉｒｉａ）、コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　
１ｒｉａ云Ｖツバイ（Ｅｌｆｆｉｏｃｈａｒｉｓ　ａｃ
ｉｃｕｌａｒｉａ）等。

本発明の化合物は、上記のような広範囲の雑草に対して
優れた除草効力を有し、特に雑草が発芽する直前または
発芽直後の時期に畑地表面又は植物体の茎葉面に散布す
るとき、極めて高い防除効果が得られる。

また本発明の化合物を土壌中に混和した場合にも極めて
優れた雑草防除効果が得られる。

本発明による除草剤の除草効果を示すために、代表的な
試験例をいくつがあげて更に具体的に説明する。

試験例１ 発芽前土壌処理（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ　５ｏｉ
ｌ　ｔｒｅａｔｒｎｅｎｔ）した場合の植物に対する除
草効果 面１１ｏｏ＝のポットに火山灰土壌をつめ、メヒシバ（
Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）　Ｎイ
ヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌ
ｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｓ
ｕｍ）　％　アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓｒｅｔｒ
ｏｆｌｅｘｕｓ）　、）ウモロコシ（Ｘｅａ　ｍａｙｓ
）　％　コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ
）、ヤエナリ（Ｐｂａｓｅｏｌｕｓｒａｄｉａｔｕｓ）
の種子をまき、約５ｍｍの覆土をし、その直後に表１に
あげたような化合物を実施例１に順じて水和剤に調製し
、これを水で稀釈して、有効成分が１ヘクタール当り１
０ｋｇに相当する薬量を各ポットの土壌表面に投与した
。処理後２週間口に植物に対する除草効果を調査した。

除草効果は肉眼観察しＯ：効果なし〜５：完全枯死の６
段階の指数にて表−２に表示した。

試験例２ 茎葉接触処理（Ｆｏｌｉａｒ　５ｐｒａｙ　ｔｒｅａｔ
ｍｅｎｔ）　Ｌ／た場合の植物に対する除草効果 表面積１００ｃＩ？Ｌのポットに火山灰土壌をつめ、メ
ヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ
）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇ
ａｌｌｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙ−ｇｏｒｉｕｍ　
ｎｏｄｏｓｕｍ）、アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　
ｒｅｔｒｏ−ｆｌｅｘｕｓ）、トウモロコシ（Ｚｅａ　
ｍａｙｓ）、コムギ（Ｔｒｉｔｅｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉ
ｖｕｍ）、ヤエナリ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓｒａｄｉａｔ
ｕｓ）の種子をまき、約１儂の覆土をして温室内に置き
、雑草が１〜２葉になった時に、本発明化合物の水和剤
を１ヘクタール当り］、Ｏｋｇに相当する薬量１０００
　ｌ／ｈａ相当の水で稀釈し、噴霧器を使用して散布し
た。薬剤散布した１０日後に試験例１と同様な基準で調
査し、６段階の指数で表示した。試験結果は８３のとお
りである。

試験例３ 水田雑草に対する除草効果と水稲に対する薬害試験表面
積１２０ｃｍｒ７１のポットに水田土壌を充填し、ノビ
エ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）　
ｚ　コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　ｖａｇｉｎａｌｉ
ｓ）の種子を表層約２ｃｒｎの土壌に混入し、マツバイ
（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　ａｃｉｃｕｌａｒｉｓ）及び
２葉期の水稲雑草をそれぞれ２ケ所に移植し、水深を約
３ｃｒｎに保つ。３日後に本発明化合物を実施例１に準
じて調整された水和剤を、１ヘクタール当り１０ｋｇに
相当する薬量で水中に投与した。

薬剤処理後３週間口に除草効果及び水稲に対する薬害を
調査した。除草効果及び作物に対する薬害は、試験例１
と同様な基準で調査し、６段階の指数で表示した。試験
結果は表４のとおりである。

表４より本発明化合物群は、水田の重要な雑草であるノ
ビエ、コナギ及びマツバイを殺草するのに有効なことが
オっかる。

表　３　茎葉処理 表　４　湛水処理 第１頁の続き ０発　明　者　鶴谷徹雄 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 （式中Ｒは低級アルキル基、Ｙは低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基
   を示す。）にて表わされるピラゾール誘導体。 ２）一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を示す。）にて表わさしＢシ
   Ｙ （式中Ｙは低級アルキル基、低級アルケニル基・低級ハ
   ロアルキル基、低級アルコキシ基を示す。）にて表わさ
   れる化合物を反応させることを特徴とする、一般式 （式中ＲＸＹは上記の通り。）にて表わされるピラゾー
   ル誘導体の製造方法。 ３）一般式 （式中Ｒは低級アルキル基、Ｙは低級アルキル基、低級
   アルケニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基
   を示す。）にて表わされるピラゾール誘導体を有効成分
   として含有する除草剤。