JPS6042201B2 - ２−シクロヘキセン−１−オン誘導体および除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 σ−Ｃ−Ｒ 、チに−゛ 式中Ｒ１はＣ１〜５のアルキル基を、Ｒ２はＣ１〜３の
アルキル基、又はＣ２〜４のアルケニル基を、Ｒ３はＣ
、〜０のアルキル基を、ＲはＣ１〜ａのアルキル基、フ
ェニル基または、ハロゲン原子で置換されたフェニル基
を、ｘはシクロヘキセン環の水素原子を置換した異種ま
たは同種のＣ、〜０のアルキル基を、ｎは１又は２を表
わす。

）で示される新規なシクロヘキセンー１−オン誘導体を
有効成分として含有することを特徴とする除草剤てある
。

本発明の目的とするところは該化合物類を工業）的に有
利に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとする
にある。本発明者らは多数のシクロヘキセンー１−オン
誘導体を合成し、上記目的に適合するものを検索中、一
般式’（式中Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｘおよびｎは先に示し
たものと同一の意味を表わす。

）で示される化合物に一般式 Ｙ−Ｃ−Ｒまたは（ＲＣＯ）２０〔■〕 （式中Ｒは先に示したものと同一の意味を表わし、Ｙは
ハロゲン原子を表わす。

）で示される、脂肪族もしくは芳香族のアシルハライド
、または酸無水物を反応せしめることにより前記一般式
〔１〕にて示されるシクロヘキセンー１−オン誘導体が
工業的に有利に得られ、しかも該化合物類がある種の雑
草に対して強い除草作用を示すことを見い出し、本発明
を完成した。

本発明化合物の製造にあたつては、前記一般式〔■〕て
示される化合物を適当な溶媒に溶解し、従つて本発明方
法に於て前記一般式〔■〕で表わされる化合物はアルコ
キシカルボニル基の２お・よび４位の水酸基と脱塩酸反
応することができるが、アルコキシカルボニル基の立体
障害により、その隣接位よりもむしろ離れた位置にある
４位の水酸基と反応する。しかしながら少量の２位異性
＊苛性ソー ダ、苛性カリ等のアルカリを添加せしめて
アルカリ金属塩とする。これをいつたん反応混合物より
分離し、またはそのまま、前記一般式〔■〕で示される
脂肪族もしくは芳香族のアシルハライドまたは酸無水物
を反応せしめる。反応溶媒としてはアセトン、エーテル
、アルコール、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、酢
酸エチル等一般の有機溶媒が用いられ、反応温度は−２
０℃から用いる溶媒の沸点まで、好ましくは室温以下の
１温度において反応を行う。１紛〜■時間程度の反応時
間の後、必要ならば溶媒の置換もしくは溶媒抽出などの
処理の後、アルカリ洗浄、次いで水洗、乾燥し、減圧下
にて溶媒を留去することにより結晶状または液状物とし
て目的とする前記一般式〔１〕で表わされる化合物を得
る。

また生成物は再結晶またはカラムクロマトグラフィー等
により精製した後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルなどの分析結果によりの構造を確認した。

前記一般式〔■〕で表わされる化合物は、互変異性にも
とずく次のような異性体構造式をもつことができる。

体が生成することもある。

次に本発明方法の製造例を示す。

製造例１ ２−（Ｎ−工７トキシプロピオンイミドイルー３−アセ
トキシー５，５−ジメチルー６−エトキシカルボニルー
２−シクロヘキセンー１−オン３．１Ｖの２−（１−エ
トキシアミノプロピリデン）−４−エトキシカルボニル
ー５，５−ジメチルシクロヘキサンー１，３−ジオンを
アセトン５０ＴｒＬＬに懸濁せしめ、室温下にアセチル
クロライド０．８ｙを加え、そのまま攪拌下に保つた。

３時間後に攪拌を止め、反応混合物を氷水中に注ぎ込み
、クロロホルムで抽出した。クロロフォルム層をＩＮカ
セイソーダ溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥せし
めた。減圧下にてクロロフォルムを除いて油状の目的物
１．２ｙを得た。屈析率Ｎｂ８ｌ．４８４８製造例２ ２−（Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイル）−３−
（ｐ−クロロベンゾイルオキシ）−５，５−ジメチルー
６−エトキシカルボニルー２−シクロヘキセンー１−オ
ン３．２ｙの２−（１−アリルオキシアミノプロピリデ
ン）−４−エトキシカルボニルー５，５−ジメチルシク
ロヘキサンー１，３−ジオンを５０ｍ１のアセトンに溶
解し、室温下に攪拌しながらカセイソーダ０。

４ｙを含むカセイソーダ水溶液１ｍ１、次いでＰ−クロ
ロベンゾイルクロライド１．７ｙをそれぞれ滴下した。

その後５時間攪拌した後反応混合物を氷水中に注ぎ込み
、製造例１と同様の処理により油状の目的物２．３ｙを
得た。屈析率ｎ芭２１．５３４８製造例３ ２−（Ｎ−エトキシブチルイミドイル）−３ーベンゾイ
ルオキシ５，５−ジメチルー６−メトキシカルボニルー
２−シクロヘキセンー１−オン３．１ｙの２−（Ｎ−エ
トキシアミノブチリデン）−４−メトキシカルボニルー
５，５−ジメチルシクロヘキサンー１，３−ジオンを５
０ｍＬのアセトンに溶解し、室温下に攪拌しながらカセ
イソーダ０．４Ｖを含むカセイソーダ水溶液１ｍ１、次
いで１．４ｑのベンゾイルクロライドを滴下した。

その後５時間攪拌した後、反応混合物を氷水中に注ぎ込
み、製造例１と同様の処理により油状の目的物２．８ｑ
を得た。屈析率ｎ芭４．５１．５１６５製造例４２−（
Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイル）−３−ベンゾ
イルオキシー６−エトキシカルボニルー６−エチルー２
−シクロヘキセンー１−オン１．６ｙの２−（１−アリ
ルオキシアミノプロピリデン）−４−エトキシカルボニ
ルー４−エチル・シクロヘキサンー１，３−ジオンをア
セトン３０ｍ１に溶解し、室温下に攪拌しながらカセイ
ソーダ０．３ｙを含むカセイソーダ水溶液１ｍ１、次い
でベンゾイルクロライド０．７ｑをそれぞれ滴下した。

３時間攪拌を続けた後、反応混合物を氷水中に注，ぎ込
み、以下製造例１と同様の処理により油状の目的物１．
３ｑを得た。

屈析率ＮＬ４ｌ．５２２５第１表に本発明化合物の代表
例を示す。以上の方法にて得られた本発明化合物は、土
壌処理、茎葉処理共にスズメノカタビラ、スズメノテツ
ポウ、メヒシバ、ヒエなどの禾本科雑草に対して極めて
優れた選択的除草作用を示し、とくに他の多くの除草剤
によつて薬害を受けやすいアズキ、大豆などのマメ科植
物をはじめヒートなどの広葉作物には、ほとんど無害で
あるという特性を有する。

すでに本発明者らにより、４−アセトキシー６−メチル
ーα−ピロン誘導体を有効成分とする除草剤が特許出願
公開昭４９−３０５３３号として公知になつているが、
前記の禾本科雑草を完全に枯殺せしめるためにはかなり
多量の薬量を要することがこの除草剤の有する一つの欠
点となつている。

すなわち前記公報の記載および本発明者らの追試したと
ころによれば実際の使用の場合、１０アール当り有効成
分５００ｙの薬量で期待された効果が得られるが、同２
５０ｑ以下の薬量ではすべての雑草を枯殺まで至らしめ
ることができず、完全な効果は得られない。驚くべきこ
とには本発明化合物は、公知化合物に比較して１１２〜
１１５以下の薬量でも充分な殺草効果を発揮するものて
ある。

また本発明は雑草に対して発芽前、発芽後を問わずどん
な生育時期に処理しても、栽培作物に薬害を与えること
なく、優一れた殺草効果を示す。本発明化合物は茎葉散
布処理て例えは禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺せし
める薬量でも大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン
草、ヒート等の広葉作物に対してはほとんど影響が見ら
れ．ず、また雑草の発芽前土壌処理において、メヒシバ
の発芽を完全に阻止する薬量でも広葉作物の種子にはほ
とんど影響が認められないなど、広葉作物に対する除草
剤による薬害の安全性が非常に高く、その適用も適用時
期、適用場所、適用濃度に．゜おいて極めて広範に使用
てきる。

また、本発明化合物は低濃度で使用されるため植物体中
における残留毒性や人畜魚類に対する急性毒性等の心配
がなく、安全に使用し得る。本発明除草剤は前記一般式
〔１〕で示される化・合物類の１または３以上の適当量
を、一般に担体と混合して通常使用される濃度の使用形
態、例えは水和剤、乳剤、粉剤、粒剤等の形て使用され
る。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレー、ケイ
ソウ土などがあげられ、液体担体としては水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が使
用される。これらの製剤において均一な、かつ安定な形
態をとるために必要ならば界面活性剤を添加することも
できる。製剤にあたつては、通常の農薬の製剤方法に準
するものであるが、例えば水和剤は有効成分およノび固
体の適当量を必要ならば界面活性剤を添加して均一に混
合し、微細に粉砕することにより得られる。

水和剤中の有効成分含量は約５〜８０％、好ましくは１
０〜６０％が適当である。乳剤は適当量の有効成分を界
面活性剤を加え、または加えずして前述した液体の担体
に充分溶解せしめることにより得られ、有効成分含量は
約５〜７０％、とくに２０〜６０％が好ましい。粒剤に
おいては適当量の有効成分および固体の担体を必要なら
ば界面活性剤と共に均一に混合し、微細に粉砕し、さら
に造粒機にて直径０．１〜１．５Ｔ！Ｒｍｌ好ましくは
０．５〜１．０ｗｒｍの粒状物にする方法が行われる。
また水和剤の製剤に準じた方法により粉剤を得る。粒剤
および粉剤中における有効成分量は約０．５〜３０％で
あり、さらに１〜１０％が望ましい。この様にして得ら
れた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あ
るいは乳濁液として、粉剤、粒剤はそのまま雑草の発芽
前に土壌表面処理もしくは土壌混和処理、あるいは雑草
の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたつては１０アール
当り有効成分１０ｑ以上、好ましくは同２５ｆ以上の適
当量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、
殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤などと混合
して使用することもできる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。本発明除草剤と混
合使用するにふさわしい公知の除草剤としてはシマジン
剤、プロパシン剤、プロメトリン剤等のトリアジン系除
草剤、ペタナール剤等のカーパメート系除草剤、リニユ
ロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草剤、ベンタゾン剤
、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除草剤などがあ
げられる。次に本発明除草剤に関する実施例を若干示す
が、有効成分化合物、添加物および添加割合は本実施例
にのみ限定されることなく広い範囲で変更可能てある。

実施例１乳 剤 化合物１５（２） キ シ レ ン
４ｚ■ポリオキシエチレンフェニルエーテル ８
部以上を混合溶解して有効成分５０％の乳剤を得た。

実施例２水和剤 化合物２３Ｃ８ 珪操土 ５６部 高級アルコール硫酸エステル ８部ホワイトカ
ーボン ６部以上を均一に混合し、
微細に粉砕して有効成分３０％の水和剤を得た。

実施例３粒 剤 化合物３３部ォ ８夕 ル ク ９７部以上を
均一に混合粉砕し、造粒機にて径０．５〜１．０ＴＷＬ
に造粒して有効成分３％の粒剤を得た。

次に試験例を示して本発明除草剤の有効性を証明する。
試験例１湛水土壌処理試験 ポットに土壌を詰め、その上にヒエ種子約６＠１．を播
いて軽く覆土後、土壌表面を潤わす程度の湛水状態にし
た。

各供試化合物の乳剤を水て希釈して調整した所定濃度の
薬液１０ｃｃをポットに潅注した。２週間後にヒエの生
育状況を調査した。

無処理と同等の生育程度を０１枯死または不発芽を５と
する０〜５の６段階て生育状況を表わし、第２表に示す
結果を得た。対照化合物として特開昭４９−３０５３３
号に記載されている３−（Ｎ−エトキシアセトイミドイ
ル）一４−アセトキシー６−メチルーα−ピロンを用い
た。

試験例２茎葉処理試験 ポットに土壌を詰め、メヒシバ種子を播いて軽く覆土し
て温室内に生育させた。

メヒシバが２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物の
乳剤を水て希釈して調整した所定濃度の薬液を１００ｅ
／１０３＊＊の割合で茎葉散布処理した。３週間後にメ
ヒシバの生育状況を調査し、試験例１と同様の判定基準
に従つて生育状況を表わし、第３表に示す結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はＣ＿１＿〜＿５のアルキル基を、Ｒ＾２
   はＣ＿１＿〜＿３のアルキル基、又はＣ＿２＿〜＿４の
   アルケニル基を、Ｒ＾３はＣ＿１＿〜＿４のアルキル基
   を、ＲはＣ＿１＿〜＿３のアルキル基、フェニル基また
   は、ハロゲン原子で置換されたフェニル基を、Ｘはシク
   ロヘキセン環の水素原子を置換した異種または同種のＣ
   ＿１＿〜＿４のアルキル基を、ｎは１又は２を表わす。 ）で示される化合物の１種または２種以上を有効成分と
   して含有することを特徴とする除草剤。