JPS6046562A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体如関し、詳しくはビスアゾ化合物を含有
する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられて来た。しかし
、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐伸性等において
必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは結
晶化すると感光体としての特性が劣化してしまうため、
製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化し
、感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カド
ミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問
題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にハホリーＮ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７　’−ト、　＋Ｊニトロー９−
フルオレノンを含有する感光層を有する有機感光体の記
載がある。しかしこの感光体は、感度および耐久性にお
いて必ずしも満足できるものではない。このような欠点
を改良するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能
とを異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆる機能
分離型の電子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲
から選択することができ、任意の性能を有する感光体を
比較的容易に作成し得ることから多くの研究がなされて
きた。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提°案され
ている。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記
載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合
物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなる
キャリア発生層は熱忙より結晶化して感光体としての特
性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物またはトリスアゾ化合物を感光層中に含有
する電子写真感光体として、特開昭５４−２２８３４号
公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−
１３８６４６号公報、特開昭５７−１７６０５５号公報
等が丁でに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物
またはトリスアゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範
囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。

さら忙近年感光体の光源としてＡｒレーザー、ｆ（ｅ　
Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用
され始めている。これらのＶ−ザーはその特徴として時
系列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコ
ピアを始めとする画像処理機能を有する。複写機やコン
ピューターのアウトプット用のプリンターの光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０　ｎｍ以上）である゛ことから従来の感光体
では分光感度が短波長側により過ぎており、このままで
は半導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不
可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のビスアゾ化合物を含有する感光
体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の更に他の目、的は、半導体レーザー等の長波長
光源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供す
ることにある。

本番発明の更に他の目的は、明細書中の記載から明らか
になるであろう。

本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式〔■〕で示されるビスアゾ化合物が
感光体の有効成分として働き得るこ一般式ＣＩ］ 〔ただし、式中、 Ｙ、およびＹ２：水嵩原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基またはアルコキシ基から選は７′ ｆｌ であって、 Ｒ４：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、および置換・未置換のアラｎ。

キル基、置換・未置換のフェニル基。

Ｒ３：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換−未置換の芳香族複素環基・未置換のす７チ
ル基、置換・未置換のアンス１Ｊル基等）、または置換
・未置換の芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカル
バゾリル基、置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表
わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換パ未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、蓄換畢未置換の７ラルキル基（例えば、ベンジル
基、７エネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基・（例えばメトキシ基、エトキシ基
、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエト
キシ基等）、ヒト。キシ基、置換・未置換のアリールオ
キシ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−す７ト
キシ基等）、アシルオキシ＆、ＮＦＩＪえば、アセチル
オキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボ
キシ基、そのエステル基（例キシカルボニル基等）、カ
ルバモイル基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチル
アミノカルボニル基、アニリノカルボニル基等）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等
）、スルホ基、スルファモイル基（例えば、アミノスル
ホニル基、３級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリル
アミノスルホニル基等）、アミノ基、アシルアミノ基（
例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、
ｐ−）ルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ
基等が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・
未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル基等）
、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素
原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２
−クロルエトキシ基等）シアノ基、二）０基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカル・＜ソール環等を形成する原子群を表
わす。

これらの環を形成する原子群の置環基としては、例えば
Ｒ４＋　Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基
が列挙されるが、好ましくはノ・ロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、沃素原子、弗素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルア
ミンスルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換匈未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミン基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好ましく
は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基
（例えば、メチル基。

エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオ
ロメチル基等）、シアノ基である。

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ，、Ｒ，の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級′ブチル基、トリフルオロメ
チル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、３級ブトキシ基、２−りＯルエトキシ基）である。

Ｒ２およびＲ１は置換Ｏ未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換
φ未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）を表わす。

（発“明の効果） すなわち本発明においては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式〔■〕で表わされるビス
アゾ化合物を使用することにより、本発明の目的である
熱および光に対して安定であり、また電荷保持力、感度
、残留電位等の電子写真特性において優れており、かつ
繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さらに７８
０　ｎｍ以上の波長領域においても十分な感度を有する
優れた感光体を作成することができる。

（発明の構成−２） 本発明において使用される前記一般式〔■〕で表わされ
るビスアゾ化合物中、好ましくは以下の一般式〔■〕お
よび囮で示される原子団である。

一般式（ＩＩ） 〔式中、Ａ　＋　ＹＨおよびＹ２は一般式〔■〕と同一
。〕一般式師〕 ＮＣＣＮ 〔式中、Ａ、Ｙ、およびＹ２は一般式〔Ｔ〕と同一。〕
前記一般＆　ＣＩ３〜刊仔で示される本発明に有用なビ
スアゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を有
するものが挙げられるが、これによって本発明のビスア
ゾ化合物が限定されるものではない。

Ａ−（１１〜（３８） ＮＣＣＮ Ａ　−（３９）〜（５５） ＮＣＣＮ すなわち、特開昭５１−１４１６３２号公報による、ジ
ニトロ体１を塩酸中、スズにて還元してジアミ　・〜 Ｖｌ、４１０ｍｍ６＊と０．７１の水との混合液に加え
分散させ１３．８．９　（０，２モル）の亜硝酸す）　
ＩＪウムを水０．２１に溶かした溶液を水冷下５℃で滴
下し、滴下　・終了後、１時間攪拌し反応させた。反応
終了後、反応液を罐過１２、濾液に４２％ホウフッ化水
素酸０．７１を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後
、充分乾燥した。４９）れたｔｊ（’＆Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０７に溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とシタ。

次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチル
フェニルカルバモイル）−ベンゾ−〕カルベゾール（ナ
フトールＡｓ−５ａ）７９Ｉ！（ｏ、ｚモル）。

）’Ｊエタｚ−ルｌミン６ｏ１１ｔａ：ｌ０ＩＣＩ）Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷しながら上
記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、更に
２時間攪拌し反応させた。生じた結晶′Ｉａ：　Ｍ取し
、この結晶ＹＩＯＪのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで
２回、１０　／のアセトンで２回洗浄した後、乾燥して
目的のビスアゾ化合物７３Ｉｉ（６６％）を得た。融点
３ａＯ℃以上、ＦＤ　−ＭＳ　スペクトルにて、ｍ　／
　Ｚ１０９９ニＭ”　のピークを示すこと、赤ＩＡ線ス
ペクトルで１　＝　１６９０ロー１（−γミド吸収）の
ピークを示すこと、また元素分析で、Ｃ＝７４．２１％
、Ｎ＝１２．６８％。

Ｈ＝４．２４％（計算値に、Ｃ＝　７４．３０％、Ｎ＝
１２．７４％、Ｈ＝４．２２％　）を示すことから目的
の物’Ｅｆｆが合成されたことが理解される。

ミ″ニーＩ゛二゛ノ′ 本発明のビスアゾ化合物は侵れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分ｌｔ７た感
光層を設けることにより製造することができる。また他
の方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性
のうち、特に優れたキャリア発４Ｌ能を利用するキャリ
ア発生物質として用い、これと組み合せて有効に作用し
得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、Ｍ層型
、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光
体とすることも可能である。また本発明で用いられるビ
スアゾ化合物は前記一般式〔９で表わされるビアアゾ化
合物の中から単独あるいは２種以上の組み合せで用いる
ことができ又、他のビスアゾ化合物との組み合せで使用
してもよい。

′ｅ電子写真感光体機絨的嫡成は種々の形態が知られて
いるが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形
態をもとり得る。

通常に、第１図〜給６図の形態である。第１図および第
３１￥Ｔでをユ、　′４ｔｔＬ性支持体１上に前述のビ
スアゾ化合物を主成分とするキャリア発生層２と、キャ
リア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸送層３
との積層体より成る感光層４を設ける。

第２図および第４図に示すよ５にこの感光ｌＪ４ぼ、導
電性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。

このように感光層４を二ｌｉｄ成としたとぎに最も優れ
た電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。ま
た本発明においては、笥５図および第６図に示すように
繭記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分と
する層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体
１上に直接、あるいに中間ノー５を介して設けてもよい
。

本発明のビスアゾ化６合物をキャリア発生物質として用
いた場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送
物質としてはトリニトロフルオレノンアルいはテトラニ
トロフルオレノンなどの［子を輸送し、やすい電子供与
性物質のほかボＩＪ−Ｎ−ビニル刀ルバゾールに代表さ
れるよりな′原素環化合物を側鎖に有する重合体、トリ
アゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾー
ルＭｍ体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体
、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を
輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に
用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定されるも（
−ではない。

二Ｉｆｊ構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は
導電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、
あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの
中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成するこ
とができる。

Ｍ−１）　ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶
液を塗布する方法。

Ｍ−２）　ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサー
等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着
剤を加え混合分数した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいに分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、インプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ア七トン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等カ挙ケらｔＬ６゜キャリア発生層あるい
はキャリア輸送層に結着剤を用いる場合に任意のものを
用いることができるが、峠水性でかつ銹電率が高く、電
気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好
ましい。このような高分子重合体としでに、たとえば次
のものを挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ　４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）　ボり塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリス子しン Ｐ−８）　ホ゛リビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）　
Ｗ化ビニリデン−アクリロニトリル共ｆｆｉ合体 Ｐ−１１）　１ｍ化ビニルー酢酸ビニル共重合体Ｐ−１
２）　Ｗ化ビニル−酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合
体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　スチレン
ーアルキンド樹脂Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールこれらの結着剤に、単独であるいは２種以上の混
合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｂ 更に好ましく　［０，０５μｍ〜５μｍである。またキ
ャリア発生層あるいは感光層が分数系の場合アゾ化合物
の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好まし
くハエμｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられるｍＷ性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、ツクラジウム、金等の金属薄層を塗布
、蒸着あるいにラミネートして導電性化を達成した紙、
プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいは
バリヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用
いられる高分子重合体のほか、ゲリビニルアルコール、
エチルゼルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられ
る。

本発明の電子写真感光体に以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用し
たときＫも疲労劣化が少なく、耐久性がしれたものであ
る。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限足されるものでにない。

（実施例） 実施例１ 例示化合Ｑ？ＩＩ　Ａ　−（３）　２　ｔｉと４ζリカ
ーボネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　（大人
化成社製）２ｇと全１．２−ジクロロエタン１１０ｓ＋
ｊに加え、ボールミルで１２時間分数計た。この分散液
をアルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、
乾燥時の膜厚が１μｍになるように塗布し、キャリア発
生層とし、更にその上に、キャリア輸送層として、１−
（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン　（下記構造式
に−（１））６Ｎをポリカーボネート樹脂［パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ　１０Ｉとを１．２−ジクロロエタン
１１（Ｎ＋ｊに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに
なるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。

Ｋ　−（１１ 以−ヒのようにして得られた感光体を■）川［１電機製
作所製ＳＰ　−４２８凋静電紙試験機を用いて、以下の
時性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した
後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５
　ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表
面電位を半分に減衰させるのに要する露光ｆｉ（半減露
光量）Ｅ３４をめた。また３０１ｕｘ　＊　ｓｅｅの露
光量で露光した後の表面電位（残留電位）ＶＲをめた。

さらに同様の測足な１００回繰り返して行なった。結果
ｔｊＴｈｉ１表に示す通りである。

幀　１　表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成し、た。

ｌｌｌ この比較用１ｄ子写真感光体について、実施例１と同様
に１７で測定を行なったところ、第２表に示す結果を得
た。

嬉２表 以上の結果がら明らかなよりに、本発明の電子￥真盛光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ−＋５１、Ａ−（
ｌｏ）、及びＡ−（３９）を用い、キャリア発生物質と
して、それぞれ、−←碑−−， １−（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミ
ノ−インドリン士（下記化合物Ｋ　−＋２１　）、４−
メトギシ−４’−（４−メトキシ）スチリルート１７７
二二ルアミン（下記化合物Ｋ　−＋３１　）　、及び４
−メチル−４’　−（４−クロル）−ス千すルートリフ
ェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（４）　’）を用い、
他に実施例１と同様にして、本発明の電子写真／ｇ光体
を１′を成し、同様の測定を行なったところ第３表に示
す結果を得た。

Ｃ宜Ｈ１１ Ｋ　−（３） Ｋ　−（４１ 給３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ヲラミネート
して成る導電性支持体上に、塊化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレノクＭＦ−１０」（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（４２）２Ｊを１，２−ジク
ａ　ｏ　：ｃ　６ｒ　ン１１０　”に混合し、ボールミ
ルで冴時間分数した分散液を乾燥後の膜厚力０．５μｍ
になるようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

このキャリア発生層の上に４−メチル−トリフェニルア
ミン６ｇとメタクリル樹脂「アクリペット」　（三菱レ
イヨン社製）ＩＯｌｌとヲ１．２−ジクロロエタン７０
−に溶解した液を、乾燥後の膜厚がｌθμ？ｎになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目についてＥ％＝２．１１ｕｘ　＊
　ｓｅａ　、ＶＲ＝＝ＯＶの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（４８）の１％エチレンジアミン溶液を乾
燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリア
発生層を形成した。

次いでその上に、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミンスチリル）−５−（ｐ−ジエ千ルアミノフェニル）
ピラゾリン（下記化合物Ｋ　−（５）　） Ｋ　−＋５１ ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ（東洋紡績
社製）ＩＯＦとを１．２−ジクロロエタン７０　ｍｌに
溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるよう
に塗布してギヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定をヤ
テなったところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ　−、（４ｓ）を下記の
構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代え
た他は同様にして比較用の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったその結果を給４表に示す。

Ｇ　−（２） 嬉４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ−（４２）を例示化合物
Ａ−（２）に代えた他に同様にしてキャリア発生層を形
成し、た。この上に、３−（ｐ−メトキシフェニル）−
９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール（化合物Ｋ
　−＋６１　）　６ｇとポリカーボネート「パンライト
Ｌ−１２５０Ｊ　（大人化成社Ｍ　）　ｉｏ　１とを、
１．２−ジクロロエタン７Ｑ　ｒａｔに溶解した液を乾
燥後の膜厚がｌＯμフルになるように塗布してキャリア
輸送層を形成１〜、本発明の電子写真感光体を作成した
。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところＥ％　＝　２．５　ｌｕｘ　ｍ　ａ
ｅｃ　ｔＪよびＶＲ＝ＯＶであった。

実施例８ ＭＷ　１０（ｌｉｔｌｇのアルミニウム製ドラムの表面
に埴化ビニルー酢鹸ビニルー無水マレイン醗共重合体［
エスレノクＭＦ−１０Ｊ（ｆｊＪ水化学社製）より成る
厚さ０．０５μｉｎの中間層を設け、その上に例示化合
物Ａ−（４６）４．９を１．２−ジクｏ　ｏ　ｘ　タフ
　４００ｍ１に混合し、ボールミル分散機であ時間分散
した分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにし
て塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、Ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベン
ズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン（下記化
合物Ｋ　−＋６）　）　３０　ｇとポリカーボネ−１・
樹脂［コービロンＳ−１０００Ｊ　（三菱ガス化学社製
）５０ｇとを１，２−ジクロロエタン Ｋ　−（６１ ４００ｔｙｒｅに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍにな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、ｌ−ラム状
の電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機［Ｕ−
Ｂｉｘ　Ｖ２Ｊ　（小西六写真工業社製）の改造機に装
着し、画像を複写したところコントラストが高く、原画
に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これ曇ゴ１０，０００回縁り返しても変わること
になかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ−（４６）を下記の構造
式で表わされるトリスアゾ化合物（Ｇ　−Ｔａ２　）に
代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感
光体を作成し、実施例８と同様にして複写画情を評価し
たところ、カブリが多い＃偉しが得られなかった。また
、複写を繰り返していくに従い、複写画像のコントラス
トが低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像
は得られなかった。

／′ｖ−１）− 以′下余、白 一−−′ Ｇ　−（３１ 実施例９ ポリエステルフィルム ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレノクＭＦ−１
０Ｊ（積水化学社Ｗ）より成る厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上に例示化合物Ａ−（３５）５ｇとポリ
カーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（量大
化成社製）３．３．９とをジクロロメタン１００＊ｔに
加え、ボールミルで別時間分散した分散液を乾燥時の膜
厚が１０μｍになるように塗布し、電子写真感光体を作
成した。

以−ヒの，ｒう番で１，て得られた感光体を帯電圧を＋
６ＫＶに代えた他は実施例１と同様にして８％とＶＲ’
ａ：測足した。１回目の結果ｎ　Ｅ３Ａ＝　３．５　ｌ
ｕｘ　＊　ｓｅｅおよびＶ）ｌ　＝＋ｌＯ　ｙ　であっ
た。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア軸．送層として、　−−一奢蒼→→−（＋ーｍｅｌ
ー１）ｆ−４−メトキシ−４′−ス子すルートリフェニ
ルアミン６．９とホリエＸ７ールＷ脂ｒバイロン２００
Ｊ（東洋紡結社製）ｔｏｇとを１．２−ジクロロエタン
７０　ｍｉに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１　０
　Ａｐｌになるように籟布した。

次に、この上に例示化合物Ａ−（９）１．９とＡ−（４
０）１．９とを１．２−ジクロロエタン１１０鮮に混合
し、ボールミルでＵ時間分散した分散液を乾燥後の膜厚
が０．５μｍになるように塗布しキャリア発生層とし、
本発明の電子写真感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥｋ４　＝　３．　３　ｌｕｘ　ａ　ｓ
ｅａ　およびＶＲ　＝　＋　１５　ｙであった。

実施例１１ 例示化合物Ａ−（４１）の２％エチレンジアミン溶液を
、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム
上に乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送
層として，１−［４−（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）−ベンジリデン〕ーアミノ−１，
２，３．４テトラヒドロギノリン（下記化合物に−　（
７）　）、４．４７−シメチルー４’−　（　４−メト
キシ）スチリル−トリフェニルアミン（下記化合ａｒｋ
Ｋ−（８））、　’ｌりＴａ４．４’−　ジメチル−ト
リフェニルアミン（下記化合物ＩＣ　−　（９）　）を
別々にそれぞれ約１０ｇとポリカーボネート Ｋ　−（７１ Ｋ　−（８） Ｋ　−（９） 樹脂（量大化成社製、パンライ）　Ｌ−１２５０）１４
Ｎを１．２−ジクロロエタン１４０酩に溶解した溶液を
、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾燥し、
それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体を得た
。

この３１１の感光体を、それぞれ川口電機製作所＠ｌ製
ＳＰ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評
価を行なった。倍電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これを
５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５　
ｌｕｘ￥Ｃなるように照射し、表面電位を半分に減衰さ
せるのに必要な露光ｉｔ（半減露光足、Ｅ３（）を測定
した。また、３０１ｕｘＩＩｓｅｃのは光証で露光した
後の表面電位（残留電位）ＶＢを測定した。

結果に第５表に示す通りいずれのキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても良好であった＠第５表 比較例４ 例示化合物Ａ−（４１）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ　
−（４）　）に代えた他は実施例１１と同様にして比較
用感光体を作成し、特性評価を行なった結果、Ｇ　−（
４１ 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

檀　６　表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（９）２Ｉｉと１．２−ジクロロエタン１
００ｍ６とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μ
ｍになるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、４−メチル−
４′−スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物に−
（１０））６１９とポリカーボネート「パンライトＬ−
１２５０Ｊ　（量大化成社製）Ｋ−（１０） ｌｏｇとを、１．２−ジクロロエタン９ｏＩＶＣ溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１０ｆｉ＠になるように塗布して
キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。

この電子写真感光体について、５℃及びω℃の室内温度
における電子写真特性を、実施例７と同様にして測定し
た。

結果を給７表に示す。

第　７　表 」以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感
光体は高温においても感度、残留電位特性ノｌ（良好で
あり、熱圧対して安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−（４０）２．９と１．２−ジクロルエタン１
１０ｒｒｔｅとをよく分数混合し乾燥後の膜厚が０．３
μ１，１　になるように塗布してキャリア発生層を作成
した。

このキＡ−ｊｌア発生層について、３０　ｃｍ　離れた
位置に超高圧水銀ランプ（東京芝浦電機社製）を置き、
１０　分間１５００　ｃｄ　／Ｃｈｌ（’）　Ｕ　Ｖ光
を照射した。次に、このＵＶ光照射済みのキャリア発生
層の上にキャリア輸送物質として、１−’（１−フェニ
ル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，３
，４−テトラヒドロキノリン（下記化合ＱｈＫ−（１１
）　）　７　ｇとポリカーボネート〔パンライトＬ−１
，２５０）　（’Ｗｆ人化成’４ＬｆＪｔＭ　）　１ｏ
、ｉとを、１．２−ジクロロエタンに−（１１） ン９０　Ｆ　Ｋ溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍａ
　になるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発
明の電子〃真盛光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例５と同様の測定を
行なった。結果な納８表に示す。

実施例Ｊ４ 午ヤリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施例１３と同様にして本発明の電子写真感光体７作成し
、実施例５と同様の測定を灯なった。

結果を第８表に示す。

第　８　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はＵＶ光照射に対して感度・残留電位特性ＫＷ７１．
、受容電位の虻動量も小さく、光に対して安定であるこ
とが理解できる。

比較例５ 化合物Ａ−（４０）を下記のビスアゾ化合物Ｃａ−（５
））に変えた他に実施例１３及び実施例１４と以・下祭
り Ｇ　−（５） 同様にして電子写真感光体を作成し、実施例５と同様の
測定を行なった。結果を第９表に示す。

第９表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した電子写真感光体に、ＵＶ光照射によって感度・残
留電位特性に劣化し、受容＊１αの変動量も大きい。

実施例１４ 実施例５（（おいて例示化合物Ａ−（４２）をＡ−（１
）に代えた他は同様にしてドラム状の電子写真感光体を
作成した。この感光体の７９０　ｎｍにおける分光感度
は１．１２μＪ　／ｃｒ＋ｔ　（半減露光ｊｔ）であっ
た。この本発明の感光体を感光体表面でのレーザ光強度
が０．８５　ｕ＋Ｗ　となる半導体レーザ（７９０ｎｍ
）を装着した実験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を−６ＫＶ　ＶＣ帯電した後、レーザ露光
し−２５０Ｖ　のバ・ｆアス電圧で反転現像しｊことこ
ろ、カブリのない良好な＃像が得られた。

比較例６ 実緒例１４において例示化合物Ａ−３５に代えて下記の
比較用ビスアゾ化合物を用いた他に同様にして比較用感
光体を得た。

この感光体の７９０　ｎｍにおける分光感度は１２．１
μｓｙｄ＜半減露光量）であった。この比較用感光体を
用いて実施例トｌと同様に半導体し′−ザによる実写テ
ストを行なったがカプリが多く良好な画像は得られなか
った。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わ
せ等の特性において着しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜帖６図はそれぞれ本発明電子写真感光体のｍｂ
Ａ的構成例について示す断面図であって図中の１〜７は
それぞれ以下の第を表わす。 １・・・導電性支持体、２・・・キャリア発生層、３・
・・ギヤリア輸送層、４・・・感光層、５・・・中間Ｉ
Δ、６・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・・
キャリア発生物質。 代理人　桑　原　ｉ　美 ６１区 筋５凶

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔１〕で示すビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式〔■〕 〔ただし式中、ＹｌおよびＹ２：水素原子、）・Ｏゲン
   原子、シアノ基、アルキル基またはアルコキシ基から選
   ばれる基、 Ｈ であって ２：置換・未置換の芳香族炭素環または置換未置換の芳
   香族炭素環を構成するのに必要な原子群、 Ｑ：置換・未置換のカルバモイル基または置換・未置換
   のスルファモイル基、 Ｒ１：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアミノ基、置換・未置換のカルバモイル基、カル
   ボキシ基およびそのエステル基、またはシアン基、 Ａ′：置換・未置換のアリール基、 Ｒ２およびＲ３：置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアラルキル基、または置換・未置換のアリール基
   を表わ丁。〕
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式〔■
   〕で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。