JPS6051167A - アルキルスルホニルオキシベンゼンチオ−ル誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中Ｒ，は低級アルキルを表わし、Ｒ２は水素、赤リ
ン及び水と反応させて、 式 （式中Ｒ，，Ｒ２は前記と同じものを表わす。）で表わ
されるアルキルスルホニルオキシベンゼンチオール誘導
体を製造する方法に関するものである。

式（２）で表わされる化合物は、殺菌剤及び殺虫剤の中
間体として極めて有用な化合物である。

従来、アルキルスルホニルオキシベンゼンチオール誘導
体の製造法としてはアルキルスルホニルオキシベンゼン
スルホニルクロライドラアルコール溶媒中、亜鉛及び塩
酸を用いて還元し対応するチオフェノールを得る方法が
知られているが、（特開昭５２−３８２９）工業的な製
造法としては良い方法とは言い難い。すなわちこの方法
において、高収率で目的物を得るためには、適当量のア
ルコールが必要である。このアルコールを再使用するた
めには蒸留等により回収する必要があるので工業的には
有利な方法ではない。更に亜鉛還元反応中、水素ガスの
発生することも、安全土好葦しいことではない。その上
使用する亜鉛は、高収率で目的物を得るためには通常理
論量よシ過剰に用いる必要があシ反応終了後、未反応の
亜鉛を濾過等にょシ回収するが、回収した亜鉛は、表面
が活性化されているためにを気中の酸素と反応し、発熱
更には発火の危険さえ伴なうものである。

本発明者らは、アルキルスルホニルオキシベンゼンチオ
ール誘導体の製造法においてががる欠点のない方法につ
いて種々研究を重ね、本発明を完成したものである、−
すなわち式（Ｊ）で表わされる化合物と赤リン、水とを
ヨウ素系触媒の存在下忙作用させることにまり高収率、
高純度の式（社）で表わされるアルキルスルホニルオキ
シベンゼンチオール誘導体を製造しうることをみい出し
たものである。

本発明で用いる水としては、通常の水の他にスルホニル
クロライド基の加水分解を最少限にするために酸を含有
する水例えば希塩酸や濃塩酸を用いることもできる。

本発明で用いる水の量は、式（１）の化合物１モルに対
して、１．６〜４５モル、好１しくけ、２．４〜３５モ
ルである。赤リンの使用量は多くなればなるなほど、反
応速度、反応収率を、ともに高めるが工業的製法として
は、おのずと限度があり式（１）の化合物１モルあたり
２．０〜３０モルが好丑しい。ただし過剰に用いた赤リ
ンは濾過により容易に回収でき、再使用が可能である。

本発明で用いるヨウ素系触媒としてはヨウ素、ヨウ化水
素酸水溶液、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどが
挙げられる。触媒量は、１モルあたり０，０１〜０．０
６モルが適切である。それ以上の使用によっても大きな
利点は得られない反応は、好丑しくけ１０５°〜１３０
’Ｃの温度で行われる、９０’Ｃ以下ではあきらかに反
応速度が遅く、また１　５０　℃以上ではスルホニル基
の加水分解をはじめとする副反応が伴なうために実用的
ではない、反応時間、条件により若干変動するが通常２
〜６時間の範囲で行われる。筐だ本発明においては、さ
らに不活性溶媒を用いると、反応温度のコントロール反
応に伴なう発泡の抑制等、操作を容易にするなど有利な
点がある。ここで用いられる不活性溶媒としては、上記
反応温度範囲附近に沸点を有するものが特に好寸しく、
例えバドルエン、モノクロルベンゼン、キシレン、パー
クミルエチレン等が挙ケられる。その使用量としては、
弐（１）の化合物１モルに対して、１０〜２００ｍ／！
が好１しく、過度の使用は経済的でないばかりでなく反
応の速度を遅くするため好１しくない。

本発明の実施に際しては、赤リン、ヨウ素系触媒、水必
要ならさらに不活性溶媒の混合物を適度に加熱した中に
、式（Ｉ）の化合物を添加してもよいし、あるいは式Ｃ
Ｉ）の化合物、赤リン、ヨウ素系触媒混合物を適度に加
熱した中に、水必要ならさらに不活性溶媒を添加しても
よい。

以下、本発明の実施例をいくつかを記載して詳しく説明
するが、発明はこれ等の実施のみに限定されるものでは
ない。

実施例１゜ 温度計、冷却管、攪拌器をつけた３沼４径フラスコＫ　
４５　ｍｌのモノクロルベンゼン、６．６４９−のヨウ
化カリウム、１２９ｇ−の水、１６６Ｐの赤リンを加え
、加熱し、還流する。

５８０Ｐの４−メチルスルホニルオキシベンゼンスルホ
ニルクロライドを少量づつ加え１０５°〜１１０℃で６
時間反応する、反応後未反応赤リンを戸別し、水洗後溶
媒を除去する４２２？（収率９６．２％）の淡黄色結晶
の４−メチルスルホニルオキシベンゼンチオールを得る
。ｍｐ６７〜６８℃。

実施例２゜ 温度計、冷却管、攪拌器をつけた２−ｅ４径フラスコＫ
、７４．４９−の実施例１でＦ別回収した赤リンフ４４
Ｊと６１のヨウ化ナトリウム、１００ｍ１のキシレン、
２７０．５５）−０４−メチルスルホニルオキシベンゼ
ンスルホニルクロライドを加え、１１０〜１１５℃に加
熱する。ここに５５Ｊの濃塩酸を、少量づつ加える。１
２０〜１３０℃で６時間反応を続けた後、未反応赤リン
を戸別する。水洗後溶媒を除去すると１ｃ＋９．８Ｐ（
収率９７．９％）の淡黄色結晶４−メチルスルホニルオ
キシベンゼンチオールを得る。

実施例３〜７゜ 実施例１と同様な操作によシイ−メチルスルホニルオキ
シベンゼンスルホニルクロライドの代りＫ　代表的ナメ
チルスルホニルオキシベンゼンスルホニルクロライドを
用いた場合の反応生成物の収率及び物性を表に示す。

特許出願人　日本化薬株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 （式中Ｒ１は低級アルキルを表わし、Ｒ２は水素、低級
   アルキル又は）・ロゲンを表わす。）で表わされる化合
   物をヨウ素系触媒の存在下に、赤リン及び水と反応させ
   ることを特徴とする式 （式中Ｊ（□、几２は前記と同じものを表わす。）で表
   わされるアルキルスルホニルオキシベンゼンチオール誘
   導体の製造法。