JPS608211A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式で表わされるピラゾリン誘導体を
有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。

一般式 （式中、２は基Ｒ’ＣＯ−、Ｒ２Ｒ３ＮＣ０−、Ｒ’Ｎ
ＨＣ８−。

Ｒ１は、１個又は複数のハロゲン又はフェニル基で置換
されていることのちシうる炭素原子数１ないし４の低級
アルキル、又はハロケ゛ン又は低級アルキルで置換され
ていることのあシうるアリール基を表わし、 Ｒ２は炭素原子数１ないし６の低級アルキル又は７クロ
アルキル、又はハロゲン又は低級アルキルで置換されて
いることのあシうるアリール基を表わす Ｒ５は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ４は
アルケニル基又はフェニル基で置換されていることのあ
りうる炭素原子数１ないし４の低級アルキル又はアリー
ル基を表わし、 Ｒ５、Ｒ６は低級アルキル基を表わす Ｒ７は低級アルキル又は）・ログン又は低級アルキルで
置換されていることのありうる了りール基を表わし、 Ｒ８・Ｒ９は低級アルキル基を表わす力・あるいはＲ８
　、　Ｒ９が結合して低級アル−キレン橋を形成しても
よい Ｘはハロゲン又は基Ｒ”ＯＮＨ−を表わし、Ｒｉｏは炭
素数１ないし４の低級アルキルす） 本発明化合物（Ｉ）は例えば次式に示す一般的な方法に
より合成できる。

クロトンアルデヒドとヒドラジン・ヒトラードの縮合に
よつ．て得られる公知化合物５−メチル−２−ピラゾリ
ン（ＩＩ）　ｅ酸ノ・ライド、酸無水物、ノ・口炭酸エ
ステル、ノ・口炭酸チオエステル、Ｎ，Ｎ−ノアルキル
カルパモイルノ１ライド、Ｎ，Ｎ−シアルキルスルファ
モイルノ・ライドと場合によっては適当な塩基の共存下
に、必要に応じて不活性溶媒、例、ｔばベンゼン、トル
エン、塩化メチレン、四塩化炭素等を用いて、０８〜１
５０℃で３０分間〜数時間反応させるか、イソシアナー
ト類と必要に応じて不活性溶媒例えばベンゼン、トルエ
ン、塩化メチレン、四塩化炭素等を用いて０６〜１５０
℃で３０分間〜数時間反応させるか、インチオシアナー
ト類と必要に応じて適当な溶媒例えばエタノール等を用
いて０℃〜１５０℃で３０分間〜数時間反応させるか、
塩化シアヌルと０℃で適当な塩基例えば水酸化アルカリ
の存在下反応させ、必要に応じて得られた４，６−ゾク
ロロー２−（５−メチル−２−ピラゾリノ）　−１．３
．５　−　トリアジンに２０〜４０℃で適当な塩基例え
ば水酸化アルカリの存在下、−級アミンを反応させるこ
とによシ以下に代表的な合成例を示し、更に具体的に説
明する。

〔合成例１〕 １−フクロロアセチル−５−メチル−２−ピラゾリンの
合成 ５−メチル−２−ピラゾリン３．０９とジクロルアセチ
ルクロリド３．０．９をベンゼン３０ｍ１ｌに溶解し３
時間加熱還流した後、反応溶液を５％塩酸溶液、飽和炭
酸水素す）　ＩＪウム溶液、飽和食塩水で洗浄した後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧蒸留によって溶媒
を留去すると２９９の１−ジクロロアセチル−５−メチ
ル−２−ピラゾリンが油状物として得られた。

〔合成例２〕 １−（ｏ−クロロフェニルカルバモイル）−５−メチル
−２−ピラゾリンの合成 ５−メチル−２−ピラゾリン２．０ｇと。−クロルフェ
ニルインシアナー）２．０ｇをベンゼン３０ｍ１に溶解
し、１時間加熱還流した後、反応溶液を５チ塩酸溶液、
飽和炭酸水素すｌ−ＩＪウム溶液、飽和食塩水で洗浄し
た後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減、圧蒸留によ
って溶媒を留去すると２．９１／　Ｏ１−（ｏ　−クロ
ロフェニルカルバモイル）−５−メチル−２−ピラゾリ
ンが融点８７０〜８８．０℃の結晶として得られた。

〔合成例３〕 １−（ｔ−ブチルチオカルバモイル）−５−メチル−２
−ピラゾリンの合成 ５−メチル−２−ピラゾリン３．０ｇとｔ−ブチルイン
チオシアナート３．０．９をエタノール３０ｍＡに溶解
し２時間加熱還流した後、減圧蒸留によってエタノール
を留去した後、得られた残渣を５０ｍ１ｌのベンゼンに
溶解し５％塩酸溶液、飽和炭酸水素ナトリウム溶液、飽
和食塩水で洗浄した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

減圧蒸留によって溶媒を留去すると４．４ｇの１−（ｔ
−ブチルチオカルバモイル）−５−メチル−２−ピラゾ
リンが融点１０８．０〜１０９．０℃の結晶として得ら
れた。

〔合成例４〕 ４．６−ジクロロ−２−（５−メチル−２−ピラプリン
）　−１，３，５−）リアノンの合成塩化シアヌル６．
５．０．９を６０％アセトン水溶液６０　ｍｅ中に０℃
で懸濁させ、これに５−メチル−２−ピラゾリン３．０
＆、水酸化ナトリウム水溶液（１，４０ｆ／／　１０　
ｍｌ’Ｈ２０）を順次反応系内の温度を０℃に保ちなが
ら滴下し、さらに２時間かくはんする。析出した結晶を
日別、水洗乾燥すると４，６−ゾクロロー２−（５−メ
チル−２−ピラゾリノ）−１，３，５−トリアジンが白
色粉末として６．６１得られた。

〔合成例５〕 ６−クロロ−４−エチルアミノ−２−（５−メチル−２
−ピラゾリノ）　−１，３，５−）リアジンの合成 ４．６−シクロロー２−（５−メチル−２−ピラゾリノ
）　−１，３，５−トリアジン４．Ｏｇを５０％アセト
ン水溶液４０ｍ１中に室温で懸濁させ、これにエチルア
ミン７０％水溶液２．２ｇを、反応系内の温度を４０℃
以下に保ちながら滴下し、さらに２時間かくはんする。

析出した結晶を日別、水洗、乾燥すると２．７ｇの６−
クロロ−４−エチルアミノ−２−（５−メチル−２−ピ
ラゾリノ）　−１，３，５−トリアジンが融点１４１５
〜１４２５℃の結晶として得られた。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば、第
１表に示すごときものが挙げられる。

表中のＮＭＲ数値は６０メガヘルツで、化合物１〜４５
に、ついては重クロロホルム中、化合物４６〜５１につ
いては重ジメチルスルホキサイド中、テトラメチルシラ
ンを基準物質として測定したもので、記号のｓ、ｄ、ｔ
＋ｑ＋ｍはそれぞれピークパターンが１．２，３，４．
多重線、またｂｒｏａｄは巾広いビークｉ９ターンであ
ることを示す。また、赤外吸収ス被りトルは、フィルム
またはＫＢｒで測定した主要な吸収波数を示す。

本発明化合物は広汎な農園芸作物の病害の防除に効果的
で、あシ、その主なものを例示すれば以下のものが挙げ
られる。

水稲　いもち、ごま葉枯、紋枯、白葉枯病；麦うどんこ
、斑点、さび、雪腐、菌核病；ジャガ芋疫、夏痩、黒あ
ざ病；豆類　褐斑、さび、斑点、べと、菌核病；タバコ
　野火、赤星、疫病；茶赤焼、もち、網もち、炭そ、輪
斑病：ビート　ベと、褐斑、苗立枯病；トマト　かいよ
う、疫、灰色かび、葉かび、萎凋、菌核、苗立枯、輪紋
病；キュウリ　灰色かび、べと、灰色疫、菌核、黒星、
苗立枯、炭そ、つる枯、つる割、うどんこ病；大根　黒
腐、軟腐、萎黄、黒斑、べと病；玉ネギ軟腐、べと、灰
色腐敗、さび病；レタス　軟腐、菌核病；カンキツ　灰
色かび、かいよう、黒点、そうか病；リンゴ　モニリア
、黒星、斑点落葉病、うどんと病；カキ　灰色かび、円
星落葉、角斑落葉、炭そ病１ナシ　赤星、黒星、黒斑病
；モモ灰星、黒星、フォモプシス腐敗、せん孔細菌病；
ブドウ　ベと、黒痘、灰色かび、さび、うどんこ晩腐病
等。

本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは担体（希釈剤）と混合して
粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣用
されている適当な剤として用いられる。この場合必要に
応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用いら
れ、又、他の秒類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等と
併用、混合することもできる。

実施例１　粉剤 表中にある化合物　３部 クレー　４０部 タルク　５７部 実施例２　水和剤 表中にある化合物　７５部 ポリオキシエチレンアルキルア】ルレエーテル　９部ホ
ワイトカーボン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（、Ａ
−１、）として５０〜１ｏｏｏｇ／ｌｏａ、また、土壌
中に施用する場合には２〜８　ｋｇ　Ａ、　Ｉ　、／１
０ａ程度が適当である。勿論、これは一つの目安であシ
、作物の種類、病害の種類及び被害の程度、時期、天候
、薬剤の剤型等の要因を考慮して必要に応じて適宜加減
される。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であシ
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例−１植物病源菌に対する抗菌力試験く試験方法〉 所定の培地に培養した植物病源菌の分生胞子をＰＳＡ培
地に均一に混合し、所定の容器に一定量を流し込み均一
なプレートをつくる。固化した後に所定の濃度の薬剤の
一定量を吸収させ風乾させた直径８　ｍｍの濾紙をのせ
て４８時間培養後に生じた阻止円の直径を測定する。

但し連数は２連とする。

く試験結果〉 ｐ、ｏ、　：稲いもち病菌　Ｃ，ｔ、　：うシ類炭そ病
菌り、Ｃ，：かんきつ黒点病菌 Ａ、に、　：梨黒斑病菌 Ｂ、Ｃ，：野菜灰色かび病菌 試験例−２梨黒斑病効力試験 〈試験方法〉。

梨（品種二二十世紀）の展開策に、所定濃度に希釈した
薬液を葉５枚当り２０ｍ１噴霧散布し、室内で風乾した
。

風乾後、アンズ培地で培養したＡｌ　ｔｅｒｎａｒｉａ
Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａの分生胞子を噴霧接種し、直ちに
２５℃、湿度１００％の条件下に３日間静置し、３日後
に発病面積を調査した。

但し、連数は５連とする。

く試験結果〉 試験例−３稲いもち病効カ試験 く試験方法〉 鉢植えの３葉期の稲（品種二十石）に所定濃度の薬液の
２００ｔ／１０　ａ相当量を噴霧散布した４０個になる
ように調整した胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２３℃
、湿度１ｏｏ％の暗黒条件下に置いた。４８時間後に取
シ出して温室内に放置し、接種１ｏ日後に発病程度を調
査し、以下の様に防除価を算定した。

但し、連数は３連とする。

試験例−４大根萎黄病効力試販 く試験方法〉 あらかじめ太根萎黄病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓ
ｐｏｒｕｍｆ、ｒａｐｂａｎｉ　）の厚膜胞子で汚染さ
せた土壌を径１５ｃｍの鉢に詰めた後に、芽出しさせた
大根（品種：青首宮重）の種子を鉢当り１５粒播種し、
汚染土で覆土した。直ちに処定濃度に希釈した薬液の３
ｔ／ｍ２相当量を表面に均一になるように潅注した。潅
注後、表面に軽く散水した後に温室内に放置した。処理
後適宜潅水し、処理６０日後に調査し、以下の方法で発
病度を算定した。

但し、連数は４連とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、２は基ＲＣＯ−、Ｒ２Ｒ３ＮＣ０−、Ｒ’ＮＩ
   （Ｃ８−。 Ｒ５０ＣＯ−、Ｒ６５ＣＯ−、Ｒ’５Ｏ２−、Ｒ８Ｒ９
   Ｎ−８Ｏ２−、又はしＬ Ｒ１は、１個又は複数の〕・ロケ゛ン又はフェニル基で
   置換されていることのありうる炭素原子数１ないし４の
   低級アルキル、又はノ・ロケ゛ン又は低級アルキルで置
   換されていることのありうるアリール基を表わし、 Ｒ２は炭素原子数１カいし６の低級アルキルシクロアル
   キル、又はノーロケゞン又ハ低級アルキルで置換されて
   いることのありうるアリール基を表わす Ｒ３は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｒ４は
   アルケニル基又はフェニル基で置換されていることのあ
   りうる炭素原子数１ないし４の低級アルキル又はアリー
   ル基を表わし、 Ｒ５　、　Ｒ６は低級アルキル基を表わすＲ７　ハ低級
   アルキル又はハロゲン又は低級アルキルで置換されてい
   ることのありうるアリール基を表わし、 Ｒ　、Ｒ　は低級アルキル基を表わすかあるいはＲ　、
   Ｒ　が結合して低級アルキレン橋を形成してもよい Ｘは・・ロケ゛ン又は基Ｒ１ＯＮＨ−を表わし、ＲＩ　
   Ｑは炭素数１ないし４の低級アルキルを表わす）で表わ
   されるピラゾリン誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌
   剤。