JPS6016978A - トリアゾロン誘導体及び殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ン誘導体及び該化合物全有効成分として含有する殺菌剤
に関する。

−Ｚ 〔式中Ｒ，は水素原子寸たはメチル基であシ、Ｒ２は水
素原子またはアルキル基またはベンジル基を示し、Ｚは
炭素原子数１ないし４のアルキルカルバモイル基、塩素
ないしはメチル基で置換されたフェニルカルバモイル基
、又は、塩素ないしはメチル基で置換されたベンゾイル
基を示す〕本発明化合物の例として代表的なものを例示
すわば、表１に示すごときものが挙げられ、る。

尚、化合物の表示ｕ二前記一般式に於ける記号で示す。

表１ （３） 本化合物は公知の方法（Ａｒｃｈ　Ｐｈａｒｍ　１９６
８３０］（ＩＩ）８２７〜９）に拠υ合成された４−ヒ
ドロキシ−Ｌ２＋４−　ト！Ｊアゾロンー５−オンをノ
オキザン、ジメチルホルムアミド等の溶謀に溶角イ、又
は、けんだくさせこれにイソシアネートを作用させるか
、あるいはトリエチルアミン、ピリジン等の脱塩化水素
剤の共存下、カルバミン酸ハライド、安息香酸ハライド
を作用させることにより得られる。

以下に代表的な合成例全示し更に具体的に説明する。

４−ヒドロキシ−１，２，４−）リアゾール−５−オｙ
０．０５ｍｏｌｅ　（５，０！ｉ’）’ｅジオキサ”／
３０ｍ１にけんだくさせ、メチルイソシアネー）４ｇ−
’ｉ加えて３時間加熱還流した。室温まで冷却後生成物
をろ集した。得られた結晶をエチルアルコールから再結
晶し、融点１７０°（分解）の白色結晶１．９１全得た
。

（５） ＩＲ−ヌ被りトルデータ ３３２０　ｃｎｒ　’（−ＮＴ−Ｉ−）、１．７９０　
ｃｍ−１，１７，１０ｍ−ｍ−１（−Ｃ＝ Ｏ）Ｎ　（ＣＤＣｔ３＋ＤＭＳＯ−ｃ１６）２、７０〜
２．８０　ｐｐｍ（ｄ、３Ｈ）、８．０７　ｐｐｍ（ｓ
、Ｈ（）、同（ｂ、１．Ｈ）、］、　１．９０　ｐｐｍ
（ｂ、１．Ｈ）合成例２３−メチル−４−メチルカルバ
モイルオキシ−１，２，４−）リアゾール−５−オン ４−ヒドロキシ−３−メチル−１，２，４−トリアゾー
ル−５−オフ１．５ｆｆノオキサｙ　１０　ｒｎｌｓメ
チルイソシアネート１　ｍｌとともに還流下２時間加熱
した。室温まで放冷後減圧下溶媒を留去し残滓をエチル
アルコールよシ再結晶し、融点１４１゜（分解）の白色
結晶１．４１を得た。

ＮＭＲヌ被りトル（ＤＭｓｏ−ａ６）　；δ値、２．０
７　ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．６５〜２．７５　ｐｐｍ
（ｄ、３Ｈ）、８．２　ｐｐｍ（ｂ、１．Ｈ）、］−１
，，６７ｐｐｍ（ｂ、Ｈ（）合成例３４−（ｏ−メチル
ベンゾイルオキシ）−１，，２，４−）リアゾール−５
−オン（６） ４−ヒドロキシ−１，２，４−）リアゾール−５−オｙ
５．０ｊｌｊ’ｉツメチルホルムアミド３　Ｑ　ｍｌ　
（Ｃ溶解し、こわ、にトリエチルアミン５．０！？’（
ｚ加え、さらに室温下オルソトルイル酸クロリド７．７
Ｐｆｆｉ加えると、激しく発熱する。−夜放置後反応液
を水３００　ｍｌ中に注ぎ込み、得られた結晶全メタノ
ールより再結晶すると融点］７８℃（分解）の微かっ色
の結晶５．０９−が得られたＯ ＮＭＲスペクトルデータ（ＤＭＳＯ−ｄ６）２、５９　
ｐｐｍ（ｓ、３Ｉ（）、７．３〜８．２　ｐｐｍ（ｍ、
４Ｈ）、８、４３　ｐｐｒｎ（ｓ、ＩＨ）、］、　２．
２５　ｐｐｍ（ｂ、１１．Ｔ（）ＩＲスペクトルデータ ］　７７０　ｔｙｎ−’、１．７２８　ｃｍ−’　（−
Ｃ＝Ｏ）合成例４１−ベンジルー４−メチルカッｌ／　
／＜モイルオキシ−１，２，４−トリアゾルルー５−オ
ン 水酸化カリウム３．３Ｐ’を水３０ｍ１メタノール３０
　ｒｎｌに溶解し、こわ、に４−ヒドロキシ−１，２，
４−トリアゾール−５−オン５．ＯＬ！−を添加する。

冷却下攪拌しながら、ベンジルブロマイド９．４．　！
ｉ”（ｒ滴下し、滴下後−夜装置する。生じた結、晶を
ろ集し、融点１２５°の１−ベンジル−４−ヒドロキシ
−１，２，４−トリアゾール−５−オン白色結晶７５１
を得た。

ＩＲ１７１０ｃｒｎ−１ ＮＭＲ（ＤＭｓｏ−ｄ６） ５、１８　ｐｐｍ（８−２Ｈ）、７．４２　ｐｐｍ（ｓ
、５Ｈ）８．０　ｐｐｍ（ｓ、１．Ｈ）、１１．７５　
ｐｐｍ（ｂ　、　］、ＩＨ■−ベンジル〜４−ヒドロキ
シー１．２．／１−トリアゾール−５−オン４８１をジ
オキサン１．５ｍ７！に溶解し、ｌ・リエチルアミン４
滴を加え、さらにメチルイソシアネー１−２．０　Ｐを
加えると、直ちに結晶が析出する。これをろ集して融点
１４７°の１−ベンジル−４−メチルカル／６モイルオ
キシー１．２．４−トリアゾール−５−オンの結晶５．
２ｇ’を得た。

本発明化合物は床机な農園芸作物の病害の防除に効果的
でちり、その主なものを例示すれば以下のものが挙げら
れる。

水稲　ごま葉枯； 豆類　褐斑、菌核病； トマト　疫、灰色かび、葉かび、輪紋病；キュウリ　灰
色かび、べと、灰色疫、黒星、苗立枯、っる割；レタス
　菌核病； カンキツ　黒色、そうか病； リンゴ　モニリア、黒星、斑点落葉病：ナシ　黒星、黒
斑病； モモ　灰層、黒星、フォモプレス腐敗、菌病；ブドウ　
ベと、黒疫、晩腐病。

本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは担体（希釈剤）と混合して
粉剤、粒剤、水利剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣用
されている適当な剤として用いられる。この場合必要に
応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用いら
れ、又他の種類の殺菌剤や殺虫剤除草剤、肥料等と併用
、混合することもできる。

実施例１　粉　剤 表中にある化合物　３部 クレー　４０部 タルク　５７部 （９） 実施例２　水和剤 表中にある化合物　７５部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　９部ホワ
イトカーボン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
、Ｌ）として１００〜１５００．１ｉ’／ＩＱａ。

また、土壌中に施用する場合には１〜８　ｋｆ？　Ａ、
　１．／１０ａ程度が適当である。勿論、これは一つの
目安であり、作物の種類、病害の種類及び被害の程度、
時期、天候、薬剤の剤型等の要因を考慮して必要に応じ
て適宜加減される。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示でアシ
本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言うま
でもない。

試験例−１梨黒斑病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 アンズ培地に７〜１０日間培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａ（ｌＯ） Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ　の分生胞子と薬液を混合し、顕
微鏡１００倍１視野当り約２０個になるように調整する
。

スライドグラス上に、この混合懸濁液をｏ、ｏ２ｍ１滴
下し、温度２７℃、湿度１．　ＯＯ％に２０時間保った
後に検鏡して、胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無、
程度を調べる。

試験例−２カンキツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 カンキツ枯枝に培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒ
ｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微鏡１００倍１視野当
り約２０個になるように調整する。

スライドグラス」二に、この混合懸濁液を０．０２鮮滴
下し、温度２７℃、湿度１００チに２０時間保った後に
、検顕ｊ〜で胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無、
程度を調べる。

〈試験結果〉 試験例−３梨黒斑病効力試験 〈試験方法〉 梨（品種ユニ十世紀）の展開葉に、所定濃度に希釈した
薬液を葉５枚当り２０罰噴霧散布し、室内で風乾した。

風乾後、アンズ培地で培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉａ　
Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａの分生胞子を噴霧接種し、１亘ち
に２５℃、湿度１００係の条件下に３日間静置し、３日
後に発病面積を調査した。

但し、連数は５連とする。

〈試験結果〉 試験例−４かんきつ黒点病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えのみかん（品種：夏柑）の新芽の展開時に、所定
濃度に希釈した薬液を充分量噴霧散布した後に温室内で
風乾した。みかん枯枝で培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　
ｃｉｔｒｉの分生胞子を噴霧接種した後直ちに、温度２
３℃、湿度１００％の暗黒下に２日間保った。２日後に
温室内に放置し、接種３０日後に発病程度を調査した。

但し、連数は３連とする。

（１３） 発病程度　病斑数７葉 ０ １　１〜３ ２　４〜６ ３　７〜１０ ４　１１〜 〈試験結果〉 試験例−５犬根萎黄病効力試験 〈試験方法〉 犬根萎黄病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｗ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ
　ｆ、　ｒｏｐｈａｎｉ）の厚膜胞子により人工的に汚
染させた土壌を直径（１４） １５ｍ＋の素焼鉢につめる。表面にあらかじめ発芽させ
た大根の種子（品種：青首宮重）を鉢当９１０粒播種し
汚染土で覆土する。直ちに、所定の濃度に希釈した薬液
を表面に均一に潅注した後に、軽く潅水する。その後、
鉢を温室内に放置し、適宜潅水する。

処理６０日後に発病の有無、程度を以下の規準に従がい
調査する。

但し、連数は５連とする。

試験例−６キーウリ苗立詰病効力試駄 〈試験方法〉 キュウリ苗立枯病菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｒｉｄ
ｅｒｍａｔｕｍ）で人工的に汚染させた土壌を直径１５
ｍの素焼鉢につめる。表面にあらかじめ発芽させたキュ
ウリの種子（品種：相撲半白）を鉢当シ２０粒播種した
後に、汚染土で覆土し、直ちに所定の濃度に希釈した薬
液の３１７ｍ２相当量を表面に均一に潅注する。潅注後
軽く潅水し温室内に放置した。試験中は適宜潅水し、処
理１４日後に発芽本数、倒伏本数を調べ、次の様に防除
価を算定した。

〈試験結果〉 試験例−７豆類菌核病効力試験 〈試験方法〉 インケゝン豆（品種：マスターピース）の初生葉に所定
の濃度に水で希釈した薬液の２葉に対し１０ｍ／（相当
量を噴霧散布した。風乾後、ＰＤＡ培、地で培養した豆
類菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｒｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔ
ｉｏｒｕｍ）の菌そうをコルクポーラ−で打ち抜き葉面
上に接種した。接種後、直ちに、温度２３℃湿度１００
チの暗黒条件下においた。接種３日後に病斑面積（１７
） を調査した。

但し、連数は５連とする。

〈試験結果〉 （１８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 〔式中Ｒ１は水素原子丑たはメチル基であシ、Ｒ２は水
   素原子またはアルギル基またはベンジル基ヲ示し、Ｚは
   炭素原子数１ないし４のアルキルカルバモイル基、塩素
   ないしはメチル基で置換されたフェニルカルバモイル基
   、又は、塩素ないしはメチル基で置換されたベンゾイル
   基を示す〕で示されるトリアシロン誘導体。 ２）一般式 （１） 〔式中Ｒ１１ｄ：水素原子脣たはメチル基でちゃ、Ｒ２
   は水素原子またはアルキル基またはベンジル基を示し、
   ２は炭素原子数１ないし４のアルキルカル・ぐモイル基
   、塩素ないしはメチル基で置換されたフェニルカルバモ
   イル基、又は、塩素ないしはメチル基で置換されたベン
   ゾイル基を示す〕で示されるトリアシロン誘導体を有効
   成分として含有する殺菌剤。