JPS608261A - Ｎ−フエニルマレイミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｑ・ 本発明（よ一般式を右りる新規なＮ−）］、ニルマレイ
ミド及び該化合物を有効成分どして含有することを特徴
とする農業用殺菌剤に関するものである。

（式中Ｒ１はジノル／１ルメ１ーキシＨ４を表わし、Ｒ
２，１で３は水素、アルコ１−ルにｔ　、ジフルＡルメ
１〜ー１ニジ講１ル、アル」二１ニジ阜、ジフルブル）
７ミノ基、またはハロゲンを、ソ（わづ″。ただし、Ｉ
Ｒ２，Ｒ３共に水素であること（ユない。） Ｎ−フェニルマレイミド調ＭＪ体のうち化合物として知
られているものは少なくないが、本発明の化合物類は新
規化合物であり、しかＩＪ毒性が低く、他の類縁化合物
からは全く予悲のつかなかった強力にしてかつ極めて広
範囲の殺菌効力を右することが見出された。本発明化合
物は、例えば次式で示される方法によって製造Ｊ−るこ
とができるが、但し、次式において各置換基は前記のご
とくである。

１゜ 」ニ記反応１を行なう場合、適当な溶媒を用いることが
望ましい。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンｑの万香族炭化水木類、クロロホルム、四塩化炭素省
の塩素化アルカン類、アセトン、メヂルエチルタトン等
のり１ヘン類、その他ジオギザン等各秒の溶媒を用いる
ことができる。核置換アニリンの品は、無水マレイン酸
に対して当モル最使用づ−れぼよいが、必要に応じて若
干加減してもよい。

反応（ＫＡ　ｌ哀ＩＪ、好ましく１゜ｉ／１０〜１２０
℃の範囲から選ばれる。反応時間（Ｊ、通常１〜３　＋
＋、）間でよい。反応後は使用した溶媒が水溶性の場合
には、水に反応物を？、１き゛込む。又（ユ溶媒が水に
不溶性の場合は溶媒を減Ｊ］−留人Ｊる等の方法によっ
て結晶を析出Ｕしぬる。かくして１！１られた粗結晶を
エタノール秀の右（；ぷ溶媒Ｊ、り再結晶りれば■的ど
Ｊる化合物が好収率で（１１られる。

反応２は少量のｌｌＡｌ′１Ｍ〕−トリウムのＨ右下で
は無水酉１酸中で行なう。反応温度は９０〜１００℃が
好ましく、反応１１．４間は１１１１間で十分である。

反応後は、水に反応液を注さ゛込み、（ｈ出づ−る結晶
をどり、エタノール等のイｊ機溶奴よりＦｆ結晶りれば
目的物が好収率（１７Ｉうれる。

次に本発明方法を合成例にＪζす、史にｉ：１−１１１
１．：説明リ−る。

合成例１ Ｎ−（３−クロル−４−ジフルＡルメ１−二１ニジフェ
ニル）マレイミドの製造、無水マレイン酸９．８（］　
（００，１モルをシフ１：ｌ＝クリーン００威に溶解し
撹拌下寮記にて３−クロル−４−ジタルオルメ１〜キシ
アニリン１９．３ｇ　（０，１モル）のジオキリ−ン３
０ｄ溶液を２０分間にて滴下する。滴下後、５０〜６０
℃にて１時間撹拌したのら、ンＢ奴を減圧留去する。残
留物に水を加え、析出結晶を個別り′ると、（まぼ純粋
なＮ−（３−り１」ル−４−ジフルＡルメ１〜二トシフ
工二ル）ンレアミド酸２８．５０が得られた（収率９８
％）」−記の反応により寄られたＮ−（３−りＩ」ル−
４−ジフルオルメ１〜４ニジフェニル）マレアミド酸１
０ｇを無水酢酸１７．１０酢酸す１〜リウム０．卸と）
Ｌコヒ、）１５合物を１００℃において　１時間１ｆｔ
拌し、反応液を水中に注ぎ込むと、れ−品が析出り−る
。こう戸 れを個別し水洗し、エタノールから１■］結晶すると融
点１１８〜１２１℃のＮ−（３−クロル−４−ジフルＡ
ルメ１へ４ニシノＪ−ニル）マレイミ１〜８．９ｇが得
られる。（収率９５％） 合成例２ ７（（（水マレイン酸９８９をジＡ：１−リン　１００
〆に溶解し、撹１丁−ト、雪ご）品にて３，４−ビ゛ス
（ジフルオルメト二１−シ）アニリン２２．５（１＜　
ｏ、１モル）のジΔキザン３０ｍ、ｊ溶液を２０分間に
て滴小ηる。滴下後５０〜６０℃にて　１時間１ｊχ打
した後、溶媒を減圧留去する。

ヨす 残留物に水を加え、析出結晶を個別すると、はぼ純粋な
Ｎ　−、、［３，／ｌ−ビス（ジフルΔルメトキシ）フ
ェニルコマレアミド１１２９．ＯＵが１５１られた（収
率９０％）−１ニ記の反応により胃られたＮ−［３，４
−ビス（ジノルＡルメ１−二トシ）フェニル」マレアミ
ドＭ　１　（１１：］　ｆ　、（ｉｊｊ水酢Ｍ　１５．
５（１、ｎｌ酪〕１ヘリウム０．３０とＭＸ　Ｋ、Ｈｊ
合物ヲ１００℃ニａ′３イＴ　１１ｔ、’７　間ｆｆｔ
　拌Ｌ／、反応液を水中に汀δ゛込むど、結晶が４Ｒ出
り−る。こ５戸 れを個別、水洗し、含水エタノールから再結晶Ｊるど融
点Ｇｌ、５・−６４℃のＮ−１３，４−ビス（ジフルオ
ルメ１−キシ）ノｌニル〕マレイミド８．１ｇが行られ
る（収率８Ｇ％） 合成例１，２の場合と同様な製法にＪ：す、式（Ｉ）を
有づる種々の化合物が製造できた。

本発明化合物は広汎な農園芸作物の病害の防除に効果的
であり、その主なものを例示Ｊ゛れば以下（７）　□ｂ
　（Ｄ　／Ｊ’　＊　ｌｊ’　６　ｈ　；Ｌ・　福水稲
、いもら病；豆類、菌核・果（’Ａ　”　ａＳジ１病：
かんきつ・黒点１’ｉｌＵ　：そうか病；すｌυご、黒
星病：υ１点落葉−しニリア病；桃、灰星病；黒星病：
梨、黒星病；うどん病：炭そ病：１〜７１−１疫・輪紋
・葉かび病；メ［ｊン、つる割病；じ１−）が芋、疫・
菌核病：ヒート、褐υＩ病；コンニトり、根ｍＳれ病；
Ｖ？。

敗（（ｉ　ｆｆ’４につい′Ｃは必ずしも制限（，１な
いか、通常は作物の生付−りる１ｉＩｉ］場に散布する
場合には有効成分化合物（Ａ、Ｉ）とじで５０〜１００
０ｇ／１０ａ、また、土１１中に施用する揚台に（ま２
〜８１り９△、■。

、’ｉｏａ稈瓜か適当である。勿論、これは一つの目安
であり、作物の種ｉ：（ｊ、病害の種類及び被害の稈庶
、１１，１期、人呟、薬剤の剤型等の要因を考慮して必
要に応じて退官加減、される。

本発明化合物は農園芸用殺菌剤として用いられるが、そ
のまま或いは担体く希釈剤）と混合して粉剤、′Ａ１°
を剤、水和剤、ｆＬ剤、油剤その他農薬製剤上１０用さ
れている適当＜ｉ剤として用いられる。この場合必要に
応じて展る剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が）β官用い
られ又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等と
１）１川、混合づることもできる。実ノ兎例１　粉剤 有効成分として人中 に表示される化合物　３部 クレー　４０部 タル９　５７部 実施例２　水和剤 水化合物　７り３部 ポリ第４ニジエチレンアル°１−ルー アリルエーテル　９部 ホワイ１〜カー１１＼ン　１６部 以下、本発明化合物の効果を具体的に説明り゛るため、
代表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であ
り、本発明の適用例はこれらのみに限られないことｃに
　ｇうまでもない。

試験例−１梨忠Ｊ９［病菌に対り−る胞子ブを刀明止試
験 １に 方法　あんず３音地上に形成された分生胞子の黙）蜀ｉ
ｉ（＋’に本発明化合物の希釈液を）昆合し、顕微鏡１
００（７３１視野当り胞子数２０１１４の所定の化合物
濃疫（１０ｐｐｍ　）の混合胞子懸濁液を調整した。

スライドグラス」にこの胞子と化合物の五合胞子懸濁液
を０．０２　、認滴下し、渦室状態に−Ｕ２７°Ｃ１２
０ｔ＋；、間後の胞子の発芽のイｊ無を検鏡し、発芽率
をめた。

何れも２反覆としで２００個の胞子を数えた。

結果 ４ ９ ４　＞５４１ ４ ６〉５０ １ ８〉５０ ９〉５０ ００ 方ｄ１、鉢（１１°１の梨ｉ′Ｉｌｉ　（品種二二十用
紀）の展開莱に本発明化合物の水和剤を水で所定の濃度
（５００＋１１１１１１　＞に希釈して、１鉢当り　４
００９／１０ａ相培 当量を敗ｆｌＪＬ、ｊ虱乾接あんずＪｇ地で１８養した
梨黒班病菌の分生胞子息澗液を噴族接種した。

接梗後は２７℃の渦室に２日間保ら、その後は渦室内に
放１面シ、接柱６１」後に発病調査を行なった。

６鉢の展聞莱５葉の平均病斑率をめた。何れも４反覆と
し２０葉の平均病斑率をめた。

２　１３　− ３　３　− ４　− ５　１２　− ６　３１　− ７　８　− ８　− ９　− ｌ　ｐｒｏｄｉｏｎｅ　１５　− 無処理　１００− １０　５　− １ 試験例−３かんきつ　黒点病防除試験 方法、鉢植のカンキツ苗（品種：普通温州）の新葉展開
直後に、本発明化合物の水和剤を所定の製電（５００ｐ
ｐｍ）に希釈して、１鉢当り′３００見／１０ａ相当量
を散布し、１日後にミカンの枯枝で１ｒＸ養したカンキ
ツ黒点病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し　ｌこ　。

接種後は２５℃の湿空に２日間保ち、その後は温室内に
放置し、接汗３ＯＥｌ後に発病調査を次のＪ：うに行な
った。

光病度−ΣＨ１（Ｘ　１００ Ｎ 試、Ｉ！ｉｉｉ例−４人根萎黄病防除試験（［ｕｓａｒ
ｉｕｍ　ｏｘｙｅ、ｅｐｏｒｕｍ　ｆ、ｒａｐｔ＋ａｎ
ｉ）方法、径１５ｃｍ深さ１５ｃｍの素焼鉢に均一に汚
染された畑土を１入れた後に、大根種子（品ｆ！Ｉｉ　
、　肯首宮手大根）を鉢１逼り１５粒播種した。

覆土後直ちに３１／ｒｄに相当−５１’る５００１）＋
１１１１　（ａ、　ｉ、　）の薬液を６鉢の表面に均一
に潅注した後に軽く散水をした。処理をした鉢は温室内
に放置し、潅水は適宜行ない子葉の展開後に鉢当り１０
本の苗を残して間引きを行なった１、各区５連で行ない
、処理１＠１１ ３０日後に機状本数、導管褐変本数を調査し、次の式に
より健全苗率を樟定した。

但し、連敗は３″＆とづ゛る。

４　５００　４５　０　０　０　０　−一５　５００　
４５　０　０　０　０　−１０　５００　４５　０　０
　０　０　−１１　５００　４５　０　０　０　０　−
試験例５　稲いもら病防除試験 方法、径１５ｃｍの素焼鉢に生育させた３葉期の稲（品
種：土石）に１鉢当り（ａ　、　ｉ　、　）　５００ｐ
ｐｍの薬液を１０ｊｌｕ　／　１０ａ相当岳を散布した
。

用屹後培養した稲いもち病菌の分生胞子懸濁液を噴霧接
種した。

接種後は２３℃の湿空に２日間保ち、その後は温室内に
放置し、接種１０日後に次式のように発病調査を行ない
、発病度を調べた。

何れも４反覆とし、平均発病度をめた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　一般式 （式中、Ｒ１はジフルオルメトキシ基を表わし、Ｒ２、
   Ｒ３は水素、フノルキル基、ジ９ルＡルメ１ヘキシ基、
   アルコキシ基、ジアルキタアミノ阜、まｌζはハ１」ゲ
   ンを表わ゛す。ただし、Ｒ２，Ｒａ共に水素であること
   はない。）を右するＮ−フェニルマレイミド。 ２）　一般式 く式中Ｒ＋’＝Ｓジフルオルメ１〜ギシリを表わし、１
   で２’、Ｒｓｌユ水素、アルキル基、ジフルオルメトキ
   シー基、ｊ７ルコニｔシ基、シフ７ルキルアミノたはハ
   ロゲンを表わジ。ただし、ｌ＜２．Ｒ３共に水素である
   こと１．□１ない。）のＮ−フェニルマレイミドをｆｊ
   助酸成分して含有Ｊる農園芸用殺菌剤。