JPS606674A - ジチアジノン誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式で表わされる２−ジシアノビニリ
デン−１，３，５，−シアアジン−６−オン誘導体及び
該化合物を有効成分として含有する殺菌剤、に関する。

３）一般式 Ｏ （但し、Ｒ工：Ｃニーｃ６のアルキル、シクロアルキル
、及びアリール及びフェニル基（但し フェニル基はＣ工で置換してもよい）、Ｒ２：Ｈ及びＣ
１−Ｃ、のアルキル、シクロアルキル及びフェニル基を
示す。） 上記一般式にて示される化合物について代表的なものを
まとめて表１に例示する。

本発明の化合物は、例えば、ジカルバモイルシアノピニ
リデン　ジメルカプタンのアルカリ金属２ で表わされるカルバモイル　クロリドを有機溶媒、たと
えばアセトン、酢酸エチル、エタノール、クロロホルム
、ジクロルメタン、ジメチルスルホキシド及びＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応を行なうかある
いは、ジカルバモイルシアノビニリデン　ジメルカプタ
ンのアルカリ金属２ 前述と同様）で表わされるカルバ−モイル　クロリドの
ベンゼン、トルエンあるいはキシレン溶液ヲ常温常圧下
で滴下して反応させてもよい。この場合、相聞移動触媒
としてテトラノルマルブチルアンモニウムブロマイドを
用いると反応が円滑に進むことが多い。

反応温度は１０℃から溶媒の沸点までの温度で反応させ
る。有機溶媒中で反応させた場合は、反応後溶媒を減圧
留去し残渣をジクロルメタン等で抽出する。飽和食塩水
、飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄後無水硫酸す）　Ｉ
Ｊウム上で乾燥し、溶媒を溜去し残渣をエタノールから
再結晶する。水とベンゼン、トルエン又はキシレン等の
混合ｉｍ系で反応させた場合は、有機層を分液し飽和食
塩水、飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し無水硫酸ナト
リウム上で乾燥した後、溶媒を溜去し残渣をエタノール
から再結晶させて本発明化合物が得られる。

以下に本発明の化合物の合成法について代表的な例を示
し更に具体的に説明する。

合成例１ ５−ノルマルブチル−２−ジシアノビニリデン−１，３
，５，−ジチアジン−６−オンシカルバモイルシアノビ
ニリデン　ジメルカプタンのカリウム塩の一水塩１１．
７．９　（０，０５Ｍ）を水５０１ｎｌにとかし室温で
攪拌しなからＮ−ノルマルブチル−Ｎ−クロルメチルカ
ルバモイルクロリド９．３，９（０，０５Ｍ）とテトラ
ノルマルブチルアンモニウムブロマイド１ｇのベンゼン
８０ＩｒＬｌの溶液を３０分で滴下する。滴下後２時間
室温で攪拌し更に６０℃に加温して２時間攪拌を続ける
。反応系を室温にもどし有機層を分液し飽和食塩水、飽
和炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し無水硫酸ナトリウム上
で乾燥させる。

有機溶媒を減圧溜去し残渣をエタノールから再結晶する
と目的物（化合物５）が得られる。収量６．７ｇ 合成例２ ２−ジシアノビニリデン−５−フェニル−１，３゜５−
ジチアジン−６−オン シカルバモイルシアノビニリデン　ジメルカプタンのカ
リウム塩の一水塩１１．７．！？　（０，０５Ｍ）を水
１００−にとかし室温で攪拌しながらＮ−クロルメチル
−Ｎ−フェニルカルバモイルクロリド１０、：ｌ’　（
０，０５Ｍ）とテトラノルマルブチルアンモニウムブロ
マイドＩｇのトルエン１００ｍ１の溶液を３０分で滴下
する。室温で３時間攪拌し析出した結晶を各別し水で洗
浄しエタノールから再結晶すると目的物（化合物１２）
が得られる。

収量９．３Ｉ 合成例３ ２−ジシアノビニリデン−４−フェニル　−５−フェニ
ル−１，３，５−ジチアジン−６−オンシカルバモイル
シアノビニリデン　ジメルカプタンのカリウム塩の一水
和物４．７ｇ（０，０３Ｍ）をアセトン１００属にサス
ペンドさせ４０℃で攪ｎしｆ！がらＮ−（１−クロロ−
１−フェニル）メチル−Ｎ−フェニルカルバモイルクロ
リド８．４３ｇ（０，０３Ｍ）（７）７−（＝）ン５０
１１Ｌｌ溶液を３０分かけて滴下する。滴下後４０’Ｃ
で２時間攪拌し、溶媒を減圧溜去し残渣に冷水を加える
と結晶化する。

メタノールから再結晶すると目的物が得られる。

（化合物１６）収量２．８ｇ 合成例４ ２−ジシアノビニリデン−５−メチル−１，３，５−ジ
チアジン−６−オン シカルバモイルシアノビニリデンジメルカブタンのカリ
ウム塩の一水和物２３．４ｇ（０１Ｍ）をエタノール１
５０ｍ１に懸濁させ、室温でかきまぜながら、Ｎ−クロ
ロメチル−Ｎ−メチルカルバモイルクロリド１７．８ｇ
（０，１２５Ｍ）を３０分かけて滴下する。室温で３時
間攪拌し、溶媒を減圧溜去し残渣に冷水を加えると結晶
化する。結晶を吸引濾過しエタノールから再結晶すると
目的物が得られる（化合物１）収量１４．５ｇ 本発明化合物は床几な農園芸作物の病害の防除に効果的
であり、その主なものを例示すれば以下のものが挙げら
れる。

水稲　いもち病、白葉枯病、ごま葉枯病；小麦　斑点病
、うどんこ病； ジャが鳴疫病、夏痩病； 大豆　べと病、斑点病、褐斑病； タバコ　赤星病、野火病、疫病； 茶　赤焼病、網もち病、もち病、炭そ病、輪斑病； ビート　ベと病、褐斑病、苗立枯病； 野菜トマト斑点細菌病、疫病、灰色かび病、葉かび病、
萎凋病、苗立枯病、輪紋病； キュウリ　ベと病、灰色疫病、灰色かび病、黒星病、苗
立枯病、炭そ病、つる枯病、つる割病、うどんこ病； 玉ネギ　軟腐病、べと病、灰色腐敗病、さび病；レタス
　ベと病、軟腐病； 果樹カーラ灰色かび病、かいよう病、黒点病、そうか病
； りんご　モニリア病、黒星病、斑点落葉病、うどんこ病
； カキ　灰色かび病、同車落葉病、炭そ病、向後落葉病； ナシ　赤星病、黒星病、黒斑病； モモ　灰星病、黒星病、フオモブレス腐敗病、せん孔細
菌病；　や ブドウ　ベと病、黒とう病、灰色かび病、きび病、うど
んこ病、ａｔ腐病等。

本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは担体（希釈剤）と混合して
粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣用
されている適当な剤として用いられる。この場合必要に
応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用いら
れ、又他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等と併
用、混合することもできる。

実施例１　粉−剤 表中にある化合物　３部 り　し　−　４０部 タ　ル　り　５７部 実施例２　水和物 表中にある化合物　７５部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　９部ホワ
イトカーボン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
１．　）として５０〜ｌ　０００．ｌｉ’／　１０ａ。

また、土壌中に施用する場合には２〜８ｋｇＡ、１．／
１０ａ程度が適当である。勿論これは一つの目安であり
、作物の種類、病害の種類及び被害の程度、時期、天候
、薬剤の剤型等の要因を考慮して必要に応じて適宜加減
される。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であり
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例−１植物病源菌に対する抗菌力試験〈試験方法〉 所定の培地に培養した植物病源菌の分生胞子をＰＳＡ培
地に均一に混合し、所定の容器に一定量を流し込み均一
なプレートをつくる。固化した後に所定の濃度の薬剤の
一定量を吸収させ風乾させた直径８關の濾紙をのせて４
８時間培養後に生じた阻止円の直径を測定する。

但し連数は２連とする。

Ｐ、Ｏ，：稲いもち病菌 ＸＣ，：かんきつかいよう病菌 り、Ｃ，：かんきつ黒点病菌 Ｆ、０．二うり類つる割病菌 Ａ、に、：梨黒斑病菌 Ｃ，／、：うり類炭そ病菌 Ｂ、Ｃ，：野菜灰色かび病菌 試験例−２梨黒斑病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 アンズ培地に７〜１０日間培養したＡｌｔｅｒｎａｒｉ
ａＫｉｋｕｃｈｉａｎａ　の分生胞子と薬液を混合し、
顕微鏡１００倍１視野当り約２０個になるように調整す
る。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｍ１滴
下し、温度２７℃、湿度１００％に２０時間保った後に
検鏡して、胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無程
度を調べる。

〈試験結果〉 試験例７３　梨黒斑病効力試験 〈試験方法〉 梨（品種二二十世紀）の展開葉に、所定濃度に希釈した
薬液を葉５枚当り２０ｍＡ’噴霧散布し、室内で風乾し
た。風乾後、アンズ培地で培養したＭｔｅｒｎａｒｉａ
　Ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ・の分生胞子を噴霧接種し直ち
に２“５℃、湿度１００％の条件下に３日間静置し、３
日後に発病面積を調査した。

但し、連敗は５連とする。

試験例−４カンキツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験 〈試験方法〉 カンキツ枯枝に培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒ
ｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微鏡１００倍１視野当
り約２０個になるように調整する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２ｄ滴下
し、温度２７℃、湿度１００％に２０時間保った後に、
検鎖して胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無程
度を調べる。

く試験結果〉 試験例−５かんきつ黒点病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えのみかん（品種：夏材）の新芽の展開時に、所定
濃度に希釈した薬液を充分量噴霧散布した後に温室内で
風乾した。みかん枯枝で培養したＤｉａｐｏｒｔｈｅ　
ｃｉｔｒｉの分生胞子を噴霧接種した後直ちに、温度２
３℃、湿度１００％の暗黒下に２日間保った。２日後に
温室内に放置し、接種３０日後に発病程度を調査した。

但し、連敗は３連とする。

Ｎ：調査総葉数 試験例−６かんきつかいよう病、効力試験く試験方法〉 鉢植えのみかん（品種：夏材）の新芽の展開時にに、所
定濃度に希釈した薬液を充分量噴霧散布した後に温室内
で風乾した。みかん枯枝で培養したＸａＨｔｈｏＷｏｎ
ａｓ　ｃｉｔｒｉの懸濁液を噴霧接種した後直ちに、温
度２５℃、湿度１００％の暗黒下に２日間保った。２日
後に温室内に放置し、接種３０日後に発病程度を調査し
た。

但し、連数は３連とする。

Ｎ：調査総葉数 試験例−７キュウリ苗立枯病効力試験 く試験方法〉 キュウリ苗立枯病菌Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅ
ｒｍａｔｕｍで人工的に汚染させた土壌を直径１５ｃＩ
ＩＬの素焼鉢につめる。表面にあらかじめ発芽させたキ
ュウリの種子（品種：相撲半白）を鉢当り２０粒播種し
た後に、汚染土で覆土し、直ちに所定の濃度に希釈した
薬液の３１１ｎｔ相当量を表面に均一にかん注する。か
ん注後軽くかん水し温室内に放置した。

試験中は適宜かん水し、処理１４日後に発芽本数・倒伏
本数を調べ、次の様に防除価を算定した。

但し連数は５連とする 試験例−８大根萎黄病効力試験 〈試験方法〉 大根萎黄病菌（ＦｕｓａｒｉｕＷ　ｏｘｉｓｐｏｒｕｍ
　ｆ、ｒａｐｈａｎｉ）の厚膜胞子により人工的に汚染
させた土壌を直径１５αの素焼鉢につめる。表面にあら
かじめ発芽させた大根の種子（品種：青首宮重）を鉢当
り１０粒播種し汚染土で覆土する。直ちに、所定の濃度
に希釈した薬液を表面に均一にかん注した後に軽くかん
水する。その後、鉢を温室内に放置し、適宜かん水する
。

処理６０日後に発病の有無・程度を以下の規準に従がい
調査する。

但し、連数は５連とする。

〈試験結果〉 試験例−９稲いもち病効力試験 〈試験方法〉 鉢植えの稲（品種：十石）の３葉期に、所定濃度の薬液
の２００１３　／　１０ａ相当量を噴霧散布する。

風乾後に培養した稲いもち病菌（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉ
ａｏ　ｒｙｇａｅ　）の分生胞子を顕微鏡１００倍１視
野当り４０個になるように調整した懸濁液を噴霧接種し
た。

接種後直ちに、温度２３℃、湿度１００％の暗黒条件下
に４８時間保った後に温室内に放置し、接種１０日後に
以下の規準で発病・程度を調べ、発病度を算出−した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ％式％ ル、及びアリール及びフェニル基（ 但ジフェニル基はＣ工で置、換してもよい）、 Ｒ２：Ｈ及びＣ１−Ｃ６のアルキル、シクロアルキル及
   びフェニル基を示ス。）ニ て表わされる２−ジシアノビニリデ ン−１，３，５，−ジチアジン−６−オン誘導体。 ２）一般式 ％式％ 及ｑアリール及びフェニル基（但ジ フェニル基はＣ工で置換してもよい）、Ｒ２＝Ｈ及びＣ
   １り。のアルキル、シクロアルキル及びフェニル基を示
   す。）に て表わされる２−ジシアノビニリデ ン−１，、３，５，−ジチアジン−６−オン誘導体を有
   効成分として含有する農 園芸用殺菌剤。