JPS608361A - 縮合型シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents
縮合型シリコ−ンゴム組成物Info
- Publication number
- JPS608361A JPS608361A JP58117682A JP11768283A JPS608361A JP S608361 A JPS608361 A JP S608361A JP 58117682 A JP58117682 A JP 58117682A JP 11768283 A JP11768283 A JP 11768283A JP S608361 A JPS608361 A JP S608361A
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- silicone rubber
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- rubber composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は縮合型シリコーンゴム組成物、特に硬化性が早
く、硬化後の耐熱性のすぐれた縮合型シリコーンゴム組
成物に関するものである。
く、硬化後の耐熱性のすぐれた縮合型シリコーンゴム組
成物に関するものである。
分子鎖両末端ｉ二本酸基もつオルガノポリシロキチンに
１分子中に少なくとも３個のアルコキシ基を有する架橋
剤としてのオルガノシランまたはオルガノシミキチンと
有機すず化合物系触媒を添加してなる縮合型のシリコー
ンゴム組成物は公知であり、室温硬化型のシリコーンゴ
ムとして各方面に広く使用されている。この種の縮合型
シリコーンゴム組成物はビニル基含有オルガノボリシロ
キサンと”；ＳｉＨ結合をもつオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンとを白金系触媒の存在下で反応させる。
１分子中に少なくとも３個のアルコキシ基を有する架橋
剤としてのオルガノシランまたはオルガノシミキチンと
有機すず化合物系触媒を添加してなる縮合型のシリコー
ンゴム組成物は公知であり、室温硬化型のシリコーンゴ
ムとして各方面に広く使用されている。この種の縮合型
シリコーンゴム組成物はビニル基含有オルガノボリシロ
キサンと”；ＳｉＨ結合をもつオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンとを白金系触媒の存在下で反応させる。
いわゆる付加反応型のシリコーンゴムのような硬化不良
という不利がなく、接着性にもすぐれているということ
から、航莫機、原子力産業分野においても汎用されてい
る。
という不利がなく、接着性にもすぐれているということ
から、航莫機、原子力産業分野においても汎用されてい
る。
しかし、この縮合型シリコーンゴム組成物も硬化後に１
５０℃以上の密封下に保存したり。
５０℃以上の密封下に保存したり。
２００℃以上ｇ＝加熱すると解重合を起してゴムの硬度
が著しく低下するという不利があるほか、厚物の成型品
についてはその表面と内部とが著しく硬さの異なるもの
となるため信頼性が劣るようになるという欠点があり、
この改良が要求されている。
が著しく低下するという不利があるほか、厚物の成型品
についてはその表面と内部とが著しく硬さの異なるもの
となるため信頼性が劣るようになるという欠点があり、
この改良が要求されている。
本発明はこのような不利を解決したシリコーンゴム組成
物ｌ：間するものであり、これｔＸＡ）分子中にけい素
結合ビニル基な０．０１〜０．１０モル（。０り含有す
る。２５℃における粘度が５００〜１、’０００，００
０ ｃｓであるα、ω−ジヒドσキシジメチルポリシロ
キチン１００重量部、β）１分子中に少なくとも３個の
アルコキシ基をもつオルガノシランおよび／または液状
の低分子量オルガノシミキチン１〜１０重量部、０）有
機すず化合物系触媒Ｏ８・０１〜５重量部、Ｄ）好まし
くは酸化鉄を５重量部以上含有する無機質充填剤５０〜
３００重量部とからなることを特徴とするものである。
物ｌ：間するものであり、これｔＸＡ）分子中にけい素
結合ビニル基な０．０１〜０．１０モル（。０り含有す
る。２５℃における粘度が５００〜１、’０００，００
０ ｃｓであるα、ω−ジヒドσキシジメチルポリシロ
キチン１００重量部、β）１分子中に少なくとも３個の
アルコキシ基をもつオルガノシランおよび／または液状
の低分子量オルガノシミキチン１〜１０重量部、０）有
機すず化合物系触媒Ｏ８・０１〜５重量部、Ｄ）好まし
くは酸化鉄を５重量部以上含有する無機質充填剤５０〜
３００重量部とからなることを特徴とするものである。
これを説明すると１本発明者らは縮合型の室温硬化性シ
リコーンゴム組成物から得られる成型品の耐熱性改善方
法について種々検討した結果、基材となる水酸基含有オ
ルガノポリシロキサｙ番二けい累結合ビニル基（ＥＳｉ
ＯＨ＝ＯＨ，基）を導入すればその成型品の耐熱性が向
上することを見出すと共（二この充填剤に特に酸化鉄を
混合すればこの耐熱性の向上がさらに顕著５二なるとい
うことを知り、この＝ｓ １ｏＨ＝ｏａ２基量、酸化鉄
の添加量などについても研死を迎め本発明を完成させた
。
リコーンゴム組成物から得られる成型品の耐熱性改善方
法について種々検討した結果、基材となる水酸基含有オ
ルガノポリシロキサｙ番二けい累結合ビニル基（ＥＳｉ
ＯＨ＝ＯＨ，基）を導入すればその成型品の耐熱性が向
上することを見出すと共（二この充填剤に特に酸化鉄を
混合すればこの耐熱性の向上がさらに顕著５二なるとい
うことを知り、この＝ｓ １ｏＨ＝ｏａ２基量、酸化鉄
の添加量などについても研死を迎め本発明を完成させた
。
本発明のシリコーンゴム組成物の主剤となるＡ）成分と
してのオルガノポリシロキチンは、その分子鎖両末喘に
水酸基をもつα、ω−ジヒドロキシジメチルポリｉ１０
キサンとされるが、これはその分子中ｌ二ａｓｉＯＨ＝
ＯＢ２基を有する次式０式％ に＞ｌ−ｍ、ｎは正数）で示されるものであることが必
要とされるが一ミ８１０Ｈ＝ＯＨ２基の量が０．０１モ
ル／１０（１７４２４下では耐熱経時変化でゴム硬度の
低下が著しく−その効果が元号でなく。
してのオルガノポリシロキチンは、その分子鎖両末喘に
水酸基をもつα、ω−ジヒドロキシジメチルポリｉ１０
キサンとされるが、これはその分子中ｌ二ａｓｉＯＨ＝
ＯＢ２基を有する次式０式％ に＞ｌ−ｍ、ｎは正数）で示されるものであることが必
要とされるが一ミ８１０Ｈ＝ＯＨ２基の量が０．０１モ
ル／１０（１７４２４下では耐熱経時変化でゴム硬度の
低下が著しく−その効果が元号でなく。
０．１０モル／１０（ｌＪａ上とすると硬さ変化が強す
ぎるためにゴムの特性を必要時間維持できないというこ
とから、ｎ値を０．０１Ｓ−０，１０モルフ１００ｇの
範囲とする必要があり、これは好ましくは０．０３〜０
．０７モル／１００．５ｒとされる。
ぎるためにゴムの特性を必要時間維持できないというこ
とから、ｎ値を０．０１Ｓ−０，１０モルフ１００ｇの
範囲とする必要があり、これは好ましくは０．０３〜０
．０７モル／１００．５ｒとされる。
このνａキチンは例えばα、ω−ジヒドａキシジメチル
ポリシロキチンとテトラメチルテトラビニルシグロテト
ラＶロキサンとを平衡化反応させるか一オグタメチルシ
グａテトラシロキサン、テトラメチルテトラビニルジグ
ａテトラリロキサンおよび水とを平衡化反応させること
Ｃ：よって容易に得ることができるが、このｉ１０キチ
ン中の＝ＳｉＯＨ＝ＯＨ，基の！はこの＝ＳｉＯＨ＝Ｏ
Ｈ，基を有しないα、ω−ジヒドａキシジメチルボＩｊ
ｖａキチンとこれを含有するα、ω−ジヒドａキリジメ
チルボＩＪ ｉ／ Ｏキサンとの混合ｇ二よって調節す
るようＣニジてもよい。なお、このシミキチンの粘度は
使用する状態、またこの組成物の硬化Ｃ二よって得られ
るゴムに要求される物性に応じて適宜Ｃ：選を 択すればよく、これには５００〜１，０００，０００ｃ
８の範囲が好適とされる。
ポリシロキチンとテトラメチルテトラビニルシグロテト
ラＶロキサンとを平衡化反応させるか一オグタメチルシ
グａテトラシロキサン、テトラメチルテトラビニルジグ
ａテトラリロキサンおよび水とを平衡化反応させること
Ｃ：よって容易に得ることができるが、このｉ１０キチ
ン中の＝ＳｉＯＨ＝ＯＨ，基の！はこの＝ＳｉＯＨ＝Ｏ
Ｈ，基を有しないα、ω−ジヒドａキシジメチルボＩｊ
ｖａキチンとこれを含有するα、ω−ジヒドａキリジメ
チルボＩＪ ｉ／ Ｏキサンとの混合ｇ二よって調節す
るようＣニジてもよい。なお、このシミキチンの粘度は
使用する状態、またこの組成物の硬化Ｃ二よって得られ
るゴムに要求される物性に応じて適宜Ｃ：選を 択すればよく、これには５００〜１，０００，０００ｃ
８の範囲が好適とされる。
この人）成分に配合されるＢ）成分としてのオルガノシ
ラン、オルガノシロキチンは架１１剤トＬ。
ラン、オルガノシロキチンは架１１剤トＬ。
て作動するものであり、これはその分子中ｌ二少なくと
も３個のアルコキシ基を含む１次式％式％（２） （３） に＼にＲ１は炭素数１〜８の１価炭化水素基ま０Ｈ，＝
ＯＨＯＯＯ（ＯＨ２）、−＋ ＮＨ，（（３Ｈ２）３−
。
も３個のアルコキシ基を含む１次式％式％（２） （３） に＼にＲ１は炭素数１〜８の１価炭化水素基ま０Ｈ，＝
ＯＨＯＯＯ（ＯＨ２）、−＋ ＮＨ，（（３Ｈ２）３−
。
ＮＨ２（ＯＨ２）２ＮＨ（ＯＨ２）３− ＋ Ｈ８（Ｏ
Ｈ２）２−から選ばれる基、Ｒ２はメチル基、エチル基
、グロヒル基、ブチル基）で示されるオルガノシランま
たはこれらを（部分）加水分解して得られる液状の低分
子量オルガノシロキチンとさ、れるが、これはそのオル
ガノシランとオルガノシロキチンの混合物であってもよ
く、これｆＸＡ）成分１００重量部に対し１〜１０重量
都の範囲で添加すればよい。
Ｈ２）２−から選ばれる基、Ｒ２はメチル基、エチル基
、グロヒル基、ブチル基）で示されるオルガノシランま
たはこれらを（部分）加水分解して得られる液状の低分
子量オルガノシロキチンとさ、れるが、これはそのオル
ガノシランとオルガノシロキチンの混合物であってもよ
く、これｆＸＡ）成分１００重量部に対し１〜１０重量
都の範囲で添加すればよい。
また、この０）成分としての有機すず化合物系触媒は公
知であり、オグチル酸すず、ラフリン酸すず、ナフテン
酸すずのようなすず有機酸塩、モノブチル−、ジブチル
−、モノメチル−、ジメチル−、モノオグチルー、ジオ
グチル−、トリオグチル−スすのオグチル酸、酢酸、ラ
ウリン酸、マレイン酸などのような有機酸塩などが例示
されるが、この添加量はＡ）成分とＢ）成分との縮合反
応を行なわせるための触媒量としての０６０１〜５重量
部とすればよい。
知であり、オグチル酸すず、ラフリン酸すず、ナフテン
酸すずのようなすず有機酸塩、モノブチル−、ジブチル
−、モノメチル−、ジメチル−、モノオグチルー、ジオ
グチル−、トリオグチル−スすのオグチル酸、酢酸、ラ
ウリン酸、マレイン酸などのような有機酸塩などが例示
されるが、この添加量はＡ）成分とＢ）成分との縮合反
応を行なわせるための触媒量としての０６０１〜５重量
部とすればよい。
本発明の組成物Ｃ二おするＤ）成分としての無機質充填
剤はりリカ粉またはげいそう土を主体とするものとすれ
ばよく、これには天然の結晶シリカ微粉末、溶融シリカ
粉砕粉、ヒユームドシリカのような乾式微粉シリカ、湿
式微粉シリカなどのシリカ粉、叶いそう土が例示され、
これらはＡ）成分としてのジメチルポリｖａキチン１０
０重量部に対し５０重量部以上添加されるが、流動性な
保持する必要があることから３００重量部が限界とされ
る。なお、この無機質充填剤を工上記したシリカ粉、叶
いそう±を主体としたものとされるが。
剤はりリカ粉またはげいそう土を主体とするものとすれ
ばよく、これには天然の結晶シリカ微粉末、溶融シリカ
粉砕粉、ヒユームドシリカのような乾式微粉シリカ、湿
式微粉シリカなどのシリカ粉、叶いそう土が例示され、
これらはＡ）成分としてのジメチルポリｖａキチン１０
０重量部に対し５０重量部以上添加されるが、流動性な
保持する必要があることから３００重量部が限界とされ
る。なお、この無機質充填剤を工上記したシリカ粉、叶
いそう±を主体としたものとされるが。
これは本発明の組成物から得られるゴム成形体に耐熱性
を付与するということから、少なくとも５重量部の酸化
鉄を含むものとすることがよい。これは酸化鉄の含有量
が５重量部以下ではその耐熱性の改善が不充分となり、
またこれを全充填剤中の５０％以上とすると硬化性が遅
れたり１強度が著しく低下するという不利が生じるので
、この酸化鉄の含有量は５ＮＩｌｃＩｂ以上で全充填剤
中の５０チ以下の範囲とすることがよい。
を付与するということから、少なくとも５重量部の酸化
鉄を含むものとすることがよい。これは酸化鉄の含有量
が５重量部以下ではその耐熱性の改善が不充分となり、
またこれを全充填剤中の５０％以上とすると硬化性が遅
れたり１強度が著しく低下するという不利が生じるので
、この酸化鉄の含有量は５ＮＩｌｃＩｂ以上で全充填剤
中の５０チ以下の範囲とすることがよい。
本発明のシリコーンゴム組成物は上巳したＡ）〜Ｄ）成
分を混合し、ゲートミキサー、品用式ミキサーなどによ
りこれらを均一に練合することによって得られるが、こ
のものは従来公知の室温硬化性シリコーンゴム組成物に
くらべて硬化性が早く、この硬化後の成形品はその後の
加熱に対し。
分を混合し、ゲートミキサー、品用式ミキサーなどによ
りこれらを均一に練合することによって得られるが、こ
のものは従来公知の室温硬化性シリコーンゴム組成物に
くらべて硬化性が早く、この硬化後の成形品はその後の
加熱に対し。
スフれた耐熱性、耐リバージヨン性を有し、接着性にす
ぐれているので各種方面に広く使用することができる。
ぐれているので各種方面に広く使用することができる。
つぎに本発明の実施例をあげるが１例中Ｃおける部は重
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
実施例１〜４．比較例１〜２
粘度が８，０００ ｃ Ｓのα、ω−ジヒドσキリジメ
チルポリシロキサン（ベースオイル−■）と。
チルポリシロキサン（ベースオイル−■）と。
粘度が７００ｃＳで分子鎖中に０．１３モル／１００ｇ
の；５ｉＯＨ＝ＯＨ２基を含むα、ω−ジヒドロキリジ
メチルポリシロキサン（ペースオイル−ＩＩ）との混合
物１００部に、ポリシリケート４０（ユニオン、カーバ
イド社製、テトラメチノシシリケート商品名）３部、結
晶質石英粉末８０部。
の；５ｉＯＨ＝ＯＨ２基を含むα、ω−ジヒドロキリジ
メチルポリシロキサン（ペースオイル−ＩＩ）との混合
物１００部に、ポリシリケート４０（ユニオン、カーバ
イド社製、テトラメチノシシリケート商品名）３部、結
晶質石英粉末８０部。
湿式シリカ微粉末３部、およびジブチルすずジオクトエ
ー）０．３ｆｆｆｌを添加し、これを均一に練合してか
ら金型内Ｃ二注入し、常温で１４４時間放置してシリコ
ーンゴム成形品を２６０℃に加熱し、その加熱前および
加熱後の硬度を測定したところ。
ー）０．３ｆｆｆｌを添加し、これを均一に練合してか
ら金型内Ｃ二注入し、常温で１４４時間放置してシリコ
ーンゴム成形品を２６０℃に加熱し、その加熱前および
加熱後の硬度を測定したところ。
つぎの第１３に示すとおりの結果が得られた。
実施例５〜９
粘度が５００ａＳで＝Ｓ １ＯＨ＝ＯＨ２基を０．０４
モル／ １００ ｇ含仔するα、ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサン１００部に、ポリシリケート４０（
前出）３部とジブチルすずジベンジルマレエート０．３
部−お！び珪藻土、湿式シリカ微粉末と酸化鉄（ベンガ
ラ〕とを第２表に示した歌で添加し、これらを均−ｇ二
練合してシリコーンゴム成形品 温で７２時間放置して得たシリコーンゴム成形品を２６
０℃（二加熱し、その加熱前および加熱後の硬度を測定
したところ、第２表に示したとおりの結果が得られた。
モル／ １００ ｇ含仔するα、ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサン１００部に、ポリシリケート４０（
前出）３部とジブチルすずジベンジルマレエート０．３
部−お！び珪藻土、湿式シリカ微粉末と酸化鉄（ベンガ
ラ〕とを第２表に示した歌で添加し、これらを均−ｇ二
練合してシリコーンゴム成形品 温で７２時間放置して得たシリコーンゴム成形品を２６
０℃（二加熱し、その加熱前および加熱後の硬度を測定
したところ、第２表に示したとおりの結果が得られた。
実施例ＩＯ
粘度が８，０００ｃＳのα、ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキサン８０部Ｃ二粘度が１，０００ａｓで＝Ｓ
１０Ｈ＝ＯＲ２基を０．１３モル／１００ｇ含有するα
、ω−ジヒドロキシジメチルボリシａキサン２０部−爪
０Ｈ３）３ＳｉＯ□／２単位とＳｉＯ単位とからなる液
状シリコーンレジン１．５部−湿式シリカ微粉末３０部
、石英粉７０部およびベンガラ１５部を混合し一１５０
℃で２時間加熱攪拌し、冷却後これに粘度が°１０ｃＳ
のα、ω−ジヒドロキシジメチルボリリロキサンを２．
０部添加しキ３アスゝ て粘度が２９０誓≠去の赤色ペーストを作った。
ポリシロキサン８０部Ｃ二粘度が１，０００ａｓで＝Ｓ
１０Ｈ＝ＯＲ２基を０．１３モル／１００ｇ含有するα
、ω−ジヒドロキシジメチルボリシａキサン２０部−爪
０Ｈ３）３ＳｉＯ□／２単位とＳｉＯ単位とからなる液
状シリコーンレジン１．５部−湿式シリカ微粉末３０部
、石英粉７０部およびベンガラ１５部を混合し一１５０
℃で２時間加熱攪拌し、冷却後これに粘度が°１０ｃＳ
のα、ω−ジヒドロキシジメチルボリリロキサンを２．
０部添加しキ３アスゝ て粘度が２９０誓≠去の赤色ペーストを作った。
つキシニーポリシリケート４０（前出）９０部（ニジブ
チルすずジラウレート１０部を加えて均−ｌ二ｍ解させ
て透明な触媒液を作り、これを上記した赤色ヘース）ｌ
二混合したのち一５００１Ｌｌのガラスビーカーｌ二深
さ５０ＩＩＩＩ＋まで入れ、７日間室温に放置したとこ
ろ、これは硬化してシリコーンゴムとたったので、つい
でこれを２６０℃に加熱し７日間放置し、その硬度を測
定したところ一第３表に示すとおりの結果が得られた。
チルすずジラウレート１０部を加えて均−ｌ二ｍ解させ
て透明な触媒液を作り、これを上記した赤色ヘース）ｌ
二混合したのち一５００１Ｌｌのガラスビーカーｌ二深
さ５０ＩＩＩＩ＋まで入れ、７日間室温に放置したとこ
ろ、これは硬化してシリコーンゴムとたったので、つい
でこれを２６０℃に加熱し７日間放置し、その硬度を測
定したところ一第３表に示すとおりの結果が得られた。
また、上記した赤色ペーストと触媒液の混合液シ二つい
ては、ＭＩＬ−８−２５０４３の耐蝕鋼パネルで接着テ
ストを行なったところ、その結果は第１表に併記したと
おりであった。
ては、ＭＩＬ−８−２５０４３の耐蝕鋼パネルで接着テ
ストを行なったところ、その結果は第１表に併記したと
おりであった。
なお１本例については比較のために、上記した： Ｓ
ｉ ０Ｈ＝ＯＨ基を含むα、ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキチンを全く使用せず、これを”：５ｉＯＨ＝
ＯＨ基を含まないα、ω−ジヒドロキシジメチルボリリ
ロキサンに置換すると共（二、ベンガラを使用せず、こ
れを上記した液状シリコーンレジンに置換したものにつ
いて同様の試験を行なまたところ−この結果（工第３表
に併記したとおりであった。
ｉ ０Ｈ＝ＯＨ基を含むα、ω−ジヒドロキシジメチル
ポリシロキチンを全く使用せず、これを”：５ｉＯＨ＝
ＯＨ基を含まないα、ω−ジヒドロキシジメチルボリリ
ロキサンに置換すると共（二、ベンガラを使用せず、こ
れを上記した液状シリコーンレジンに置換したものにつ
いて同様の試験を行なまたところ−この結果（工第３表
に併記したとおりであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａ） 分子中にけい素原子結合ビニル基を０．０１
〜０．１０モル／１００．！ｉ’含有する− ３゜２５
℃における粘度が５００〜 １．０００，０００ ｃｓであるα、ω−ｉ；ｒヒドロ
キシジメチルポリシロキサン １００重量部 Ｂ） １分子中に少なくとも３個のアルコキシ基をもつ
オルガノシランおよび／マタハ液状の低分子量オルガノ
シロキチン １〜ｌＯ重量部 Ｏ） 有機すず化合物系触媒 ０、Ｏ１〜５Ｍ量部 Ｄ） 無機質充填剤 ５０〜３００重量部とからなるこ
とを特徴とする縮合型シリコーンゴム組成物 ２、無機充填剤が５重量％以上の酸化鉄を含有するもの
である特許請求の範囲第１項記載の縮合型シリコーンゴ
ム組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58117682A JPS608361A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 縮合型シリコ−ンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58117682A JPS608361A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 縮合型シリコ−ンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608361A true JPS608361A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=14717676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58117682A Pending JPS608361A (ja) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | 縮合型シリコ−ンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608361A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000034410A (ja) * | 1998-07-16 | 2000-02-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物及びそれにより表面処理されたエアバッグ用基布 |
| JP2004043778A (ja) * | 2002-05-22 | 2004-02-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2004161922A (ja) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防汚性コーティング剤組成物 |
| JP2019163481A (ja) * | 2014-07-11 | 2019-09-26 | ザ・ボーイング・カンパニーＴｈｅ Ｂｏｅｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ | 耐熱シリコーン樹脂 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5071743A (ja) * | 1973-08-09 | 1975-06-13 | ||
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1983
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