JPS61171402A - 魚毒軽減農薬製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は親油性農薬活性成分の魚介類に対する毒性を顕
著に抑制する農薬製剤組成物ならびにその製造方法に関
する。

（従来の技術） 近年、殺虫・殺菌・除草などの農薬活性を有する化合物
が多数開発され、優れた効果を発揮しているものが少な
くない。しかしながらこれらの多くは魚介類に対する毒
性が強いため水田で使用することができず果樹・そ菜な
どに適用するにとどまっている。そこでこれらの農薬を
水田で使用できないという欠点を克服する努力が続けら
れてきた。

魚介類に対する毒性を軽減する方法としては従来から■
農薬活性成分の水中への溶出をコントロールする方法お
よび■毒性を軽減する薬剤を添加する方法が考えられて
きた。■についてはたとえば、チオールカルバメート系
除草剤の魚毒性を軽減する方法（日本国公開特許公報昭
５９−１６７５０７号）が知られているにすぎず、農薬
全般にわたって適用しうる魚毒性軽減剤はいまだに見出
されていない。一方、■については効果の持続も期待さ
れることから、多くの研究が行なわれている。たとえば
、活性成分に活性炭と植物性部とを配合したもの（日本
国公開特許公報昭５６−１６９６０１号）、活性成分に
石油系樹脂と界面活性剤とを混合したもの（日本国公開
特許公報昭５０−６７２５号）、凹部を有する粒状物に
活性成分を吸着させたもの（日本国特許公報昭５１１！
−２３３６１号）などが知られているが、いずれも効果
が一定しないかまたは効果が充分でない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは、広く親油性農薬活性成分一般に適用しう
る魚介類に対する毒性を軽減する方法について鋭意研究
を行なった結果、親油性農薬活性成分にある種の有機化
合物を加えることにより当該農薬の魚介類に対する毒性
を顕著に抑制することができることを知見し、さらに研
究を進めて本発明を完成した。

（問題を解決するための手段） 本発明は親油性農薬活性成分［１］と、水に対する該活
性成分［１］の分配係数が１０１以上の有機化合物［Ｉ
［］とを含有することを特徴とする魚介類に対する毒性
が軽減された農薬製剤組成物に関するものである。

本発明において親油性農薬活性成分とは、殺虫。

殺菌、除草などの農薬活性を有しかつ親油性である化合
物をいう。ここで親油性とは水に難溶もしくは不溶であ
ることを示す。このような化合物が魚介類に対して毒性
を示し、かかる毒性を軽減させる必要のある場合はすべ
て本発明の技術を適用することができる。このような化
合物［Ｉ］とじては次のようなものがあげられる。すな
わち親油性の殺虫剤としてはたとえばカルボフラン系殺
虫剤。

ピレスロイド系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、親油性
の有機リン系殺虫剤などが、親油性の殺菌剤　　　　　
・とじてはたとえばキャブタン［Ｎ−（）ジクロロメチ
ルチオ）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシ
イミド、シェブロン社（Ｃｈｅｖｒｏｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　　Ｃｏ。）］、カブタホル［Ｎ−（１，１，２
，２−テトラクロロエチルチオ）−４−シクロヘキセン
−１゜２−ジカルボキシイミド、シェブロン社］、アニ
ラジンＥ２．４−ジクロロ−６−（ｏ−’ｙロロアニＩ
Ｊ　／　）−１，３，５−１リアジン、ケマグロ社、　
Ｃｈｅｍａｇｒ。

ＡｇｒｉｃｕＨｕｒａｌ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　Ｄ
ｉｖ、）］、　ＴＰＮ［ダコニール、テトラクロロイソ
フタロニトリル。

ダイヤモンドアルカリ社（Ｄ　ｉａｍｏｎｄ　　Ａ　１
ｋａｌｉ　　Ｃ０、）］などが、親油性の除草剤として
はたとえばアイオキシニール［４−シアノ−２，６−ジ
ヨードフエニル　オクタノエート、メイ・アンド・ベイ
カー社ＣＭａｙ　　＆　　Ｂａｋｅｒ、　　Ｌｔｄ、）
］、　ＤＮＢＰ［２−８ｅＣ−ブチル−４，６−シニト
ロフエノール、ヘキスト社（Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ　　Ｈ
ｏｅｃｈｓｔ　　ＡＧ）］、ナブロアニリド［２−（β
−ナフチルオキシ）プロピオンアミド、三井東圧］、ピ
ベロホス［５−（２−メチルピペリジノカルボニルメチ
ル）　ジプロピル　ホスホロチオロチオネート、チバ・
ガイギー社（Ｃ１ｂａ−Ｇ　ｅｉｇｙ）］などがあげら
れる。これらのうちカルボフラン系殺虫剤、ピレスロイ
ド系殺虫剤などが本発明において特に繁用されるもので
ある。

カルボフラン系殺虫剤としてはたとえば、フラチオカル
ブ［ブチル　２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
ゾフラン−７−イル　Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−
チオジカルバメート、チバ・ガイギー社］、カルボフラ
ン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン
−７−イル　Ｎ−メチルカルバメート、エフ・エム・シ
ー社（ＦＭＣＣｏｒｐ、）、バイエル社（Ｂａｙｅｒ　
ＡＧ）］、カルボスルフアン［アドバンテージ、２．３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル
　Ｎ−（ジブチルアミノチオ）−Ｎ−メチルカルバメー
ト、エフ・エム・シー社コ、アミノスルフラン［オンコ
ル、アミノフシカルブ。エチル　Ｎ−［Ｎ’−（２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル
オキシカルボニル）−Ｎ′−メチルアミノチオ］−Ｎ−
イソプロピル　β−アラニネート、大塚製薬コなどが例
示される。ピレスロイド系殺虫剤としてはたとえば、ア
レスリン［（±）−３−アリル−２−メチル−４−オキ
ソ−２−シクロペンテニル　（±）−シス、トランスー
クリサンサメート、住友化学］。

メオスリン［フエンプロバトリン、（Ｒ９）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジル　２，２，３．３−テトラ
メチルシクロプロパンカルボキシレート。

住友化学］、フルシトリネート［ペイ・オフ、（Ｒ９）
−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（Ｓ）−２−
（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチ
レート、ニー・シー・シー社、　Ａ　ｍｅｒｉｃａｎＣ
ｙａｎａｍｉｄ　　Ｃｏ、）］、］ｒ−トフェンブロッ
クストレボン、２−（４−エトキシフェニル）−２−メ
チルプロピル　３−フェノキシベンジル　エーテル。

三井東圧］、クリスロシホルテ［ｄ−レスメトリン。

５−ベンジル−３−フリルメチル　（ＩＲＳ、３ＲＳ、
Ｉｎ２，３Ｓｒ（）−２，２−ジメチル−３−（２−メ
チルプロペン−１−イル）シクロプロパンカルボキシレ
ート、住友化学］、天然ピレトリン［ピレトリンＩ＋ピ
レトリン■］などが例示される。

カルバメート系殺虫剤としてはたとえば、ＢＰＭＣ［ｏ
−５ｅｃ−ブチルフェニル　Ｎ−メチルカルバメート、
クミアイ化学］、ＭＩＰＣ［ｏ−クンニルＮ−メチルカ
ルバメート、三菱化成］、ＮＡＣ［カルバリル、ｌ−ナ
フチル　Ｎ−メチルカルバメート、ユニオン・カーバイ
ド社（Ｕ　ｎ１ｏｎ　　ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ、）］
　、カルタップ［Ｓ、Ｓ’−［２−（ジメチルアミノ）
トリメチレン］　ビス（チオカルバメート）。

武田薬品］、ルーパン［Ｓ、Ｓ’−［２−（ジメチルア
ミノ）トリメチレンコ　ビス（ベンゼンチオスルホネー
ト、武田薬品コなどが例示される。

親油性の有機リン系殺虫剤としてはたとえば、スミチオ
ン［ＭＥＰ、ジメチル　４−ニトロ−ｍ　−トリル　ホ
スホロチオロチオネート、住友化学］。

マラソン［Ｓ−１，２−ビス（エトキシカルボニル）エ
チル　ジメチル　ホスホロチオロチオネート。

ニー・ンー・シー社］、エルサン［ＰＡＰ、Ｓ−［α−
（エトキシカルボニル）ベンジル］　ジメチルホスホロ
チオロチオネート、モンテカチ一二・エジソン社（Ｍｏ
ｎｔｅｃａｔｉｎｉ　　Ｅｄｉｓｏｎ）］、ピラクロホ
ス［０−［１−（４−クロロフェニル）−４−ピラゾリ
ル］　０−エチル　Ｓ−プロピル　ポスホロチオネート
、大田薬品］、ダイアジノン［ジエチル　２−イソプロ
ピル−４−メチル−６−ピリミジニルホスホロチオネー
ト、チバ・ガイギー社コなどが例示される。

本発明におけるもうひとつの必須成分である有機化合物
［■］は、水に対する上記活性成分［Ｉ］の分配係数が
１０２以上のものをいう。化合物［ＩＩ］は農薬活性が
なく、かつ高い沸点を有するものが用いられ、常温（以
下、特にことわりのない場合、“°”″：Ｇ！ＫｔＺ）
ｒａ（＄ｒ、ｔ６４１ｍ”′″　　　　　１り好ましい
。ここで分配係数とは、脂溶性の尺度として通常使用さ
れる分配係数のことであり、化学大辞典［化学大辞典編
集委員会報、共立出版、第８巻、２０９頁、昭和３７年
］に記載の「分配律」における定数をいう。すなわち化
学大辞典では分配律は「実際上混ざり合わない２種の液
体に第三物質（溶質）が溶け、これらが共存している場
合、一定温度ではその濃度に関係なく、これらの二つの
溶液中の濃度の比が一定になる」と定義されていて、こ
の分配律における定数を分配係数という。本発明におけ
る「分配係数」もこのように定義された分配係数である
。本発明においては２種の液体が水田の水と有機化合物
［■］、溶質が活性成分［Ｉ］に相当し、常温における
有機化合物［■］に対する活性成分［Ｉ］の濃度をＧｏ
、水に対する活性成分［Ｉ］の濃度をＣＷとすると、分
配係数はＣｏ７０ｗで表わすことかできる。すなわち本
発明における有機化合物［ＩＩ］とはＣｏ／Ｃｗ≧１０
２であるような有機化合物をいう。本発明における化合
物［１１］の分配係数Ｃｏ／Ｃｗの値の上限は特にない
が、１０’以下であることが好ましい。換言すると好ま
しい有機化合物［ｎ］の条件は１０２≦Ｃｏ／Ｃｗ≦１
０’（常温）である。またさらに好ましい範囲は１０３
≦（’、　ｎ／　　Ｉ”’！　Ｗ＜　Ｉ　ｎ　”（堂辺
）７３　Ｉｆ、　Ｘ　　、−、＋　’７ｇ　ｔ、　骨ｌ
旦））１５℃を意味する。

活性成分［Ｉ］に関する分配係数が１０”以上、好まし
くは１０７以下である有機化合物［Ｉ［］のうち、以下
の条件を具えた常温で液体の化合物が特に好ましい。

ｉ）常温における水に対する溶解度が５％（重量％）以
下。

ｉｉ）沸点１６０℃以上。

市）常温において活性成分［Ｉ］を１％（重量％）以上
溶解させる。

このような条件を具えた有機化合物［ＩＩ］としてはた
とえば０式　Ｒ，ＣＯＯＲ２［式中、Ｒ１は直鎖状また
は分枝状のＣｏ−ｔ４アルキル基またはＣ，、。

アルケニル基を、Ｒ７は直鎖状または分枝状のＣ７−１
，アルキル基を示す］で表わされる脂肪酸エステル類［
■］、■式 たは分枝状のＣｚ−＋ｔアルキル基を、■は２〜４の整
数を示す］で表わされるジエステル類［■］。

−または異なって直鎖状または分岐状のＣ３＋２アルキ
ル基、Ｃｌ−４塩化アルキル基またはフェニル基を示す
］で表わされるリン酸エステル類［■］。

のＣｔ　　ｌ＠アルキル基、ｎはＲ７基が１〜４個置換
していることを示す］で表わされるアルキルベンゼＲ＋
ｏは水素原子または直鎖状もしくは分枝状のＣ１−３ア
ルキル基を、ｐ、ｑはＲ，、Ｒ，基が１〜３個置換して
いることを示すコで表わされるジフェニル鎖状または分
枝状のＣＩ　　Ｉ２アルキル基を示す］で表わされる安
息香酸エステル類［４１，０式は分枝状のＣ，−、、ア
ルキル基を示す］で表わされるフタル酸エステル類［Ｉ
Ｘ］などがあげられる。

式Ｒ，Ｃ００Ｒｆｆｉで表わされる脂肪酸エステル類［
Ｉ［［］におけるＣ　ｍ　−ｔ　４アルキル基（Ｒ３）
としてはＣ８−１，アルキル基がより好ましく、たとえ
ばノニル、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、ヘ
プタデシルなどがあげられる。同じ＜Ｃ５−ｘ４アルケ
ニル基（Ｒ、）としてはＣｒ　５−　＋　＋１アルケニ
ル基がより好ましく、たとえばオレイル［ＣＩＨ１７Ｃ
Ｈ＝ＣＨ（ＣＨｚ）ｔ　　］、リルイル［Ｃ５Ｈ１，Ｃ
Ｈ＝ＣＨＣＨｔ　ＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨｔ）ｔ　　］など
があげられる。同じ＜　Ｃｔ　−１ｔアルキル基（Ｒｔ
）としてはＣ５−８アル貸ル基がより好ましく、たとえ
ばブチル、アミル。

ヘキシル、ヘプチルなどがあげられる。したがって脂肪
酸エステル類［Ｉ］としてはたとえば、ラウリン酸アミ
ル、ミリスチン酸アミル、パルミチン酸ブチル、パルミ
チン酸アミル、パルミチン酸ヘキシル、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ヘキシル、オ
レイン酸ブチル、オレイン酸アミル、リノール酸ブチル
などが例示される。

チル類［■］におけるＣｔ−＋ｔアルキル基（Ｒ１）と
してはＣ＊　−＋　ｏアルキル基がより好ましく、たと
えばエチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチルなどがあげられる。したがってジエス
テル類［ｆｆ］としてはたとえば、コハク酸ジエチル、
コハク酸ジプロピル、コハク酸ジブチル。

コハク酸シアミル、コハク酸ジオクチル、グルタミン酸
ジエチル、グルタミン酸ジブチル、グルタミン酸シアミ
ル、グルタミン酸ジオクチル、アジピン酸ジブチル、ア
ジピン酸シアミル、アジピン酸ジオクチルなどが例示さ
れる。

エステル類［Ｖ］におけるＣ３−１１アルキル基（Ｒ４
゜Ｒｓ、Ｒｅ）としてはＣ４−、アルキル基がより好ま
しく、たとえばブチル、アミル、ヘキシル、オクチルな
どがあげられる。同じ＜Ｃ，、塩化アルキル基（Ｒ４，
Ｒｓ、Ｒｓ）としてはＣ！−３塩化アルキル基がより好
ましく、たとえばトリクロロエチル、トリクロロプロピ
ルなどがあげられる。したがってリン酸エステル類［Ｖ
］としてはたとえば、トリブチルホスフェート、トリア
ミルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ブチル
ジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート、トリ（クロロエチル）ホスフェートなどが例示さ
れる。

［ＶＩ］におけるｃ＊−１１１アルキル基（Ｒ７）とし
てはＣ２−１゜アルキル基がより好ましく、たとえばエ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミ
ル、ｔｅｒｔ−アミル、オクチル、デシルなどがあげら
れる。

化合物［ＶＩ］はこれらの基が同一または異なって１〜
４個置換したベンゼンである。したがってアルキルベン
ゼン類［ＶＩ］としてはたとえば、ジエチルに・ノＪ・
ノ　：ｊノリプｎｌ’　ＩＬべ・ノセ・ノ　ｋｌ＋ノリ
プロピルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ジ（ｔ
ｅｒｔ　−ブチル）ベンゼン、シアミルベンゼン、トリ
アミルベンゼン、テトラアミルベンゼン４ｅｒｔ−アミ
ルベンゼン、ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ベンゼン、オクチ
ルベンゼン、ドデシルベンゼン、ジドデシルベンゼンな
どが例示される。

類［■コにおけるＣ１−３アルキル基（Ｒ８，Ｒｓ　、
　Ｒ＋。）としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピルがあげられる。Ｒ６がＣ１−４アルキル基で、
２〜３個置換されている場合はこれらの０１−、アルキ
ル基は同一でも、また異なっていてもよい。

Ｒ９がＣ１−、アルキル基で、２〜３個置換されている
場合も同様にこれらの０１−、アルキル基は同一でも、
また異なっていてもよい。したがってジフェニルメタン
類［■］としてはたとえば、フェニルキシリルエタン、
フェニルキシリルプロパン、トリルキシリルエタン、ジ
キシジルメタン。ジイソキシリルエタンなどが例示され
る。

弐Ｃ）−ＣＯＯＲ、、で表わされる安息香酸エステル類
［■コのＣｌ−１１アルキル基（Ｒ，□）としてはＣ１
−８フルキル基がより好ましく、たとえばメチル、エチ
ル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチル、ノニルなど
かあげられる。したがって安息香酸エステル類［■コと
してはたとえば、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ブチル、安息香酸アミル、安息香酸ヘキシル、安
息香酸オクチル、安息香酸ノニルなどが例示される。

［ＩＸ］のＣｌ−１！アルキル基（Ｒ＋！、ＲＩｓ）と
してはＣ８−、アルキル基がより好ましく、たとえばメ
チル。

エチル、ブチル、アミル、ヘキシル、オクチルなどが　
　　　　　　　　幣あげられる。したがってフタル酸エ
ステル類［ＩＸ］としてはたとえばフタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオク
チルなどが例示される。

上記した有機化合物［１１］は一種だけ用いてもよいし
、また二種以上を混合して用いてもよい。

本発明の農薬製剤は前記した農薬活性成分［１］と有機
化合物［■］のほか必要ならば後記するような担体を公
知の方法もしくはそれに準する方法にて混合することに
より製造することができる。この製剤に含まれる有機化
合物［Ｉ［］の量が少なすぎる場合は魚介類に対する毒
性を軽減する効果が充分でなく、また多すぎる場合は使
用時に不都合があり、またコスト高になる。したがって
農薬活性成分１部（以下、部はすべて重量部を示す）に
対して通常、有機化合物［ｎ］を０．１〜５部、好まし
くは０．２〜３部用いる。また得られる製剤は通常、固
形製剤、すなわち、粉剤、粉粒剤９粒剤などであり、粉
粒剤１粒剤がより好ましい。

本製剤全体に対する農薬活性成分［Ｉ］の配合割合は水
と有機化合物　［ｎ］に対する活性成分［１］の分配係
数と使用量および水田における活性成分［Ｉ］の許容濃
度により適宜きめられるが、通常、ある。

本発明の製剤が水田で使用された場合、どのようにして
農薬活性成分の魚介類に対する毒性を軽減するかについ
ては明らかでないが１．カルボフラン系殺虫剤やピレス
ロイド系殺虫剤などの殺虫成分を例にとるとたとえばつ
ぎのように考えることができる。すなわち本発明の農薬
製剤をたとえば水田に散布すると前記した分配係数に従
って上記の殺虫成分［１］は水田の水および有機化合物
［ＩＩ］とに分配され、水中での殺虫成分［Ｉ］の濃度
は魚介類に対する毒性が問題にならない程度に保たれる
。しかるに、殺虫成分［Ｉ］は作物の根より徐々に吸収
され根茎部に蓄積され、このような根茎を害虫が摂取す
ることにより殺虫成分が害虫の体内にとりこまれて充分
な殺虫作用を示すことになる。

一方、水中の殺虫成分［Ｉ］は作物の根に吸収されても
有機化合物［■］に分配されている部分から分配係数に
みあう量だけ水中に常に溶出しつづけ、水中での毒性が
問題にならなくてしかも害虫に対１ザ鴎−＃魅鳴充１　
Ｌ−１％　Ａ通−九旦耽四１９う！シ１φなる。

本発明の製剤を製造する場合に用いられる担体としては
たとえば、希釈剤、増量剤などの固体担体があげられる
。このような担体としてはたとえば植物性粉末（たとえ
ば、米糠、大豆粉、タバコ粉。

小麦粉、澱粉、木粉など）、鉱物性粉末（たとえば、カ
オリン、ベントナイト、リン酸カルシウム、酸性白土な
どのクレイ類、滑石粉、ロウ石粉などのタルク類、珪藻
土、雲母粉などのシリカ類など）、さらにアルミナ、硫
黄粉末、活性炭なども用いられ、これらは一種または二
種以上を（製剤中に５〜９０％好ましくは１０〜８０％
）混合して使用しうる。また各種界面活性剤、溶剤など
を適宜加えてもよい。

また必要に応じて非親油性農薬活性成分を加えてもよい
。このような非親油性活性成分としてはたとえば、非親
油性の天然殺虫剤、非親油性の有機リン系殺虫剤、トリ
ジクラゾール系殺菌剤、ベンズイミダゾール系殺菌剤、
銅系殺菌剤、抗生物質。

非親油性の有機リン系殺菌剤などがあげられる。

（作用、効果） 本発明の農薬製剤は以上述べたように魚介類に対する毒
性を軽減した製剤であるが、簡易かつ安価に製造するこ
とができ、さらには長期間の保存後においても適確に、
しかもすぐれた作用と魚介類に対する毒性軽減の効果を
奏しうるから、当業界における有用性はきわめて大きい
といえる。

（実施例） 本発明はさらに下記の実施例、試験例で詳しく説明され
るが、これらの例は単なる実例であって本発明を限定す
るものではなく、また本発明の範囲を逸脱しない範囲で
変化させてもよい。なお、部は重量部をあられす。

実施例１ フラチオカルブ５部にオレイン酸アミル３部。

カオリナイトクレイ８７部、ポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略す）５部を加えて均一混合し、水１４部
を注加して練合したのち造粒し、ついで８０℃の熱風で
乾燥することにより粒剤を得る。

実施例２ 混合機にシリカ粒９０部を入れてかきまぜながら、あら
かじめフラチオカルブ５部にｔｅｒｔ−アミルベンゼン
５部を加えて均一混合したものを吸着させて粉粒剤を得
る。

実施例３ 混合機にライドン粒（ライトストンに、に、製）９０部
を入れてかきまぜながら、あらかじめフラチオカルブ５
部にオクチルジフェニルホスフェート５部を加えて均一
混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例４ 混合機にライドン粒９３．５部を入れてかきまぜながら
、あらかじめフラチオカルブ５部にオクチルジフェニル
ホスフェート１部、コハク酸ジエチル０゜５部を加えて
均一混合したものを吸着させて粉粒剤を得る。

実施例５ 混合機にライドン粒９３部を入れてかきまぜながら、あ
らかじめフラチオカルブ２部にフェニルキシリルエタン
５部を加えて均一混合したものを吸実施例６ 混合機にライドン粒９０部を入れてかきまぜながら、あ
らかじめフラチオカルブ５部にフェニルキシリルエタン
５部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る
。

実施例７ フラチオカルブ５部に滑石クレイ８５部およびアルファ
ー化澱粉５部を加え、水１４部を注加したのち造粒機で
造粒し、ついで８０℃の熱風で乾燥して粒剤を製造する
。この粒剤に安息香酸エチル５部を吸着させて粒剤を得
る。

実施例８ 混合機にカガライト粒（丹後建設に、に、製）９３部を
入れてかきまぜながら、あらかじめフラチオカルブ２部
にアジピン酸ジオクチル５部を加えて均一混合したもの
を吸着させて粒剤を得る。

実施例９ カルボスルフアン１．５部にオクチルジフェニルホスフ
ェート５部、滑石クレイ８８，５部およびアル１−／し
易帖ζ蕪尤愉謬プｈ−脛ム７　ルＩＡ並光圧加して練合
したのち造粒機で造粒し、ついで８０℃の熱風で乾燥す
ることにより粒剤を得る。

実施例１０ 混合機にカガライト粒９２部を入れてかきまぜながら、
あらかじめカルボフラン２部にトリオクチルホスフェー
ト６部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得
る。

実施例１１ フラチオカルブ５部にフェニルキシリルエタン５部を加
え均一混合する（混合物Ａ）。ポリエチレングリコール
６０００　５部にトリジクラゾール５部を加えて７０℃
に加熱しながら均一混合する（混合物Ｂ）。混合機中で
混合物Ａをライドン粒８０部に吸着させたのち混合物Ｂ
をさらにかきまぜながら加えて粒剤を得る。

実施例１２ フラチオカルブ０．５部、安息香酸ヘキシル０．５部を
滑石クレイ９９部に加えて粉粒剤を得る。

実施例１３ フラチオカルブ５部にトリジクラゾール５部。

フェニルキシリルエタン５部、アルファー化澱粉５部、
滑石クレイ８０部を加えて均一混合し、水１４部を圧加
して練合したのち造粒機で造粒し、ついで８０℃の熱風
で乾燥することにより粒剤を得る。

実施例１４ フラチオカルブ５部に１．２，５．６−チトラヒドロピ
ロロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−４−オン（チバ・
ガイギー社製殺菌剤、ＣＧ　　１１４）５部、オクチル
ジフェニルホスフェート５部、アルファー化澱粉５部、
滑石クレイ８０部を加えて均一混合し、水１４部を圧加
して練合したのち造粒機で造粒し、ついて８０℃の熱風
で乾燥することにより粒剤を得る。

カルボフラン系殺虫剤についての対照製剤は以下に示す
。

対照製剤ｌ 混合機中でフラチオカルブ５部をアブルス（イソライト
に、に、製）９５部に吸着させ粒剤を得る。　　　　　
　　　　忙対照製剤２ フラチオカルブ５部に滑石クレイ９０部、ＰＶＡ５部を
加えて均一混合し、水１４部を圧加して練合したのち造
粒機で造粒し、ついで８０℃の熱風で乾燥することによ
り粒剤を得る。

対照製剤３ カルボフラン２部にアルファー化澱粉５部、滑石クレイ
９３部を加えて均一混合し、水１４部を圧加して練合し
たのち造粒機で造粒し、ついで８０℃の熱風で乾燥する
ことにより粒剤を得る。

魚毒性試験 くみ置きした上水（２３−２６℃）を磁器製ポット（内
径２６ｃｍ、深さ３０ｃ＋ｎ）に入れる。水１０σ中に
含まれる親油性農薬活性成分がそれぞれ５　ｍｇ、　１
０ｍｇ、　２５ｍｇになるように上記の製剤をはかりと
ってポットに加える。３つのポットにマゴイ（体長４．
８−５．１ｃｍ、体重２．８−３．０ｇ）各５尾を放し
２４および４８時間後の魚の死亡数を数えて死魚率およ
びＴＬｍ（半数致死濃度、ｍｅｄｉｕｍ　　Ｔｏｌｅｒ
ａｎｃｅ　　Ｌｉｍ１ｔ　　５０％死亡する濃度）を算
出した。結果を表１に示す。成績は上記の試験を２回行
なった成績、すなわち計１０尾についての結果である。

なおＴＬｍ値は江上信雄編「実験動物としての魚類」１
．第３８７−３９２頁、ソフトサイエンス、　１９８１
年、に記載の算出方法により算出した。

表１　　魚毒性試験成績 濃有効成分濃度　０．５ｐｐｍ、　１．Ｏｐｐｍ、　２
．５ｐｐｍは水ｌＯＱに含まれるカルボフラン系殺虫成
分がそれぞれ５ｍｇ、　１０ｎ＋ｇ、　２５ｍｇである
ことを示す。

実施例１５ 混合機にシリカ粒９４部を入れてかきまぜながら、あら
かじめフルシトリネート３部にフェニルキシリルエタン
３部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る
。

実施例１６ フルシトリネート１．５部にオクチルジフェニルホスフ
ェート２部、カオリナイトクレイ９１．５部、ＰＶＡ５
部を加えて均一混合し、水１４部を圧加練合したのち造
粒機で造粒し、ついで８０℃の熱風で乾燥することによ
り粒剤を得る。

実施例１７ 混合機にライドン粒９０部を入れてかきまぜながら、あ
らかじめエトフェンブロックス５部にオクチルジフェニ
ルホスフェート５部を加えて均一混合したものを吸着さ
せて粒剤を得る。

実施例１８ 混合機にシリカ粒９５．５部を入れてかきまぜながら、
あらかじめエトフエンブロックス２．５部にフェニルキ
シリルエタン２部を加えて均一混合したものを吸着させ
て粒剤を得る。

実施例１９ カオリナイトクレイ８８．５部にＰＶＡ５部、水１３部
を加えて、造粒機で造粒し、ついで９０℃の熱風で乾燥
することにより粒剤を製造する。あらかじめフタル酸ジ
エチル２．５部にエトフェンブロックス４部を加えて混
合したものを上記の粒剤に吸着させて粒剤を得る。

実施例２０ エトフェンブロックス０．５部にオクチルジフェニルホ
スフェート１部、カオリナイトクレイ９５．５部、ＰＶ
Ａ３部を加えて均一混合し、水１５部を圧加練合したの
ち造粒機で造粒し、ついで８５℃の熱風で乾燥すること
により粒剤を得る。

実施例２１ 混合機にシリカ粒９１部を入れてかきまぜながら、あら
かじめクリスロンホルテ３部にフェニルキシリルエタン
６部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る
。

実施例２２ 混合機にシリカ粒９４部を入れてかきまぜながら、あら
かじめクリスロンホルテ３部にオクチルジフェニルホス
フェート３部を加えて均一混合したものを吸着させて粒
剤を得る。

実施例２３ 混合機にライドン粒７５部を入れてかきまぜながら、あ
らかじめ天然ピレトリン（活性成分としてピレトリンＩ
およびピレトリン■を計１８重量％含む。大日本除虫菊
製）２０部にオクチルジフェニルホスフェート５部を加
えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例２４ 混合機中にライドン粒８５部を入れてかきまぜながら、
あらかじめ天然ピレトリン（実施例２３で用いたもの）
１０部にフェニルキシリルエタン５部を加えて均一混合
したものを吸着させて粒剤を得る。

ピレトリン系殺虫剤についての対照製剤は以下に示す。

対照製剤４ 混合機中でフルシトリネート３部をシリカ粒９７部に吸
着させて粒剤を得る。

対照製剤５ 混合機中でエトフェンブロックス５部をライドン粒９５
部に吸着させて粒剤を得る。

対照製剤６ 混合機中でクリスロンホルテ３部をシリカ粒９７部に吸
着させて粒剤を得る。

対照製剤７ 混合機中で天然ピレトリン（実施例２３で用いたもの）
１０部をシリカ粒９０部に吸着させて粒剤を得る。

魚毒性試験 前記した試験法で魚毒性試験を行なった。２４゜４８．
７２および９６時間後の魚の死亡数からＴＬｍ値を算出
した。結果を表２に示す。ここでも５尾のマゴイを用い
、２反復行なった。

表２　魚毒性試験成績 ’　ｐｐｍ値は水１０Ｑ中に含まれるピレトリン系殺虫
成分のｍｇ数に相当する。

−は「試験せず」をあられす。

実施例２５ 混合機中にライドン粒９１部を入れてかきまぜなから、
あらかじめダイアジノン３部にオクチルジフェニルホス
フェート６部を加えて均一混合したものを吸着させて粒
剤を得る。

実施例２６ 混合機中にライドン粒９１部を入れてかきまぜなから、
あらかじめダイアジノン３部にフェニルキシリルエタン
６部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る
。

実施例２７ 混合機中にライドン拉９１部を入れてかきまぜなから、
あらかじめマラソン３部にフェニルキシリルエタン６部
を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例２８ 混合機中にライドン粒９１部を入れてかきまぜなから、
あらかじめマラソン３部にオクチルジフェ　　　　　　
　　１ニルホスフ工−ト６部を加えて均一混合した乙の
を吸着させて粒剤を得る。

実施例２９ 混合機中にシリカ粒９６部を入れてかきまぜながら、あ
らかじめマラソン２部にフタル酸ジメチル２部を加えて
均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例３０ 混合機中にライドン粒９１部を入れてかきまぜながら、
あらかじめエルサン３部にフェニルキシリルエタン６部
を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例３１ 混合機中にライドン粒９７部を入れてかきまぜながら、
あらかじめエルサン１．５部にフェニルキシリルエタン
１．５部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を
得る。

実施例３２ 混合機中にライドン粒９１部を入れてかきまぜながら、
あらかじめスミチオン３部にフェニルキシリルエタン６
部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例３３ 混合機中にライドン粒９０部を入れてかきまぜながら、
あらかじめスミチオン５部にオクチルジフェニルホスフ
ェート５部を加えて均一混合したものを吸着させて粒剤
を得る。

実施例３４ 混合機中にライドン粒９４部を入れてかきまぜながら、
あらかじめビラクロホス３部にフタル酸ジメチル３部を
加えて均一混合したものを吸着させて粒剤を得る。

実施例３５ 混合機中にライドン粒９４部を入れてかきまぜながら、
あらかじめビラクロホス３部にトリ（クロロエチル）ホ
スフェート３部を加えて均一混合したものを吸着させて
粒剤を得る。

親油性有機リン系殺虫剤についての対照製剤は以下に示
す。

対照製剤８ 混合機中でダイアジノン３部をライドン粒９７部に吸着
させて粒剤を得る。

対照製剤９ 混合機中でマラソン３部をライドン粒９７部に吸着させ
て粒剤を得る。

対照製剤１０ 混合機中でエルサン３部をライドン粒９７部に吸着させ
て粒剤を得る。

対照製剤１１ 混合機中でスミチオン３部をライドン粒９７部に吸着さ
せて粒剤を得る。

対照製剤１２ 混合機中でビラクロホス３部をライドン粒９７部に吸着
させて粒剤を得る。

魚毒性試験 前記した試験法で魚毒性試験を行なった。２４および４
８時間後の魚の死亡数からＴＬｍ値を算出した。結果を
表３に示す。なお実施例３４．３５の製剤および対照製
剤１２に関する試験はマゴイのかわりに５尾のドジョウ
（体長９．４ｃｍ、体重５．９ｇ）を、磁器製ポットの
かわりにガラス製ビーカー（内径１３ｃｍ、Ｒさ１９ｃ
ｍ）を使用し、２反復行なった。

表３　魚毒性試験成績 ”ｐｐｍ値は水１０Ｑ中に含まれる親油性有機リン系殺
虫成分のｍｇ数に相当する。

−は「試験せず」をあられす。

実施例３６ カルタップ３部にフェニルキシリルエタン６部。

カオリナイトクレイ８７部、ＰＶＡ４部を加えて均一混
合し、水１６部を圧加して練合したのち造粒機で造粒し
、ついで８５°Ｃの熱風で乾燥することにより粒剤を得
る。

実施例３７ カルク１１３部にフェニルキシリルエタン９部。

カオリナイトクレイ８４部、ＰＶＡ４部を加えて均一混
合し、水１５部を圧加して練合したのち造粒機で造粒し
、ついで８５℃の熱風で乾燥することにより粒剤を得る
。

実施例３８ ルーパン３部にフェニルキシリルエタン６部。

カオリナイトクレイ８７部、ＰＶＡ４部を加えて均一混
合し、水１５部を圧加して練合したのち造粒機で造粒し
、ついで７０°Ｃの熱風で乾燥することにより粒剤を得
る。

実施例３９ ルーパン３部にオクチルジフェニルホスフェート６部、
カオリナイトクレイ８７部、ＰＶＡ４部を加えて均一混
合し、水１５部を圧加して練合したのち造粒機で造粒し
、ついで７０°Ｃの熱風で乾燥することにより粒剤を得
る。

カルバメート系殺虫剤についての対照製剤は以下に示す
。

対照製剤１３ カルタップ３部にカオリナイトクレイ９３部。

ＰＶＡ４部を加えて均一混合し、水１５部を圧加して練
合したのち造粒機で造粒し、ついで８５℃の熱風で乾燥
することにより粒剤を得る。

対照製剤１４ ルーパン３部にカオリナイトクレイ９３部、ＰＶＡ４部
を加えて均一混合し、水１５部を圧加して練合したのち
造粒機で造粒し、ついで７０°Ｃの熱風で乾燥すること
により粒剤を得る。

魚毒性試験 前記した試験法で魚毒性試験を行なった。２４時間およ
び４８時間後の魚の死亡数からＴＬｍ値を算出した。結
果を表４に示す。ここでも５尾のマゴイを用い、２反復
行なった。

’　ｐｐｍ値は水１０Ｑ中に含まれるカルバメート系殺
虫成分のｍｇ数に相当する。

実施例４０ ＴＰＮａ部にフェニルキシリルエタン６部、カオリナイ
トクレイ８８部、ＰＶＡ３部を加えて均一混合し、水１
３部を注加して練合したのち造粒機で造粒し、ついで８
７℃の熱風で乾燥することにより粒剤を得る。

実施例４１ ＴＰＮａ部にオクチルジフェニルホスフェート６部、カ
オリナイトクレイ８８部、ＰＶＡ３部を加えて均一混合
し、水１４部を注加して練合したのち造粒機で造粒し、
ついで９０℃の熱風で乾燥することにより粒剤を得る。

親油性殺菌剤についての対照製剤は以下に示す。

対照製剤１５ ＴＰＮａ部にカオリナイトクレイ９３部、ＰＶＡ４部を
加えて均一混合し、水１４部を注加して練合したのち造
粒機で造粒し、ついで８５℃の熱風で乾燥することによ
り粒剤を得る。

魚毒性試験 前記した試験法で魚毒性試験を行なった。２４時間およ
び４８時間後の魚の死亡数からＴＬｍ値を算出した。結
果を表５に示す。ここでも５尾のマゴイを用い、２反復
行なった。

表５　魚毒性試験成績 ”　ｐｐｍ値は水１００．中に含まれるＴＰＮのｍｇ数
に相当する。

手続補正書（鮭） 昭和６１年２月２０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 親油性農薬活性成分と、水に対する該活性成分の分配係
   数が１０＾２以上の有機化合物とを含有することを特徴
   とする魚介類に対する毒性が軽減された農薬製剤。