JPS6119601B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な化合物の使用に関し、詳しく
は、一般式（） （式中X₁およびX₂は水素原子、ハロゲン原子
及び低級アルキル基から選ばれた異種または同種
の置換基を、Y₁およびY₂は水素原子及びハロゲ
ン原子から選ばれた異種または同種の置換基を示
す。ただし、X₁およびX₂は同時に水素原子を示
さない。）で表わされる化合物類を有効成分とす
る農園芸用殺菌剤に関するものである。 本発明の目的とするところは該化合物類を工業
的に有利に得、簡便かつ効果の確実な農園芸用殺
菌を提供せんとするにある。 農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して
多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効
果力が不十分であつたり、薬剤耐性菌の出現によ
りその薬剤の使用が制限されたり、また植物体に
薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対す
る毒性が強かつたりすることから、必ずしも満足
すべき殺菌剤とは言い難いものが少なくない。従
つて、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤
の出現が強く要請されている。 本発明者らは数多くのＮ−（置換フエニル）ベ
ンツイミジル１−イミダゾール化合物類の中か
ら、上記目的に適合するものを検討中、一般式
（） （ただし、式中、X₁，X₂，Y₁およびY₂は先に
定義したものと同一の意味を有する。）で表わさ
れる化合物にイミダゾールを反応せしめることに
より、前記一般式（）で表わされる化合物が工
業的に有利に得られ、しかも、該化合物類が優れ
た殺菌および植物生長調整効果を示すことを見い
出し、さらに生物学的、および物理化学的研究を
重ね、本発明を完成した。 本発明化合物の製造にあたつては、一般式
（）で表わされる化合物を、アセトニトリル、
アセトン、ジメチルスルフオキシド、テトラヒド
ロフラン、クロルベンゼン等の極性溶媒に溶解
し、イミダゾールと脱酸剤を加えて反応させる。
脱酸剤としてはトリエチルアミン、炭酸ナトリウ
ム、ピリジン、ピペリジン等が用いられる。反応
温度は室温から溶媒の沸点までで行われ、約30分
〜３時間の反応時間を要する。反応終了後は放冷
して析出する脱酸剤の塩酸塩をロ別した後、溶媒
を留去すれば粗製物が得られ、更に溶媒抽出、水
洗乾燥後溶媒を留去して精製する。必要ならば再
結晶、またはカラムクロマトグラフイ−等により
更に精製して高純度の目的物が好収率で得られ
る。得られた目的物は、元素分析、IRスペクト
ラム、NMRスペクトラム、MASSスペクトラム
等によりその構造を確認した。 なお一般式（）で表わされる原料化合物はフ
エニルベンツアミド類を五塩化リン、チオニルク
ロライド、三塩化リン、ホスゲン等を用いて塩素
化することにより得られる。 第１表に本発明方法で得られる化合物およびそ
の物理恒数を示す。

【表】 次に製造剤を挙げ、本発明化合物類の製造方法
について更に詳細に説明する。 製造例１（化合物番号１） Ｎ−（２−メチル−４−クロルフエニル）ベン
ツイミドイル−１−イミダゾールの合成法 ２−メチル−４−クロルフエニルベンツアミド
40ｇと五塩化リン34ｇを混合し、２時間130〜140
℃で加熱還流後、生成したオキシ塩化リンを減圧
溜去するとＮ−（２−メチル−４−クロルフエニ
ル）ベンツイミドイルクロライドが得られる。こ
れを200mlのアセトニトリルに溶かしイミダゾー
ル13.3ｇを撹拌しながら加えた後、トリエチルア
ミン33ｇを加え１時間加熱還流する。放冷してト
リエチルアミン塩酸塩の沈澱をロ別後、アセトニ
トリルを減圧溜去する。残渣を150mlのクロロホ
ルムに溶かし、水洗乾燥の後、クロロホルムを減
圧溜去して生じた結晶をｎ−ヘキサン−ベンゼン
（１：１）から再結晶すると29ｇのＮ−（２−メチ
ル−４−クロルフエニル）ベンツイミドイル−１
−イミダゾールが得られる。 収率60％ mp97〜99℃ 製造例２（化合物番号２） Ｎ−（２，４−ジクロルフエニル）ベンツイミ
ドイル−１−イミダゾールの合成法 ２，４−ジクロルフエニルベンツアミド9.5ｇ
と五塩化リン6.1ｇを混合し、130〜140℃で１時
間加熱還流後生成したオキシ塩化リンを減圧溜去
するとＮ−（２，４−ジクロルフエニル）ベンツ
イミドイルクロライドが得られる。これを50mlの
アセトニトリルに溶かし、イミダゾール2.4ｇを
撹拌しながら加えた後、トリエチルアミン7.1ｇ
を加え40分間加熱還流する。放冷して生ずるトリ
エチルアミンの塩酸塩の沈澱をロ別後、アセトニ
トリルを減圧溜去する。残渣を50mlのクロロホル
ムに溶かし水洗、乾燥後、クロロホルムを減圧溜
去すると油状の10.2ｇのＮ−（２，４−ジクロル
フエニル）ベンツイミドイル−１−イミダゾール
が得られる。収率92％ ｎ^２４．５ _Ｄ1.6386 製造例３（化合物番号３） Ｎ−（２−メチル−４−クロルフエニル）Ｐ−
クロルベンツイミドイル−１−イミダゾールの
合成法 ２−メチル−４−クロルフエニル−ｐ−クロル
ベンツアミド7.7ｇと五塩化リン5.8ｇを混合し、
130〜140℃で２時間加熱還流した後、生成したオ
キシ塩化リンを減圧溜去するとＮ−（２−メチル
−４−クロルフエニル）Ｐ−クロルベンツイミド
イルクロライドが得られる。これを50mlのアセト
ニトリルに溶かし、イミダゾール1.9ｇを撹拌し
ながら加えた後、トリエチルアミン5.6ｇを加え
40分間加熱還流する。放冷して生ずるトリエチル
アミン塩酸塩の沈澱をロ別後、アセトニトリルを
減圧溜去する。残渣を50mlのクロロホルムに溶か
し水洗、乾燥後クロロホルムを減圧溜去して生じ
た結晶をｎ−ヘキサン−ベンゼン（１：１）から
再結晶すると6.5ｇのＮ−（２−メチル−４−クロ
ルフエニル）ｐ−クロルベンツイミドイル−１−
イミダゾールが得られる。 収率72％ mp99〜101℃ 本発明化合物は、広い範囲にわたる植物病害に
対して防除効果を示す特にうどんこ病等に対して
優れた効力を有する。 また、さらに、本発明化合物はキユウリ、イン
ゲンなどの植物に対して優れたわい化、緑色保
持、殺草などの植物生長調整作用を有する。 本発明の殺菌および植物生長調整剤は、有効成
分化合物の純品のままでも使用できるし、また農
薬として使用する目的で、一般の農薬のとり得る
形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶
剤、エアロゾル等の形態で使用することもでき
る。添加剤および担体としては、固型剤を目的と
する場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性粉末、珪
藻土、隣灰石、石膏、タルク、ハイロフイライ
ト、クレイ等の鉱物性微粉末が使用される。 液体の剤型を目的とする場合は；ケロシン、鉱
油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロ
ヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコーールアセ
トン、水等を溶剤として使用する。これらの製剤
において、均一なかつ安定な形態をとるために必
要ならば、界面活性剤を添加することもできる。
このようにして得られた水和剤、乳剤は、水で所
定の濃度に希釈して、懸濁液あるいは乳濁液とし
て、粉剤、粒剤はそのまま、植物に散布する方法
で使用される。 次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが添
加物および添加割合は、これら実施例に限定され
るべきものではなく、広い範囲に変化させること
が可能である。 実施例 １ 水和剤 化合物１ 40部 珪藻土 53部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効
成分40％の水和剤を得る。 実施例 ２ 乳剤 化合物 ２ 30部 キシレン 33部 ジメチルホルムアミド 30部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
７部 以上を混合溶解すれば、有効成分30％の乳剤を
得る。 実施例 ３ 粉剤 化合物 ３ 10部 タルク 89部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
１部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効
成分10％の粉剤を得る。 次に本発明の殺菌剤および植物生長調整剤の効
力に関する若干の試験例を示す。 試験例 １ キユウリウドンコ病防除試験(1) 本発明化合物水和剤の所定濃度溶液をポツト植
え１葉期のキユウリにポツト当り５ml散布し、風
乾させた後ウドンコ病菌（Sphaerotheca
fuliginea）を接種し温室内で培養した。10日後に
発病を調査し対照区の発病度を基準にして防除価
を算出した。 その結果を第２表に示す。

【表】

【表】 試験例 ２ キユウリウドンコ病防除試験(2) 本発明化合物水和剤の所定濃度溶液を圃場のト
ツプジンＭ耐性ウドンコ病（Sphaertheca
fuliginea）罹病キユウリに１株当り100ml散布
し、10日後に発病を調査し対照区の発病度を基準
にして防除価を算出した。その結果を第３表に示
す。

【表】 ジチオールサイクリツクカーボ
ネート
試験例 ３ オオムギウドンコ病防除試験 本発明化合物水和剤の所定濃度溶液を２葉期の
オオムギにポツト当り25ml散布し風乾させた後ウ
ドンコ病菌（Erysiphe qraminis）を接種し温室
内で培養した。８日後に発病を調査し対照区の発
病度を基準にして防除価を算出した。 その結果を第４表に示す。

【表】 試験例 ４ トマトウドンコ病防除試験 本発明化合物水和剤の所定濃度溶液をウドンコ
病（Erysphe sp.）罹病トマトにポツト当り25ml
散布し温室内で培養した。10日後に発病を調査し
対照区の発病度を基準にして防除価を算出した。 その結果を第５表に示す。

【表】 試験例 ５ ブドウウドンコ病防除試験 本発明化合物水和剤の所定濃度溶液をウドンコ
病（Uncinula necator）罹病圃場のブドウ樹に枝
当り50ml散布し、７日後に発病を調査し対照区の
発病度を基準にして防除価を算出した。 その結果を第６表に示す。

【表】 試験例 ６ キウリに対する植物生長調節作用に関する試験
キウリ（品種：さつきみどり）を200cm²の鉢に４
本づつ植えて温室内で生育させ、第２本葉が展開
した時期に本発明化合物乳剤の所定濃度液を４ml
づつ散布した。散布後30日目に土壌表面よりキウ
リの先端までの長さを測定した。各区３連制で得
られた結果は第７表の通りである。

【表】 試験例 ７ インゲンに対する植物生産調節作用に関する試
験 インゲン（品種：ながうずら）を200cm²の鉢に
３本づつ植えて温室内で生育させ、第２複葉が展
開した時期に本発明化合物乳剤の所定濃度液を10
mlづつ散布した。散布後14日目に土壌表面よりイ
ンゲン先端までの長さを測定した。各区３連制で
得られた結果は第８表に示す通りである。

【表】 ※ 市販植物生長調節剤
尚お生産抑制の見られた植物体は濃緑色を呈し
た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中X₁およびX₂は水素原子、ハロゲン原子
   及び低級アルキル基、から選ばれた異種または同
   種の置換基を、Y₁およびY₂に水素原子及びハロ
   ゲン原子から選ばれた異種または同種の置換基を
   示す。ただし、X₁およびX₂は同時に水素原子を
   示さない。）で表わされる化合物の１種または２
   種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る農園芸用殺菌剤。