JPS61204263A - 耐油性、耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐油性、耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS61204263A JPS61204263A JP4472185A JP4472185A JPS61204263A JP S61204263 A JPS61204263 A JP S61204263A JP 4472185 A JP4472185 A JP 4472185A JP 4472185 A JP4472185 A JP 4472185A JP S61204263 A JPS61204263 A JP S61204263A
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- Japan
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- styrene
- resistance
- copolymer
- parts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は耐油性にすぐれた高耐熱性熱可塑性樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、芳香族ポリエーテル系樹脂の
特長である耐熱性、機械的性質、電気的性質１寸法安定
性などに優れた点を活かしつつ、耐油性（耐溶剤性）を
改良した熱可塑性樹脂組成物に関する。
に関する。更に詳しくは、芳香族ポリエーテル系樹脂の
特長である耐熱性、機械的性質、電気的性質１寸法安定
性などに優れた点を活かしつつ、耐油性（耐溶剤性）を
改良した熱可塑性樹脂組成物に関する。
［従来の技術］
近年、エレクトロニクス産業の発展に伴い、コネクタな
どのプラスチック成形部品をプリント配線基板に装着し
て使用されるケースが飛躍的に増大し、この種用途に適
するプラスチックのニーズも非常に高まっている。一般
にプリント基板に装着して使用されるプラスチック部品
は高度の寸法精度、電気特性、剛性等を要する他、ハン
ダ加工に耐える耐熱性、ハンダ加工後に要されるフレオ
ン、ハロゲン系等の溶剤による洗浄に耐える耐溶剤性が
必要である。特に最近は、部品の小型化、実装密度の高
度化、加工速度の高速化などの要求からより高いハンダ
耐熱性が要望されるケースが多くなっている。
どのプラスチック成形部品をプリント配線基板に装着し
て使用されるケースが飛躍的に増大し、この種用途に適
するプラスチックのニーズも非常に高まっている。一般
にプリント基板に装着して使用されるプラスチック部品
は高度の寸法精度、電気特性、剛性等を要する他、ハン
ダ加工に耐える耐熱性、ハンダ加工後に要されるフレオ
ン、ハロゲン系等の溶剤による洗浄に耐える耐溶剤性が
必要である。特に最近は、部品の小型化、実装密度の高
度化、加工速度の高速化などの要求からより高いハンダ
耐熱性が要望されるケースが多くなっている。
例えば、従来のハンダ加工ではピンを差してあるプリン
ト基板の裏側にハンダ付けがなされ、従ってプラスチッ
ク成形品自体が直接ハンダ温度に加熱されることはなか
ったが、最近は基板上にクリーム・ハンダなどをあらか
じめ付けておいたのち、部品全体を高温炉に入れ、ハン
ダを溶かして付ける、いわゆるリフ口・ハンダ法が提案
されている。この場合には、プラスチック成形品自体も
２６０℃を超える温度に数十秒置上もさらされることに
なり、きわめて高度の耐熱性が要求されることになる。
ト基板の裏側にハンダ付けがなされ、従ってプラスチッ
ク成形品自体が直接ハンダ温度に加熱されることはなか
ったが、最近は基板上にクリーム・ハンダなどをあらか
じめ付けておいたのち、部品全体を高温炉に入れ、ハン
ダを溶かして付ける、いわゆるリフ口・ハンダ法が提案
されている。この場合には、プラスチック成形品自体も
２６０℃を超える温度に数十秒置上もさらされることに
なり、きわめて高度の耐熱性が要求されることになる。
またハンダ付は後の溶剤洗浄工程においても洗浄効率を
上げるために高温黒気状態での洗浄を施すのが主流にな
りつつあり、耐溶剤性に関する要求も一段と高くなって
いる。
上げるために高温黒気状態での洗浄を施すのが主流にな
りつつあり、耐溶剤性に関する要求も一段と高くなって
いる。
このような理由から、従来この種用途に一般的に使われ
ていたポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
などのプラスチックでは要求を満たしえず、ポリフェニ
レンサルファイド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテ
ルエーテルケドンなどのプラスチック素材が要求を満た
すものとして注目されている。しかし、これらはいずれ
も極めて高価で、汎用的に使いこなすことが困難と云わ
れており、更に安価で品質にすぐれたプラスチック素材
が要望されているのである。
ていたポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート
などのプラスチックでは要求を満たしえず、ポリフェニ
レンサルファイド、ポリエーテルサルホン、ポリエーテ
ルエーテルケドンなどのプラスチック素材が要求を満た
すものとして注目されている。しかし、これらはいずれ
も極めて高価で、汎用的に使いこなすことが困難と云わ
れており、更に安価で品質にすぐれたプラスチック素材
が要望されているのである。
ところで、耐熱性に優れた樹脂として芳香族ポリエーテ
ル系樹脂が知られている。この芳香族ポリエーテル系樹
脂は機械的性質、電気的性質、耐熱性が優れており、し
かも寸法安定性が良いなどの性質を備えている為に広範
囲の用途に適した樹脂として注目されているが、耐溶剤
性に劣ることが欠点であり、またハンダ加工が施せるほ
どの耐熱性も有しない。また、成形加工性に問題点があ
ることもよく知られている。
ル系樹脂が知られている。この芳香族ポリエーテル系樹
脂は機械的性質、電気的性質、耐熱性が優れており、し
かも寸法安定性が良いなどの性質を備えている為に広範
囲の用途に適した樹脂として注目されているが、耐溶剤
性に劣ることが欠点であり、またハンダ加工が施せるほ
どの耐熱性も有しない。また、成形加工性に問題点があ
ることもよく知られている。
このような、ポリエーテル系樹脂の欠点を改良するため
に種々検討されている０例えば、特公昭４５−９９５号
には芳香族ポリエーテル系樹脂の成形加工性を改良する
ためにポリアミドを配合することが提案されている。し
かし芳香族ポリエーテル樹脂とポリアミドとは非常の相
溶性が悪く、射出成形により得られた成形品は層状剥離
現象を示し１機械的特性も極端に劣るものである。特開
昭５７−３６１５０号には上記成分以外にスチレン系化
合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物とを成分とし
てなる共重合体を共存させることで相溶性が向上し、す
ぐれた機械的特性と耐薬品性を有する成形材料となるこ
とが示されている。
に種々検討されている０例えば、特公昭４５−９９５号
には芳香族ポリエーテル系樹脂の成形加工性を改良する
ためにポリアミドを配合することが提案されている。し
かし芳香族ポリエーテル樹脂とポリアミドとは非常の相
溶性が悪く、射出成形により得られた成形品は層状剥離
現象を示し１機械的特性も極端に劣るものである。特開
昭５７−３６１５０号には上記成分以外にスチレン系化
合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物とを成分とし
てなる共重合体を共存させることで相溶性が向上し、す
ぐれた機械的特性と耐薬品性を有する成形材料となるこ
とが示されている。
しかし上記特開昭５７−３８１５０号において使用され
るポリアミドのうち最も耐熱性の高いナイロン６６を選
んでも、リフ口・ハンダ法に耐えるハンダ耐熱性は有せ
ず、上記目的の用途に使用することはできない。又特開
昭５９−２７９４２号にはボリアミード成分としてキシ
リレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得られる共
重合体を用いることにより、寸法精度、吸湿性等がより
改善されることが示されている。しかしこの場合にもノ
＼ンダ耐熱に耐える高度な耐熱性は有さない。
るポリアミドのうち最も耐熱性の高いナイロン６６を選
んでも、リフ口・ハンダ法に耐えるハンダ耐熱性は有せ
ず、上記目的の用途に使用することはできない。又特開
昭５９−２７９４２号にはボリアミード成分としてキシ
リレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから得られる共
重合体を用いることにより、寸法精度、吸湿性等がより
改善されることが示されている。しかしこの場合にもノ
＼ンダ耐熱に耐える高度な耐熱性は有さない。
次に本発明の構成要件について詳述する。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明はかかる状況に鑑み、上記用途への要求に合う、
寸法安定性、電気特性、耐熱性、耐溶剤性などを有する
プラスチック素材を提供するために框されたものである
。
寸法安定性、電気特性、耐熱性、耐溶剤性などを有する
プラスチック素材を提供するために框されたものである
。
［問題点を解決するための手段及び作用］本発明によれ
ば、芳香族ポリエーテル系樹脂５〜５０重量部、スチレ
ン系化合物とα、β−不飽゛−和カルボン酸無水物又は
α、β−不飽和カルボン酸を成分として含有する共重合
体３〜２５重量部、結晶融点が２８５〜３２０℃の範囲
にあるポリアミド樹脂３５〜８０重量部からなる耐油性
と耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物が提供される。
ば、芳香族ポリエーテル系樹脂５〜５０重量部、スチレ
ン系化合物とα、β−不飽゛−和カルボン酸無水物又は
α、β−不飽和カルボン酸を成分として含有する共重合
体３〜２５重量部、結晶融点が２８５〜３２０℃の範囲
にあるポリアミド樹脂３５〜８０重量部からなる耐油性
と耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物が提供される。
本発明の芳香族ポリエーテル系樹脂とは、一般式
％式％［］
（ここに、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同−
又は異なるｔｅｒｔ−ブチル基を除ぐ炭素数１〜４のア
ルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の−価の残基
であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし、構成単位が［Ｉ］又は［Ｉ］およ
び［ＩＩ］からなる単独重合体あるいは共重合体、およ
び該重合体にスチレンなどをグラフト重合させたグラフ
ト共重合体などを言う。
又は異なるｔｅｒｔ−ブチル基を除ぐ炭素数１〜４のア
ルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の−価の残基
であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に水素ではない。） を繰り返し単位とし、構成単位が［Ｉ］又は［Ｉ］およ
び［ＩＩ］からなる単独重合体あるいは共重合体、およ
び該重合体にスチレンなどをグラフト重合させたグラフ
ト共重合体などを言う。
ポリフェニレンエーテルの単独重合体の代表例としては
、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，８−ジエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
−ｎプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−８−ｎブチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−イソプロビル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
８−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−８−クロロエチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
、ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニ
レン）エーテル、ポリ（２，８−ジエチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎプロピ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ
−ｎプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−８−ｎブチル−１，４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−エチル−６−イソプロビル−１，４−
フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
８−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル
、ポリ（２−メチル−８−クロロエチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
ポリフェニレンエーテル共重合体は、オルトクレゾール
又は一般式 （ここにＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はｔｅｒｔ−ブチル基
を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、／＼ロ
ゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。）で表わされる２ 、３．６− ）リメ
チルフェノール等のアルキル置換フェノールと共重合し
て得られるポリフェニレンエーテル構造を主体としてな
るポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。
又は一般式 （ここにＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はｔｅｒｔ−ブチル基
を除く炭素数１〜４のアルキル基、アリール基、／＼ロ
ゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５、Ｒ６は同時に
水素ではない。）で表わされる２ 、３．６− ）リメ
チルフェノール等のアルキル置換フェノールと共重合し
て得られるポリフェニレンエーテル構造を主体としてな
るポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。
更に上記ポリフェニレンエーテルにスチレン単独または
スチレンと共重合可能な単量体をグラフト共重合させた
ものを用いても良い。
スチレンと共重合可能な単量体をグラフト共重合させた
ものを用いても良い。
本発明において用いられるスチレン系化合物とα、β−
、β−ジカルボン酸無水物又はα、β−、β−カルボン
酸とを成分として含有する共重合体には、非ゴム補強共
重合体および耐衝撃性ゴム補強共重合体が含まれる。一
般に、本発明に用いられる共重合体はラジカル重合を利
用する通常の塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化
重合技術により製造することが出来る。
、β−ジカルボン酸無水物又はα、β−、β−カルボン
酸とを成分として含有する共重合体には、非ゴム補強共
重合体および耐衝撃性ゴム補強共重合体が含まれる。一
般に、本発明に用いられる共重合体はラジカル重合を利
用する通常の塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化
重合技術により製造することが出来る。
本発明に用いる共重合体を形成するスチレン系化合物と
しては、スチレン、オルトメチルスチレン、パラメチル
スチレン、ジメチルスチレン、メタエチルスチレン、ク
ロルスチレン、イソプロピルスチレン、ターシャリ−ブ
チルスチレン、アルファメチルスチレン、エチルビニル
トルエンなど、またはそれらの混合物が用いられる。α
。
しては、スチレン、オルトメチルスチレン、パラメチル
スチレン、ジメチルスチレン、メタエチルスチレン、ク
ロルスチレン、イソプロピルスチレン、ターシャリ−ブ
チルスチレン、アルファメチルスチレン、エチルビニル
トルエンなど、またはそれらの混合物が用いられる。α
。
β−不飽和ジカルボン酸無水物はスチレン系化合物と共
重合しうる単量体であればよく、例えば、無水マレイン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ブテニ
ル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタール酸などであ
る。α、β−不飽和不飽和フルポン酸はアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸などである。また第３成分と
して共重合しうるアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルシアン化合物などを用いてもよい。
重合しうる単量体であればよく、例えば、無水マレイン
酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン酸、ブテニ
ル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタール酸などであ
る。α、β−不飽和不飽和フルポン酸はアクリル酸、メ
タクリル酸、エタクリル酸などである。また第３成分と
して共重合しうるアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ビニルシアン化合物などを用いてもよい。
本発明に用いるゴム補強された共重合体は、ポリブタジ
ェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム
、水素化スチレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル
−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリア
クリル酸エステルゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム
などのゴム状重合体の存在下に上記した如き単量体を重
合させることによって得られる。
ェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブテンゴム
、水素化スチレン−ブタジェンゴム、アクリロニトリル
−ブタジェンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ポリア
クリル酸エステルゴム、ポリイソプレンゴム、天然ゴム
などのゴム状重合体の存在下に上記した如き単量体を重
合させることによって得られる。
本発明に用いる好適な共重合体の例としては、スチレン
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体な
どおよびそれらのゴム補−共重合体である。
−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
−メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体な
どおよびそれらのゴム補−共重合体である。
更に、本発明に用いる共重合体は成分としてスチレン系
化合物を６０〜９９重量％含み、α、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物又はα、β−不飽和カルボン酸の含有量が
１〜４０重量％の範囲にある共重合体、又はスチレン系
化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β
−不飽和カルボン酸とを成分として含有する共重合体が
６０〜９６重量％のスチレン系化合物と２〜３０重量％
のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽
和カルボン酸と２〜２０重量％のメタアクリル酸エステ
ル又はアクリル酸エステルとの共重合体であることが好
ましい。ゴム補強共重合体の場合にはゴム成分を除いた
樹脂相の部分の組成が上記の範囲にあることが好ましい
。スチレン系化合物の含有量が少なすぎる場合、またα
、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽和カ
ルボン酸の含有量が少なすぎても、また多すぎる場合に
おいても樹脂組成物の耐衝撃強度などの機械的特性が低
下して好ましくない。
化合物を６０〜９９重量％含み、α、β−不飽和ジカル
ボン酸無水物又はα、β−不飽和カルボン酸の含有量が
１〜４０重量％の範囲にある共重合体、又はスチレン系
化合物とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β
−不飽和カルボン酸とを成分として含有する共重合体が
６０〜９６重量％のスチレン系化合物と２〜３０重量％
のα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽
和カルボン酸と２〜２０重量％のメタアクリル酸エステ
ル又はアクリル酸エステルとの共重合体であることが好
ましい。ゴム補強共重合体の場合にはゴム成分を除いた
樹脂相の部分の組成が上記の範囲にあることが好ましい
。スチレン系化合物の含有量が少なすぎる場合、またα
、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽和カ
ルボン酸の含有量が少なすぎても、また多すぎる場合に
おいても樹脂組成物の耐衝撃強度などの機械的特性が低
下して好ましくない。
本発明に用いるポリアミドは結晶融点が２６５℃〜３２
０℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは２７０
℃〜３００℃の範囲にあるポ゛リアミドである。融点が
２６５℃以下であると、耐熱性、特に／＼ンダ耐熱性が
不足し、３２０℃を超えると組成物製造時の押出加工性
が悪く、成分の分解劣化が激しくなり、品質、特に機械
的特性が低下して好ましくない。好ましいポリアミドの
例としては、ナイロン４８（テトラメチレンジアミンと
アジピン酸からのポリアミド：融点２８３℃）、ナイロ
ン４４（テトラメチレンジアミンとコ／＼り酸からのポ
リアミド；融点２８７°Ｃ）、ナイロン２６（エチレン
ジアミンとアジピン酸からのポリアミド；融点２８７℃
）、ｐ−フェニレンジアミンと七／くシン酸からのポリ
アミド（融点３１９℃）、ｐ−シクロヘキシルジアミン
とセパシン酸からのポリアミド（融点２８６℃）、デカ
メチレンジアミンとｐ−フタル酸からのポリアミド（融
点２３８℃）などが挙げられる。ポリアミドの分子量は
５，０００〜５Ｇ、０００、好ましくは１０，０００〜
４０，０００の範囲である。特に好ましいポリアミドは
融点が２９０〜２９５℃で、比較的熟成形可能温度中が
大きいナイロン４Ｂである。
０℃の範囲にあることが必要であり、好ましくは２７０
℃〜３００℃の範囲にあるポ゛リアミドである。融点が
２６５℃以下であると、耐熱性、特に／＼ンダ耐熱性が
不足し、３２０℃を超えると組成物製造時の押出加工性
が悪く、成分の分解劣化が激しくなり、品質、特に機械
的特性が低下して好ましくない。好ましいポリアミドの
例としては、ナイロン４８（テトラメチレンジアミンと
アジピン酸からのポリアミド：融点２８３℃）、ナイロ
ン４４（テトラメチレンジアミンとコ／＼り酸からのポ
リアミド；融点２８７°Ｃ）、ナイロン２６（エチレン
ジアミンとアジピン酸からのポリアミド；融点２８７℃
）、ｐ−フェニレンジアミンと七／くシン酸からのポリ
アミド（融点３１９℃）、ｐ−シクロヘキシルジアミン
とセパシン酸からのポリアミド（融点２８６℃）、デカ
メチレンジアミンとｐ−フタル酸からのポリアミド（融
点２３８℃）などが挙げられる。ポリアミドの分子量は
５，０００〜５Ｇ、０００、好ましくは１０，０００〜
４０，０００の範囲である。特に好ましいポリアミドは
融点が２９０〜２９５℃で、比較的熟成形可能温度中が
大きいナイロン４Ｂである。
上述した芳香族ポリエーテル系樹脂、スチレン系化合物
とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽
和カルボン酸とを成分として含有する共重合体、結晶融
点が２６５〜３２０℃の範囲にあるポリアミドとは以下
の割合で組み合わせることが必要である。すなわち、芳
香族ポリエーテル系樹脂が５〜５０重量部、スチレン系
共重合体が３〜２５重量部、ポリアミドが３５〜８０重
量部であり、更に好ましくは芳香族ポリエーテル系樹脂
が１０〜３５重量部、スチレン系共重合体が５〜１５重
量部、ポリアミドが４０〜７０重量部の割合での組合せ
である。この割合に限定させる理由は、芳香族ポリエー
テル系樹脂が５重量部以下では寸法安定性、特に成形品
のソリがわるくなり、５０重量部を越えると耐溶剤性、
成形流動性が低下する。スチレン系共重合体は系の相溶
性を高めるのに必要で、３重量部以下では層状剥離しや
すく、２５重量部以上では耐熱性を損なう。
とα、β−不飽和ジカルボン酸無水物又はα、β−不飽
和カルボン酸とを成分として含有する共重合体、結晶融
点が２６５〜３２０℃の範囲にあるポリアミドとは以下
の割合で組み合わせることが必要である。すなわち、芳
香族ポリエーテル系樹脂が５〜５０重量部、スチレン系
共重合体が３〜２５重量部、ポリアミドが３５〜８０重
量部であり、更に好ましくは芳香族ポリエーテル系樹脂
が１０〜３５重量部、スチレン系共重合体が５〜１５重
量部、ポリアミドが４０〜７０重量部の割合での組合せ
である。この割合に限定させる理由は、芳香族ポリエー
テル系樹脂が５重量部以下では寸法安定性、特に成形品
のソリがわるくなり、５０重量部を越えると耐溶剤性、
成形流動性が低下する。スチレン系共重合体は系の相溶
性を高めるのに必要で、３重量部以下では層状剥離しや
すく、２５重量部以上では耐熱性を損なう。
ポリアミドは３５重量部より少なくなると耐熱性、耐溶
剤性が損なわれ、８０重量部以上では成形品のソリ及び
吸湿による電気特性１寸法変化が大きくなるので好まし
くない。ポリアミド成分は系の中で連続層成分として存
在することが耐熱性保持の面から特に好ましい。
剤性が損なわれ、８０重量部以上では成形品のソリ及び
吸湿による電気特性１寸法変化が大きくなるので好まし
くない。ポリアミド成分は系の中で連続層成分として存
在することが耐熱性保持の面から特に好ましい。
また、本発明の一般的実施態様に於ては、上記樹脂組成
物に加えて、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アスベ
ストなどの繊維状補強剤、クレー、シリカ、タルク、炭
酸カルシウム、ウオラストナイトなどの無機充填剤を添
加し、複合材料として用いることが好適である。特にガ
ラス繊維との複合が耐熱性と機械的強度を向上させる上
で好適であるが、目的によっては補強剤、充填剤の添加
はかならずしも必須ではない。上記め補強剤、充填剤は
単独又は併用して使用することができ、その配合量は上
記の樹脂組成物１００重量部に対し５〜１５０重量部、
好ましくは１０〜７０重量部である。
物に加えて、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アスベ
ストなどの繊維状補強剤、クレー、シリカ、タルク、炭
酸カルシウム、ウオラストナイトなどの無機充填剤を添
加し、複合材料として用いることが好適である。特にガ
ラス繊維との複合が耐熱性と機械的強度を向上させる上
で好適であるが、目的によっては補強剤、充填剤の添加
はかならずしも必須ではない。上記め補強剤、充填剤は
単独又は併用して使用することができ、その配合量は上
記の樹脂組成物１００重量部に対し５〜１５０重量部、
好ましくは１０〜７０重量部である。
また本発明の樹脂組成物に他の配合剤を適宜添加して用
いることが出来る。それらの例としては衝撃強度補強剤
、難燃剤、可塑剤、滑剤１着色剤、安定剤などである。
いることが出来る。それらの例としては衝撃強度補強剤
、難燃剤、可塑剤、滑剤１着色剤、安定剤などである。
衝撃強度補強剤としては、熱可塑性エラストマー、ゴム
変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ） 、 ＡＢＳ樹脂な
どが挙げられるが、熱可塑性エラストマーが特に好まし
い。
変性ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ） 、 ＡＢＳ樹脂な
どが挙げられるが、熱可塑性エラストマーが特に好まし
い。
その例としては、スチレン−ブタジェンブロック共重合
体、水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エ
チレン−プロピレンエラストマー、スチレングラフトエ
チレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーなどであり、１〜２０重量部の範囲で適
宜添加でき難燃剤としては芳香族ハロゲン化合物、ハロ
ゲン化ポリスチレン、ハロゲン化ポリカーボネート及び
これらと酸化アンチモンとの混合物、元素状赤リン５ま
たはリン化合物などを用いることができ、またこれら化
合物を２種類以上併用してもよい。
体、水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体、エ
チレン−プロピレンエラストマー、スチレングラフトエ
チレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーなどであり、１〜２０重量部の範囲で適
宜添加でき難燃剤としては芳香族ハロゲン化合物、ハロ
ゲン化ポリスチレン、ハロゲン化ポリカーボネート及び
これらと酸化アンチモンとの混合物、元素状赤リン５ま
たはリン化合物などを用いることができ、またこれら化
合物を２種類以上併用してもよい。
また、本発明の目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹
脂を適宜添加してもよい、その例としてはポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンサルファイド等であり、添加量は本発明の組成物１０
０重量部に対し１〜２０重量部程度である。
脂を適宜添加してもよい、その例としてはポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレ
ンサルファイド等であり、添加量は本発明の組成物１０
０重量部に対し１〜２０重量部程度である。
本発明の樹脂組成物を得る方法としては、押出機、ロー
ルミキサー、バンバリーミキサ−、ニーグーミキサー等
で溶融混合する方法を用いうる。
ルミキサー、バンバリーミキサ−、ニーグーミキサー等
で溶融混合する方法を用いうる。
溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混合しておく
方法を用いることもできる。
いし、あらかじめ２〜３種類の成分を溶融混合しておく
方法を用いることもできる。
最も標準的な混合方法は、２軸タイプの押出機を用い、
２８０℃〜３４０℃の温度で溶融混練する方法である。
２８０℃〜３４０℃の温度で溶融混練する方法である。
また溶融混合の際、可塑化効率を高め、成形流動性を高
める意味で組成物重量の０．０１〜２重量％の低分子量
カルボン酸を添加することが効果的である。低分子量カ
ルボン酸としてはシュウ酸、フマル酸、マレイン酸、安
息香酸、無水マレイン酸、アジピン酸などが使用できる
。
める意味で組成物重量の０．０１〜２重量％の低分子量
カルボン酸を添加することが効果的である。低分子量カ
ルボン酸としてはシュウ酸、フマル酸、マレイン酸、安
息香酸、無水マレイン酸、アジピン酸などが使用できる
。
［実施例］
以下実施例により本発明の詳細な説明するが、実施例に
用いたナイロン４６は下記方法により合成したものを使
用した。
用いたナイロン４６は下記方法により合成したものを使
用した。
オートクレーブ内でアジピン酸の量に基づいて６．５モ
ル％の過剰量のジアミンを含む乾燥した１、４−ジアミ
ノブタン／アジピン酸の塩５ｋｇを反応温度２２０℃、
反応時間３時間の条件で加熱することによって、プレポ
リマーを作った。得られたプレポリマーは圧力を解放し
たのち冷却し、次いで平均粒度が０．１〜０．２ｍｍに
なるよう粉砕した。このプレポリマー１ｇを８８％硫酸
１００ｇに溶かし、２０℃で測定した相対粘度（ηｒ）
は１．４０であり。
ル％の過剰量のジアミンを含む乾燥した１、４−ジアミ
ノブタン／アジピン酸の塩５ｋｇを反応温度２２０℃、
反応時間３時間の条件で加熱することによって、プレポ
リマーを作った。得られたプレポリマーは圧力を解放し
たのち冷却し、次いで平均粒度が０．１〜０．２ｍｍに
なるよう粉砕した。このプレポリマー１ｇを８８％硫酸
１００ｇに溶かし、２０℃で測定した相対粘度（ηｒ）
は１．４０であり。
数平均分子量として３，４００に相当するものであった
０次にこのプレポリマー４ｋｇをステンレス製反応容器
に移し、常圧Ｎ２ガスブローの下に２６０℃で５時間加
熱し、後縮合した。この結果、ηｒが４．３、数平均分
子量が３２，０００の白色、粒状のナイロン４Ｂを得た
。ＤＳＣ法で測定した融点は２９３℃であった。
０次にこのプレポリマー４ｋｇをステンレス製反応容器
に移し、常圧Ｎ２ガスブローの下に２６０℃で５時間加
熱し、後縮合した。この結果、ηｒが４．３、数平均分
子量が３２，０００の白色、粒状のナイロン４Ｂを得た
。ＤＳＣ法で測定した融点は２９３℃であった。
実施例１〜４．比較例１〜５
固有粘度が０．８２ （２５℃、クロロホルム中）であ
るポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ナイロン４６、ナイロン６６、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体（無水マレイン酸含有量１０重量％）
、スチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含有
量８重量％）、３鳳腸長のガラス繊維チョツプドストラ
ンドを表１に示した配合処方に従い、３０φ２軸押出機
に供給し、３２０℃の温度で吐出量５ ｋｇ／ｈｒにて
押出混練し、ペレット化した０次いで射出成形機にて試
験片を作成し、下記試験法に準拠して特性を評価した。
るポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ナイロン４６、ナイロン６６、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体（無水マレイン酸含有量１０重量％）
、スチレン−メタクリル酸共重合体（メタクリル酸含有
量８重量％）、３鳳腸長のガラス繊維チョツプドストラ
ンドを表１に示した配合処方に従い、３０φ２軸押出機
に供給し、３２０℃の温度で吐出量５ ｋｇ／ｈｒにて
押出混練し、ペレット化した０次いで射出成形機にて試
験片を作成し、下記試験法に準拠して特性を評価した。
加熱変形温度； ＪＩＳ Ｋ ７２０？引張強度、
ＪＩＳ Ｋ ７１１３ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−０７９０ アイゾツト衝撃強さ、 ＪＩＳ Ｋ ７１１０ ３Ａ″
厚、ノツチ付 成形品のソリ率； １５０ Ｘ １５０ Ｘ ３ ａｍ
平板対角線測定 成形収縮率、 ＡＳＴＭ−１） １２９９１５０ Ｘ
１５０ Ｘ ３ ａｍ平板吸湿試験；６０℃、９５％
ＲＨ１２４時間での重量変化率 表１に示した結果から実施例１〜４は比較例５のナイロ
ン６６ベースに比較し良好な耐熱性を有する他、その他
の物性も比較例５とほぼ同等のバランスを有している。
ＪＩＳ Ｋ ７１１３ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−０７９０ アイゾツト衝撃強さ、 ＪＩＳ Ｋ ７１１０ ３Ａ″
厚、ノツチ付 成形品のソリ率； １５０ Ｘ １５０ Ｘ ３ ａｍ
平板対角線測定 成形収縮率、 ＡＳＴＭ−１） １２９９１５０ Ｘ
１５０ Ｘ ３ ａｍ平板吸湿試験；６０℃、９５％
ＲＨ１２４時間での重量変化率 表１に示した結果から実施例１〜４は比較例５のナイロ
ン６６ベースに比較し良好な耐熱性を有する他、その他
の物性も比較例５とほぼ同等のバランスを有している。
これに対し好ましい配合組成でない比較例１では相溶性
が悪くい衝撃強度、ソリ、吸湿性が劣り、比較例２では
ソリ、吸湿性、比較例３では耐熱性、耐溶剤性、比較例
４では耐溶剤性が各々劣る。
が悪くい衝撃強度、ソリ、吸湿性が劣り、比較例２では
ソリ、吸湿性、比較例３では耐熱性、耐溶剤性、比較例
４では耐溶剤性が各々劣る。
実施例５
実施例１〜４及び比較例５のテストピース（１００Ｘ
１２Ｘ １５ｍｍ）及び参考例としてガラス強化ポリブ
チレンフタレート樹脂（バロックス４２０−９ＥＯ）
、ガラス強化ポリエチレンフタレート樹脂（ライナイト
ＦＲ５３０） 、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ラ
イドンＲ−４）のテストピースを各４表２に示した温度
の／＼ンダ滓槽に１０秒間浸漬し、変形の程度を判定し
、結果を表２に示した。
１２Ｘ １５ｍｍ）及び参考例としてガラス強化ポリブ
チレンフタレート樹脂（バロックス４２０−９ＥＯ）
、ガラス強化ポリエチレンフタレート樹脂（ライナイト
ＦＲ５３０） 、ポリフェニレンサルファイド樹脂（ラ
イドンＲ−４）のテストピースを各４表２に示した温度
の／＼ンダ滓槽に１０秒間浸漬し、変形の程度を判定し
、結果を表２に示した。
表２
変形の程度０・・・変形なし、 １・・・わずかに変形
、２・・・少し変形、３・・・明らかな変形、 ４・・
・かなりひどい変形、５・・・ひどい変形。
、２・・・少し変形、３・・・明らかな変形、 ４・・
・かなりひどい変形、５・・・ひどい変形。
表２から明らかなように実施例１〜４のテストピースは
ポリフェニレンサルファイド樹脂に匹敵するハンダ耐熱
性を有している。
ポリフェニレンサルファイド樹脂に匹敵するハンダ耐熱
性を有している。
実施例６．比較例６
固有粘度が０．８４（２５℃、クロロホルム中）である
ポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル
）、ナイロン４６、ナイロン６Ｂ（レオナ１３００Ｓ
） 、スチレン−無水マレイン酸共重合体（無水マレイ
ン酸含有量１０重量％）、スチレン−ブタジェン水添ブ
ロック共重合体（クレイトン０１６５０シ工ル社）、難
燃剤としてパイロ４で？、８８ＰＢ （８産フェロ■）
、三酸化アンチモンを表３の配合処方に従い、３０φ２
軸押出機に供給し、３１Ｏ℃の温度で吐出量３ ｋｇ／
ｈｒにて押出混練した０次いで射出成形機にて試験片を
作成し、ポールプＬ／−／シャ一温度（ＩＥＣＰｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎ３３５−１ ） 、耐溶剤性、難燃性（
ＵＬ−９４）を測定し、表３の結果を得た。実施例は比
較例に比べ、耐熱性が優れていることが判る。
ポリ（２，８−ジメチルフェニレン−１，４−エーテル
）、ナイロン４６、ナイロン６Ｂ（レオナ１３００Ｓ
） 、スチレン−無水マレイン酸共重合体（無水マレイ
ン酸含有量１０重量％）、スチレン−ブタジェン水添ブ
ロック共重合体（クレイトン０１６５０シ工ル社）、難
燃剤としてパイロ４で？、８８ＰＢ （８産フェロ■）
、三酸化アンチモンを表３の配合処方に従い、３０φ２
軸押出機に供給し、３１Ｏ℃の温度で吐出量３ ｋｇ／
ｈｒにて押出混練した０次いで射出成形機にて試験片を
作成し、ポールプＬ／−／シャ一温度（ＩＥＣＰｕｂｌ
ｉｃａｔｉｏｎ３３５−１ ） 、耐溶剤性、難燃性（
ＵＬ−９４）を測定し、表３の結果を得た。実施例は比
較例に比べ、耐熱性が優れていることが判る。
表３
［発明の効果］
本発明の熱可塑性樹脂組成物は上記のように、芳香族ポ
リエーテル系樹脂にスチレン系化合物とα、β−不飽和
カルボン酸無水物又はα、β−不飽和カルボン酸を成分
として含有する共重合体、結晶融点が２６５〜３２０℃
の範囲にあるポリアミド樹脂を各々特定量加えることに
より１芳香族ポリエーテル系樹脂の特長である耐熱性、
機械的性質、電気的性質、寸法安定性などの優れた点を
活かしつつ、耐油性を改良したものであり、殊にリフ口
・ハンダ法のように高度の耐熱性を要求される用途や、
高温蒸気状態での溶剤に対する耐溶剤性が要求される用
途に用いることにより、その優位性を発揮するものであ
る。
リエーテル系樹脂にスチレン系化合物とα、β−不飽和
カルボン酸無水物又はα、β−不飽和カルボン酸を成分
として含有する共重合体、結晶融点が２６５〜３２０℃
の範囲にあるポリアミド樹脂を各々特定量加えることに
より１芳香族ポリエーテル系樹脂の特長である耐熱性、
機械的性質、電気的性質、寸法安定性などの優れた点を
活かしつつ、耐油性を改良したものであり、殊にリフ口
・ハンダ法のように高度の耐熱性を要求される用途や、
高温蒸気状態での溶剤に対する耐溶剤性が要求される用
途に用いることにより、その優位性を発揮するものであ
る。
Claims (2)
- （１）芳香族ポリエーテル系樹脂５〜５０重量部、スチ
レン系化合物とα，β−不飽和カルボン酸無水物又はα
，β−不飽和カルボン酸を成分として含有する共重合体
３〜２５重量部、結晶融点が２６５〜３２０℃の範囲に
あるポリアミド樹脂３５〜８０重量部からなる耐油性と
耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物。 - （２）上記熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し繊維
状、フレーク状又は粉状の補強剤５〜１５０重量部を配
合して成る特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4472185A JPS61204263A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 耐油性、耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4472185A JPS61204263A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 耐油性、耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204263A true JPS61204263A (ja) | 1986-09-10 |
| JPH0551025B2 JPH0551025B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=12699289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4472185A Granted JPS61204263A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | 耐油性、耐熱性の良好な熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204263A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63101452A (ja) * | 1986-10-20 | 1988-05-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 樹脂組成物の製造方法 |
| JPS63108056A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物およびその製法 |
| JPS63205350A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63312350A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5086105A (en) * | 1988-12-15 | 1992-02-04 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5212256A (en) * | 1988-05-24 | 1993-05-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5554677A (en) * | 1992-06-09 | 1996-09-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Blow-molded article made from thermoplastic resin composition |
| US5583177A (en) * | 1993-06-11 | 1996-12-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60258256A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPS6121146A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Eng Plast Kk | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4472185A patent/JPS61204263A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60258256A (ja) * | 1984-06-05 | 1985-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 成形性を改良したポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPS6121146A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Eng Plast Kk | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63101452A (ja) * | 1986-10-20 | 1988-05-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 樹脂組成物の製造方法 |
| JPS63108056A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物およびその製法 |
| JPS63205350A (ja) * | 1987-02-20 | 1988-08-24 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63312350A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5212256A (en) * | 1988-05-24 | 1993-05-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5086105A (en) * | 1988-12-15 | 1992-02-04 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| US5554677A (en) * | 1992-06-09 | 1996-09-10 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Blow-molded article made from thermoplastic resin composition |
| US5583177A (en) * | 1993-06-11 | 1996-12-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyamide resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551025B2 (ja) | 1993-07-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |