JPS61211362A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

ポリエステル樹脂組成物

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JPS61211362A
JPS61211362A JP5404785A JP5404785A JPS61211362A JP S61211362 A JPS61211362 A JP S61211362A JP 5404785 A JP5404785 A JP 5404785A JP 5404785 A JP5404785 A JP 5404785A JP S61211362 A JPS61211362 A JP S61211362A
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JP
Japan
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polyester resin
ethylene
olefin copolymer
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JP5404785A
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Seiichiro Maruyama
丸山 征一郎
Hirotoku Hayashida
林田 廣徳
Yoshitaka Shiraishi
義隆 白石
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するものである。
詳しくは耐衝撃性の優れたポリエステル樹脂組成物に関
するものである。
〔従来の技術〕
耐衝撃性が改善されたポリエステル樹脂組成物として、
ポリエステルに、ポリエステルと接着するような官能基
を有するランダム共重合体を配合した組成物が知られて
いるが(特公昭j−9−21ココ3)、なお、十分満足
し得るものとはいえず更に改善が望まれている。
また、ポリエステルにガラス欅維で代表されるような無
機質充填剤を配合した材料は、機械的強度、耐熱性が優
れているので、車輌、電気・電子、機械等の分野で広く
使用されているが、例えば自転車のホイール、OA機器
のギヤー類等においては、同時に非常に高度の耐衝撃性
が要求されている。
上記のような要求に応えるために、ポリエステルに無機
質充填剤と共に上記のようなランダム共重合体を配合す
ることが考えられるが・該ランダム共重合体と無機質充
填剤含有、j−’ リ1 、X。
チル樹脂は耐衝撃性改善の効果は小さく、満足し得るも
のではない。
〔発明の目的〕
本発明は耐衝撃性の優れたポリエステル樹脂組成物、特
に耐衝撃性の優れた無機質充填剤含有ポリエステル樹脂
組成物を提供することを目的とするものであり、その要
旨とするところは、ポリエステル樹脂光傘念寺雫櫃に、
エチレン・α−オレフィン共重合体にα、β−不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体とオレフィン性不飽和シラン
化合物をグラフトした変性エチレン・α−オレフイン共
重合体=I=喀#嘲を配合してなるポリエステル樹脂組
成物、または上記組成物において、さらに無機質充填剤 IIINを配合してなるポリエステル樹脂組成物である
〔発明の構成〕
本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリコー
ル類との重縮合反尾・によっテ得うれるポリアルキレン
テレフタレートまたはこれを主体とする共重合体であり
、代表的なものとしては、ポリエチレンテレフタレーと
、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。
上記脂肪族グリコール類としては、エチレンクリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールなどがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類、例えば脂肪族グリコール類に対して30重
J[以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、コ、コービス(タ
ーヒドロキシフェニル)フロノくン、λ、ココ−ス(タ
ーヒドロキシ−、y、s−シy’ロムフェニル)フロパ
ン、コツニービス(+−ヒドロキシエトキシフェニル)
プロノくン、コツニービス(U−ヒドロキシエトキシ−
、t、;−シy”ロムフェニル)プロパン、グリセリン
、ペンタエリスリトールなどを混合して用いてもよい。
また、テレフタル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸、多塩基酸またはそれらのアルキルエス
テル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエステ
ルに対して30重f#チ以下の7タル酸、インフタル酸
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸、それらのアルキルエステルなどを混合して用いても
よい。
ポリエステル樹脂の極限粘度〔η〕はO0φ〜IJ、好
ましくはO,S〜八へldt/P程度のものが好適であ
る。
変性ポリエチレン共重合体は、エチレンとαオレフィン
との共重合体(以下このものを未変性エチレン共重合体
という)にα、β不飽和カルボン酸またはその誘導体、
及び一般式R8IR’、Y3−ア(ここでRはオレフィ
ン性不飽和炭化水素基、R1は脂肪族飽和炭化水素基、
Yは加水分解可能な有機基を表わし、nはO−コの整数
を示す)で示されるオレフィン性不飽和シラン化合物を
未変性エチレン共重合体に対しそれぞれO,OS〜!重
量係重量慢0.01〜5重量多重量フト反応させて得た
ものである。
上記未変性エチレン共重合体は、例えば、チーグラーナ
ツタ系触媒、なかでもオキシ三塩化バナジウム、四塩化
バナジウムのようなバナジウム化合物とM機アルミニウ
ム化合物を用い、エチレン50モルチ以上、好ましくは
ざO〜9!rモル憾と、SOモル多多丁下好ましくはコ
O〜Sモル係の炭素数3以上のαオレフィンとを共重合
したものがあげられる。
上記未変性エチレン共重合体としては、αオレフィンが
炭素数3〜−〇のもので、結晶化度l〜り5%、メルト
インデックス(MI ) o、o t〜jtOf/10
分のもの、なかでもαオレフインがプロピレンまたはブ
テン−7で結晶化度l〜35%、M I O,θり〜4
togbyio分のものが好ましい。
このような未変性エチレン共重合体として好適なものと
しては、玉押石油化学工業■よりタフマーの商標で市販
されている一連の樹脂、例えばタフマーAダogs、A
ダθ90.Aコooq。
などのタフマーAシリーズ(エチレン−ブテンl共重合
体)タフマーpoユgo、poダgO1POAKO1P
OざgoなどのタフマーPシリーズ(エチレン−プロピ
レン共重合体)などがあげられる。
上記未変性エチレン共重合体にグラフトさせるα、β不
飽和カルボン酸またはその誘導体(以下単に不飽和カル
ボン酸という)としては、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこれらの
酸の無水物またはエステルなどをあげることができる。
これらの中では無水マレイン酸が特に好ましい。
未変性エチレン共重合体にグラフトさせる不飽和カルボ
ン酸のt“は、未変性エチレン共重合体に対し0.0!
;−j’重量部である。この量があまシ少ないと耐衝撃
性を改善する効果が小さくなり、引張り伸び率の小さい
成形品しか得られず、また、ポリアミドとの相溶性が悪
いために成形品の表面剥離が起るので好ましくない。逆
にあまりに多いと着色の原因となるので好ましくない。
好ましくはo、i−1,5重量部の範囲である。
また上記未変性エチレン共重合体にグラフトさせるオレ
フィン性不飽和シラン化合物とは、一般式R81R%Y
、−n(ここでRはオレフィン性不飽和炭化水素基、R
1は脂肪族飽和炭化水素基、Yは加水分解可能な有機基
を表わし、nはθ〜コの整数を示す)で表わされるシラ
ン化合物をいい、具体的には、例えばRがビニル、アリ
ル、ヘ イソプロペニル、フチニル、シクロ〆キセニル、γ−(
メタ)アクリロインオキシフロビルなど、Hl カメチ
ル、エチル、フロビル、デシル、フェニルなど、Yがメ
トキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、アルキルないレアリールアミノなどで
あるものである。具体的にはビニルトリメトキシシラン
ビニルトリエトキシシランであシ、またビニルトリアセ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシランである。グラフト量はO1θ/−A−憲
1i%、好ましくは0.05〜−重量%であり、少ない
と耐衝撃性の物性改良効果は少ない。多いと伸びなどの
物性が低下する。
グラフトは、常法に従って未変性エチレン共重合体に不
飽和カルボン酸又は/及びシラン化合物を加え、通常i
so〜300℃で溶融混練して行なう。このグラフトに
際しては、グラフト反応を効率よく生起させるために、
α、α′−ビスー1−ブチルパーオキシ−p−ジインプ
ロピルベンゼンのような有機過酸化物を、未変性エチレ
ン共重合体に対し0.007−0.0 j?重量%程度
用いてもよい。
本発明で用いる変性エチレン−αオレフィン共重合体は
、結晶イヒ度(ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス
、第X■巻(/qss)第77〜,26頁の記載に準じ
X線法で測定)が75%以下、好ましくは1〜35%で
あることが好ましく、また、メルトインデックス(M 
I 、ASTMDt2.n j?Tに従いiqo℃で測
定、単位’i/10分)が、0.0/−!0、好ましく
0.l−一〇であることが好ましい。
このような結晶化度およびメルトインデックスの変性エ
チレン−αオレフィン共重合体を調製するには、未変性
エチレン共重合体として上記範囲の結晶化度およびメル
トインデックスを有するものを使用すればよい。
α、β−不飽和カルボン酸及びオレフィン性不飽和シラ
ン化合物をグラフトした変性エチレン−αオレフィン共
重合体の配合量はポリエステル樹脂100重量部に対し
て/−/コO重量部好ましくは!r−100重量部で、
少ないと耐衝撃性改良効果が少ないし、多いと耐熱性が
損われるため好ましくない。
使用される無機質充填剤としては、無機質繊維・金属粉
末、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物類
、炭素粉等があげられ、具体的には・ガラス繊維、炭素
繊維、金属ウィスカー、アルミニウム粉、亜鉛粉、シリ
カ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、マグネシ
ア、亜鉛華、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、
タルク、ウオラストナイと、ベントナイと、硅ノウ士、
ツバキュライと、珪砂、石英粉、軽石粉、アスベ゛スと
、長石粉、カーボンブラック、グラファイト粉、ガラス
粉等があげられる。好ましくは珪酸質系の無機質充填剤
であり、耐熱性の向上にはガラス繊維、外観等を重視す
る場合にはウオラストナイと、メルク、カオリン、マイ
カ、ガラス粉などの平均粒径/−100μの粒子が好ま
しい。
無機充填剤の配合量はポリアミド樹脂100重量部に対
して0./−120重量部、好ましくは1−100重量
部である。あまりに少ないと耐衝撃性改良の効果が小さ
く、逆にあまりに多いと機械的性質を損なうようになる
ポリエステル樹脂に、変性エチレン−αオレフィン共重
合体、またはこれと無機質充填剤を配合する方法として
は、最終成形品を成形する直前までの任意の段階で種々
の手段によって行なうことができる。最も簡便な方法は
樹脂と添加物をトライブレンドする方法であるが、この
トライブレンド物を溶融混合押出してペレットとしても
よい。また、所定量以上の添加物を練込んだマスターペ
レットを調製し、これを希釈用樹脂ペレットとブレンド
しても良い。
最終成形品を得るに当っては、上記ブレンド物やペレッ
トを射出、押出、ブロー、圧縮等の各種成形機に供給し
て常法に従って成形すればよい。
本発明の組成物にはヒンダードフェノール類、銅塩化合
物などの安定剤、臭素系化合物などの難燃剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤・安定剤、染・顔料等の周知の添加剤
を併用してもよい。
さらにポリエステル樹脂と無機質充填剤との接着を改良
するために、アミノ系又はエポキシ系シラン処理剤又は
エポキシ化合物、ウレタン化合物などを添加しても良い
〔実施例〕
以下、実施例によって、本発明を具体的に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定
されるものではない。
なお、実施例中「部」および「%」はそれぞれ「重量部
」および「重量%」を示す。
エチレン−ブテン−7共重合体 (結晶化度20条、MIJ、A、 ブテン−l含量/9モル%)       100部α
、α′−ビスーt−ブチルパーオキシ−p−ジイソプロ
ピルベンゼン (少量のアセトンに溶解させたもの)0.025部無水
マレイン酸         o、g部上記混合物全ヘ
ンシェルミキサー中でブレンドした。
このブレンド物を1lQTaφ、L/D−コざのベント
タイプ押出機(いすず化工機M)を用いて230℃で押
出し、ペレット化した。このものの結晶化度は20%、
MIは八6であった。
このペレットの一部を粉砕後、アセトンで未反応無水マ
レイン酸をソックスレー抽出器で72時間抽出した。こ
のものを乾燥後プレス成形し、赤外スペクトル法で無水
マレイン酸を定量したところ、OJ / %の無水マレ
イン酸がグラフト重合していることがわかった。
ioo部 ジクミルパーオキサイド         o、is部
ビニルトリエトキシシラン          3部上
記混合物をヘンシェルミキサー中でコ分間混合した後3
QLlILφL / D = u ffのλ軸押出機(
ナカタニ機械製)にてiqo℃で溶融混練することによ
り、無水マレイン酸及びシラン化合物をグラフトした変
性エチレン−ブテン−1共重合体を製造した。このもの
のMIはへ11#//θ分であり、無水マレイン酸の含
有量はosg俤、シラン化合物の含有量は螢光X線分析
より2.2%であった。
実施例/および比較例1 ポリブチレンチレフタレ−斗(〔η、:l−/、、ld
l/9−)100部に対し、下記第3表に示す変性エチ
レン・α−オレフィン共重合体をμ0aIφベントタイ
プ押出機にて溶融混合し1、J、A OZ射出成形機を
用い、成形温度260℃、金型温度IOCで物性試験用
の試料を作った。
物性試験は、Izod衝撃値はASTM Dコ56、引
張強度、伸びはABTM D43g 、曲げ物性はAS
TM D’tqoに準拠して行なった。結果を第1表に
示す。
実施例ユおよび比較例コ ポリブチレンテレフタレート(〔η1− o、g rd
l/P)Iθθ廊に対し、ガラス繊維として旭ファイバ
ーグラス社製C80,3MJkltg&を用いた以外、
実施例1と同様に行なった。結果を第2表に示す。
実施例Jおよび比較例3 ポリブチレンテレフタレート(〔η〕−t、t tit
/2)700部に対し、マイカ(林化成社製rtooo
y )を用いて第3表に示す配合成分で実施例1と同様
に実施した。結果を第3表に示す。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように、本発明のポリエステル
樹脂組成物は耐衝、撃性も優れたものを保持しており工
業材料として極めて有用な樹脂である。
出願人  三菱化成工業株式会社 代理人  弁理士 長谷用  − ほか1名

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリエステル樹脂と、エチレン・α−オレフィン
    共重合体にα,β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
    と、オレフィン性不飽和シラン化合物をグラフトした変
    性エチレン・α−オレフィン共重合体とからなるポリエ
    ステル樹脂組成物。
  2. (2)ポリエステル樹脂100重量部に対して、変性エ
    チレン−αオレフィン共重合体1〜 120重量部から成る特許請求の範囲第1項記載のポリ
    エステル樹脂組成物。
  3. (3)特許請求の範囲第1項記載のポリエステル樹脂組
    成物において、さらに無機質充填剤を含有させて成るポ
    リエステル樹脂組成物。
  4. (4)ポリエステル樹脂100重量部に対して、変性エ
    チレン−αオレフィン共重合体1〜 120重量部、及び無機質充填剤0.1〜120重量部
    から成る特許請求の範囲第3項記載のポリエステル樹脂
    組成物。
JP5404785A 1985-03-18 1985-03-18 ポリエステル樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH0655881B2 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023003281A (ja) * 2021-06-23 2023-01-11 三井化学株式会社 グラフト共重合体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2023003281A (ja) * 2021-06-23 2023-01-11 三井化学株式会社 グラフト共重合体

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JPH0655881B2 (ja) 1994-07-27

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