JPS61255973A - 樹脂接着用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂接着用組成物に関し、詳しくは被着体の少
なくとも一方が樹脂である場合に用いる接着性の改良さ
れた樹脂接着用組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕合成
樹脂またはその発泡体を被着体とする場合の接着剤とし
ては、被着体接着面が溶媒等に侵蝕されやすいことから
非溶媒型または非溶液型の接着剤が選択、使用されてい
る。このような樹脂用接着剤として水酸基含有液状ポリ
ブタジェンなどの重合体およびジフェニルメタンジイソ
シアネートなどの化合物からなる接着用組成物や該組成
物にアスファルトなどの瀝青物質を加えたもの等が提案
されている。

この接着剤は被着体である樹脂の侵蝕や破壊を回避しう
るものの、１８０’剥離強度が低いため、実用上十分に
満足しうるちのとは言えない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、かかる問題点を解消した樹脂接着用組
成物を提供することである。

すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物、瀝青物質ならびに無機充填材
および／またはポリオール化合物からなる樹脂接着用組
成物に関する。

水酸基含有液状ジエン系重合体とは分子内、好ましくは
分子末端に水酸基を有する数平均分子量が３００〜２５
０００、好ましくは−５００〜１００００の液状ジエン
系重合体である。これらの液状ジエン系重合体とは炭素
数４〜１２のジエン重合体、ジエン共重合体、さらには
これらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィ
ン性付加重合性七ツマ−との共重合体などがある。水酸
基含有量は０．１〜１０ｍｅｑ／Ｊ、好ましくは０．３
〜５．　Ｏｎ＋ｅｑ／　ｇである。具体的にはブタジェ
ンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジェン
−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコポリ
マー、ブタジエンーア′クリロニトリルコボリマー、ブ
タジェン−２−エチルへキシルアクリレートコポリマー
、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマ
ーなどを例示することができる。これら液状ジエン系重
合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマーを
過酸化水素の存在下、加熱反応させることにより製造す
ることができる。

また、ポリイソシアネート化合物とは１分子中に２個若
しくはそれ以上のイソシアネート基を有するを機化合物
であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体および必
要に応じて加えるポリオール化合物の活性水素含有官能
基に対する反応性イソシアネート基を有する。ポリイソ
シアネート化合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族
および脂環族のものをあげることができ、たとえばトリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、液
状変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート　シクロへキシルジイソシアネート　シクロヘキ
サンフェニレンジイソシアネート、ナフタリン−１，５
−ジイソシアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−
ジイソシアネート、ポリプロピレングリコールとトリレ
ンジイソシアネート付加反応物などがあり、とりわけＭ
ＤＩ、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート等が好ましい。

上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネ
ート化合物の配合割合は特に制限はないが、通常は水酸
基含有液状ジエン系重合体の水酸基（ＯＨ）とポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基（ＮＧＯ）（７）
−ｔ−ル比がＮ　ＣＯｌｏ　Ｉ（−０，２〜１０．０、
好ましくは０．５〜６．０である。

両者の配合割合が□この範囲外であると、硬化しにくく
なるので好ましくない。

次に、瀝青物質としては特に制限はなく、ストレートア
スファルト、プローンアスファルト、セミプローンアス
ファルト、プロパン（溶剤）税源アスファルトなどの石
油アスファルト、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピッチ
などを例示することができる。瀝青物質は上記水酸基含
有液状ジエン系重合体１００重量部に対し１０〜１００
０重量部の割合で用いる。

また、無機充填材としてマイカ、グラファイト。

ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉末などを使用する
ことができる。無機充填材は上記水酸基含有液状ジエン
系重合体１００重量部に対し１〜１０００重量部、好ま
しくは５〜７００重量部の割合で用いる。

次に、ポリオール化合物としては種々のものを使用する
ことができ、１級ポリオール、２級ポリオール、３級ポ
リオールのいずれを用いてもよい。

具体的には例えば１．２−プロピレングリコール。

ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール。

１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール。

１．２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール
、２．５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール。

シクロヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ、Ｎ’−ビス
−２−ヒドロキシプロピルアニリンＩＮＩＮ′−ビスヒ
ドロキシイソプロビル−２−メチルビペラジン、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの少なく
とも１個の二級炭素に結合した水酸基を含有する低分子
量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール、１．３−プロピレング
リコール、ｌ、４−ブタンジオール。

１．５−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール
などを用いることもできる。本発明で用いるポリオール
としては通常ジオールが用ε１られるが、トリオール、
テトラオールを用いてもよく、その分子量は５０〜５０
０の範囲のものである。

このポリオール化合物は上記無機充填材の代りにあるい
は該充填材と共に用いられるものであり、その使用量は
上記水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部に対し
て１〜１０００重量部、好ましくは３〜２００重量部が
適当である。

本発明の樹脂接着用組成物は上記各成分を配合すること
によって得られるが、必要に応′じて他の添加剤を適宜
加えることができる。たとえば、強化剤としてポリアミ
ン化合物を添加することができ、°゛ポリアミン化合物 としては特に制限はなく、ジアミン、トリアミン。

テトラアミンのいずれでもよい。さらに、１級ポリアミ
ン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのいずれかを用い
ることもできる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘ
キサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；３，３　−ジ
メチル４，４　−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の
脂環族アミン；４゜４−ジアミノジフェニル等の芳香族
アミン；２゜４、６−トリ　（ジメチルアミノメチル）
フェノール等のテトラミンなどを挙げることができる。

さらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの
可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パラフィン
系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力、接着力
の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹脂
、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒド
樹脂、ロジン。

水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石油樹
脂等の粘着付与樹脂を加えることもできる。

また、ジブチルスズジラウレート、第１スズオクトエー
ト、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加えること
もできる。さらに、耐候性向上のために老化防止剤を加
えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加するこ
とができる。

本発明の樹脂接着用組成物は上記各原料を配合、混練す
ることによって得られるが、一般的製法としては、まず
ポリイソシアネート化合物以外の原料を配合、混練する
。この際の混線条件は原料の種類、配合割合などを考慮
して決定すればよいが、通常は１０〜１２０℃、好まし
くは５０〜１００℃にて５〜３６０分間、好ましくは６
０〜１８０分間行なう。次いで、この配合物にポリイソ
シアネート化合物を加え、常温で１〜２分間攪拌するこ
とにより本発明の樹脂接着用組成物が得られる。

本発明の接着用組成物の被着体は少なくとも一方が樹脂
であり、各種の樹脂が対象とされる。たとえば、ポリ塩
化ビニル樹脂（硬質、軟質）；ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン樹脂；ポリスチレン樹脂；
ポリカーボネート樹脂；アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；ポリブチレンテレ
フタレート樹脂；アクリル樹脂などの樹脂やこれらの発
泡体などがある。

また、他方の被着体については特に制限がなく上記樹脂
のほか紙、布、木、金属１モルタル、コンクリート等を
挙げることができる。

本発明の接着用組成物は未硬化の段階では液状であり、
適当な手段により上記被着体に付着したのち硬化せしめ
る。この組成物を硬化させるための条件は各成分の種類
、使用量などによって異なるけれども、通常は０〜２０
０℃、好ましくは１５〜１５０℃の温度にて５分間〜１
６８時間、好ましくは３０分間〜９６時間加熱すればよ
い。

〔発明の効果〕

本発明の接着用組成物は、被着体の少なくとも一方が樹
脂である場合に極めて良好な接着性を示し、特に１８０
°剥離強度および引張り剪断接着強さの向上が顕著であ
る。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜５ 水酸基含有液状ジエン系重合体（以下、Ａ成分と略記す
る。）と無機充填材（以下、Ｄ成分と略記する。）の各
所定量を配合したのち、１２０℃に加熱した瀝青物質（
以下、Ｃ成分と略記する。）の所定量を加え、５０℃で
３０分間攪拌混合した。

次に、この混合物にポリイソシアネート化合物（以下、
Ｂ成分と略記する。）およびジブチルスズジラウレート
（硬化促進剤）の各所定量を加え、室温で３分間ペイン
トミルロールにて撹拌混合した。

このようにして得られた接着剤を脱脂した被着体（表示
した）上に塗布したのち、この上に綿帆布（ＪＩＳ　　
Ｌａ２Ｏ２に規定する並線帆布１２０９）を重ねて接着
して試験片とした。この試験片を２０℃で２時間ならび
に７０℃で１５時間の条件で硬化したのち、ＪＩＳ　　
Ｋ６８５４に準じて１８０°剥離強度を測定した。結果
を第１表に示す。

実施例６〜９ 実施例１〜５においてＤ成分の代りにポリオール化合物
（以下、Ｅ成分と略記する。）を用いたこと以外は実施
例１〜５と同様に行なった。結果を第２表に示す。

実施例１０〜１６ 実施例１〜５においてＤ成分の代りにＤ成分およびＥ成
分を用いたこと以外は実施例１〜５と同様に行なった。

結果を第３表に示す。

比較例１〜８ 実施例１〜５においてＣ成分とＤ成分を省いたこと以外
は実施例１〜５と同様にして行なった。

結果を第４表に示す。

実施例１７〜１９ Ａ成分とＤ成分の各所定量を配合したのち、１２０℃に
加熱したＣ成分の所定量を加え、５０℃で３０分間攪拌
混合した。次に、この混合物にＢ成分およびジブチルス
ズジラウレート（硬化促進剤）の各所定量を加え、室温
で３分間ペイントミルロールにて攪拌混合した。

このようにして得た接着剤を脱脂した２枚の被着体（表
示した）の間に塗布しく接着層の幅２５ｍａｔ、長さ１
２ｍｍ、厚さ０．５ｍｍ）試験片とした。

この試験片を２０℃で２時間および７０℃で１５時間の
条件で硬化したのち２．ＪＩＳＫ６８５０に準じて引張
り剪断接着強さを測定した。結果を第５表に示す。

実施例２０〜２１ 実施例１７〜１９においてＤ成分の代りにＥ成分を用い
たこと以外は実施例１７〜１９と同様に行なった。結果
を第５表に示す。

実施例２２〜２６ 実施例１７〜１９においてＤ成分の代りにＤ成分および
Ｅ成分を用いたこと以外は実施例１７〜゛１９と同様に
行なった。結果を第６表に示す。

比較例９〜１３ 実施例１７〜１９においてＣ成分とＤ成分を省いたこと
以外は実施例１７〜１９と同様にして行なった。結果を
第７表に示す。

なお、第１〜７表における各成分は以下のとおりである
。

Ａ成分：水酸基含有液状ポリブタジェン（出光石油化学
■）製、ｒＲ−４５ＨＴＪ　。

数平均分子量２８００．水酸基含量 ０、７９ｍｅｑ／ｇ　） Ｂ成分：液状変性ジフェニルメタンジイソシアネート（
日本ポリウレタン工業■製、 ｒ　Ｍｉｌｌｏｎａｔｅ　Ｍ　Ｔ　Ｌ　Ｊ　、イソシア
ネート基含有量２９．０　重量％） Ｃ成分（１）：６０／８０ストレートアスフアルト（出
光興産■製） Ｃ成分（２）　　：１０／２０ブローンアスフアルト（
三共油化工業■製） Ｄ成分（１）：沈降性炭酸カルシウム（白石カルシウム
■製、「白艷華ＣＣＲＪ　）。

Ｄ成分（２）：水酸化アルミニウム（昭和電工■製、「
ハイシライトＨ−４２ＭＪ） Ｅ成分（１）：　Ｎ、Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）
アニリン（化成アップジ ョン■製、ｒ　ｌ５ｏｎｏｌＣ−１００Ｊ　）Ｅ成分（
２）：ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（
日本乳化剤９１Ｊ 製、ｒＢＡＰ−３Ｊ） 破着体 硬質ｐｖｃ　：硬質ポリ塩化ビニル（サン・アロー化学
■製） 軟質ｐｖｃ　：軟質ポリ塩化ビニル（サン・−アロー化
学■製） ＰＳ：ポリスチレン（出光石油化学■製）ＰＣ：ポリカ
ーボネート（出光石油イと学■製） ＡＢＳ：アクリロニトリル−ブタジェンスチレン共重合
体（三菱レーヨ ン■製） ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート （三菱レーヨン側製） アクリル樹脂：ポリメチルメタクリレート（三菱レーヨ
ン側製） 発泡ＰＳ：発泡ポリスチレン（日本スチレンペーパー側
部） 第２表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネ
   ート化合物、瀝青物質ならびに無機充填材および／また
   はポリオール化合物からなる樹脂接着用組成物。
2. （２）水酸基含有液状ジエン系重合体が水酸基含有量０
   ．１〜１０ｍｅｑ／ｇのものである特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。