JPS61285252A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミド組成物に関し、詳しくは、特に、耐
熱老化性にすぐれると共に、耐熱性、機械的特性、化学
的物理的特性のいずれにもすぐれる成形物を与えるほか
、成形性にもすくれるポリアミド組成物に関する。

（従来の技術） 一般に、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド等
の熱可塑性樹脂は、成形性にすぐれるので、圧縮成形、
射出成形又は押出成形等の溶融成形を容易に行なうこと
ができるが、耐熱性、機械的特性及び化学的特性のいず
れの特性においても、エンジニアリングプラスチックス
としては、尚満足できるものではないので、それぞれの
特性を活かしてそれぞれの汎用成形分野に使用されてい
る。

他方、従来より耐熱性、機械的特性及び化学的物理的特
性にすぐれるエンジニアリングプラスチックスとして、
テフロン（登録商標）として知られるポリテトラフルオ
ロエチレン、ケブラー（登録商標）として知られるポリ
パラフェニレンテレフタルアミド、カプトン（登録商標
）として知られる４、４゛−ジアミノジフェニルエーテ
ルとピロメリット酸無水物との縮合物よりなるポリイミ
ド、６．６−ナイロンとして知られるポリへキサメチレ
ンアジポアミド、トロガミドＴ（登録商標）として知ら
れるポリ　（２，２，４−トリメチルへキサメチレンテ
レフタルアミド）、ポリフェニレンスルフィド、ポリア
セタール等が種々の用途に用いられている。

しかし、これらのうち、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリバラフェニレンテレフタルアミド及び上記ポリイミ
ドは、耐熱性、機械的特性及び化学的物理的特性にすぐ
れているが、溶融成形を行なうことができないので、そ
の利用分野が著しく制限されている。これらに対して、
ポリフェニレンスルフィド、ポリへキサメチレンアジポ
アミド、２．２．４−　）リメチルへキサメチレンテレ
フタルアミド、ポリアセタール等は、いずれも溶融成形
をすることができる利点はあるが、反面、ポリフェニレ
ンスルフィドは融点、ガラス転移点、熱変形温度等の耐
熱特性及び衝撃強度、耐摩耗性等の機械的特性に劣り、
他方、ポリへキサメチレンアジポアミド、２，４．４−
　トリメチルへキサメチレンテレフタルアミド等のポリ
アミドは、いずれもガラス転移点、熱変形温度等の耐熱
特性、引張強度、曲げ強度、限界ｐｖ値、耐摩耗性等の
機械的特性及び耐薬品性、耐沸水性、飽和吸水率等の化
学的特性に劣る。また、ポリアセタールは、融点、熱変
形温度等の耐熱特性及び曲げ強度、衝撃強度、耐摩耗性
等の機械的強度に劣る。

本発明者らは、上記したような従来のエンジニアリング
プラスチックスにおける問題を解決するために、既に、
テレフタル酸成分単位を主成分とする芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位及び脂肪族アルキレンジアミン成分単位か
らなるポリアミドが耐熱特性、機械的強度、化学的物理
的特性及び成形特性のいずれにもすぐれ、特に、摺動特
性にすぐれることを見出している（特願昭５９−１２０
４０号）。しかし、本発明者らは、更に、このポリアミ
ドについて、その耐熱老化性を改善するために鋭意研究
した結果、所定の銅化合物、好ましくは所定の銅化合物
と所定のハロゲン化アルカリ金属とを添加することによ
り、すぐれた耐熱老化性を有する成形物を与える成形材
料としてのポリアミド組成物を得ることができることを
見出して、本発明に至ったものである。

（発明の構成） 本発明によるポリアミド組成物の第１は、（Ａ）ｆａ）
テレフタル酸成分単位が６０〜１００モル％の範囲にあ
り、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位が０〜４０モル％の範囲にある芳香族ジカ
ルボン酸成分単位と、ｆｂ）炭素数６〜１８の脂肪族ア
ルキレンジアミン成分単位からなるポリアミド、及び（
Ｂ）上記ポリアミドに対して銅金属として１〜１１００
０ｐｐの範囲にある銅化合物 を含有することを特徴とする。

また、本発明によるポリアミド組成物の第２は、上記（
Ａ）及び（Ｂ）に加えて、 ＣＣ”）上記ポリアミドに対して１〜１１００００ｐｐ
の範囲にあるハロゲン化アルカリ金属を含有することを
特徴とする。

本発明によるポリアミド組成物において、ポリアミド（
Ａ）は、 ｆａｔテレフタル酸成分単位が６０〜１００モル％の範
囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範囲にある芳香
族ジカルボン酸成分単位と、（ｂ）炭素数６〜１８の脂
肪族アルキレンジアミン成分単位からなる。

上記芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、テ
レフタル酸成分単位単独であってもよいが、テレフタル
酸成分単位と、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジ
カルボン酸成分単位との混合物であってもよいＯこのよ
うなテレフタル酸成分単位以外の芳香・族系ジカルボン
酸成分単位としては、具体的には、イソフタル酸、フタ
ル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の成分単位を例示することができる。これらのなか
では、イソフタル酸成分単位又はナフタレンジカルボン
酸成分単位、特に、イソフタル酸成分単位が好ましく用
いられる。

本発明においては、上記芳香族ジカルボン酸成分単位（
ａｌのうち、テレフタル酸は６０〜１００モル％を占め
、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸は０
〜４０モル％の範囲であることを要する。芳香族系ジカ
ルボン酸成分単位（ａ）のうち、テレフタル酸が６０モ
ル％よりも少なく、且つ、テレフタル酸成分単位以外の
芳香族ジカルボン酸成分単位が４０モル％よりも多いと
きは、かかるポリアミドを含む組成物から得られる成形
物が耐熱老化性や熱変形温度を含む耐熱特性、引張強度
、曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性、耐薬品性、耐水
性等の化学的物理的特性に劣る。

但し、本発明においては、上記芳香族系ジカルボン酸成
分単位（ａｌは、テレフタル酸成分単位及びテレフタル
酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位と共に
、少量、例えば、１０モル％程度のアジピン酸、セバシ
ン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボ
ン酸成分単位を含むことは何ら差支えない。

本発明によるポリアミド組成物において、脂肪族アルキ
レンジアミン成分単位（ｂ）は、炭素数６〜１８の直鎖
状又は分岐鎖状アルキレンジアミン成分単位である。か
かるアルキレンジアミン成分単位の具体例として、例え
ば、１．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１，
４−ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノ−
１，２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１，３−
ジメチルブタン、１，４−ジアミノ−１，４−ジメチル
ブタン、１．４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、
１，２−ジアミノ−１−ブチルエタン、１．６−シアミ
ツヘキサン、１．７−ジアミノへブタン、１，８−ジア
ミノオクタン、１．６−ジアミツー２，５−ジメチルヘ
キサン、１．６−ジアミツー２．４−ジメチルヘキサン
、１．６−ジアミツー３．３−ジメチルヘキサン、１，
６−ジアミノ−２，２−ジメチルヘキサン、１．９−ジ
アミノノナン、１．６−ジアミツー２．２．４−　トリ
メチルヘキサン、１．６−ジアミツー２．４．４−　）
ジメチルヘキサン、１，７−ジアミツー２．３−ジメチ
ルへブタン、１，７−シアミツー２゜４−ジメチルへブ
タン、１，７−ジアミツー２．５−ジメチルへブタン、
１．７−ジアミツー２．２−ジメチルへブタン、■、１
０−ジアミノデカン、１．８−ジアミノ−１，３−ジメ
チルオクタン、１．８−ジアミノ−１，４−ジメチルオ
クタン、１．８−ジアミノ−２，４−ジメチルオクタン
、１．８−ジアミノ−３，４−ジメチルオクタン、１，
８−ジアミノ−４，５−ジメチルオクタン、１，８−ジ
アミノ−２゜２−ジメチルオクタン、１，８−ジアミノ
−３，３−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ−４，
４−ジメチルオクタン、１，６−ジアミツー２，４−ジ
エチルヘキサン、１．９＝ジアミノ−５−メチルノナン
、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノ
ドデカン等の成分単位を例示することができる。

これらのなかでは、特に、１，６−シアミツヘキサン、
１．８−ジアミノオクタン、１．１０−ジアミノデカン
、１，１２−ジアミノドデカン等の成分単位又はこれら
の混合成分単位が好ましく用いられる。

本発明によるポリアミド組成物においては、前述した芳
香族系ジカルボン酸成分単位（ａｌの組成は、好ましく
は、上記脂肪族アルキレンジアミンの炭素数に応じて選
ばれる。このように脂肪族アルキレンジアミンの炭素数
に応じて、芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａｌの組成
を選択するとき、特に、得られるポリアミド組成物が成
形性にすぐれると共に、耐熱老化性や熱変形温度等の耐
熱特性及び曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性にすぐれ
る成形物を与えるからである。

即ち、上記脂肪族アルキレンジアミンの炭素数が例えば
６である場合は、芳香族系ジカルボン酸成喬単位（ａｌ
の組成は、好ましくはテレフタル酸成分単位が６０〜８
５モル％の範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位が１５〜４０モル％の範囲にあ
る。脂肪族アルキレンジアミンの炭素数が例えば８であ
るときは、芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成
は、好ましくはテレフタル酸成分単位が６５〜１００モ
ル％の範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位が０〜３５モル％の範囲にある。ま
た、脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）が炭素数
が例えば１０〜１８であるときは、芳香族系ジカルボン
酸成分単位（ａ）の組成は、好ましくはテレフタル酸成
分単位が７５〜１００モル％の範囲、及びテレフタル酸
成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜２５
モル％の範囲にある。

また、本発明によるポリアミド組成物において、前記し
たポリアミドは、５０℃の温度の濃硫酸に可溶性であっ
て、且つ、３０℃の温度の濃硫酸中で測定した極限粘度
〔η〕が０．５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。好
ましくは、〔η〕は０．６ｄｌ／ｇ以上、特に好ましく
は、０．７〜３．０ｄｌ／ｇの範囲である。

このような濃硫酸可溶性ポリアミドは、既に従来より知
られている方法によって得ることができる。例えば、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、１０．　Ｃｏｎｄｅｎ
ｓａｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　　ｂｙ　　Ｉｎｔｅｒ
ｆａｃｉａｌ　　ａｎｄ　　５ｏｌｕｔｉｏｎ　　Ｍｅ
ｔｈｏｄｓ（Ｐ、　Ｗ、　Ｍｏｒｇａｎ著、Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６５））
や、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、、４７．９３−１
１３（１９６１））に記載されているように、前述した
ポリアミド構成成分単位である芳香族系ジカルボン酸の
ジ酸ハライドと脂肪族アルキレンジアミンとを溶液法に
て重縮合させることによって得ることができる。

また、界面重合法によっても得ることができる。

別の方法として、前記芳香族ジカルボン酸とアルキレン
ジアミン又はそのナイロン塩とを水等の溶剤の存在下に
又は不存在下に、溶融法によって重縮合させることによ
って得ることもできる。更に、前者の方法によって得た
ポリアミドのオリゴマーを固相重合法によって重縮合さ
せることによっても得ることができる。

更に、本発明によるポリアミド組成物においては、ポリ
アミドは、上記濃硫酸可溶性ポリアミドのみならず、こ
の濃硫酸可溶性ポリアミドと同じ範囲の組成を有するが
、５０℃の濃硫酸に不溶性のポリアミドを含有していて
もよい。ここに、５０゛Ｃの濃硫酸に不溶性のポリアミ
ドとは、ポリアミドを粉砕し、３２メツシュ通過のポリ
アミドの１重量％濃度の濃硫酸溶液を５０℃で１０時間
加Ｑ拌した後、５０°Ｃの温度にて２Ｇのガラスフィル
ターにて濾過し、可溶部分を除去したポリアミドをいう
。このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、特に限定され
るものではないが、３６０℃及び荷重２．１６ｋｇにお
ける溶融粘度（ＭＦＲ）が、通常、２０ｇ／１０分以下
、好ましくは、５ｇ／１０分以下、特に好ましくは、０
．１ｇ／１０分以下である。

このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、前記濃硫酸可溶
性ポリアミドの製造の際に副生させることができる。ま
た、その反応条件を選択することによって、意図的にそ
の生成量を高めることができる。従って、このような場
合には、濃硫酸可溶性ポリアミドと濃硫酸不溶性ポリア
ミドとの混合物を得ることができる。更に、必要ならば
、濃硫酸可溶性ポリアミド又はこれと濃硫酸不溶性ポリ
アミドとの混合物を更に架橋高分子量化させることによ
って、すべて濃硫酸不溶性とすることもできる。

従って、何ら制限されるものではないが、濃硫酸不溶性
ポリアミド又は濃硫酸可溶性ポリアミドと濃硫酸不溶性
ポリアミドとの混合物を製造する方法として、例えば、
前記濃硫酸可溶性ポリアミドを更に固相重合する方法、
溶融重縮合による濃硫酸可溶性ポリアミドを製造する際
に、重縮合温度をより高温、例えば、最終的に約３４０
°Ｃ以上とす′る方法、アルキレンジアミンと芳香族ジ
カルボン酸の仕込みモル比を１．０３以上として、これ
らを重縮合させる方法、アルキレンジアミン及び芳香族
ジカルボン酸と共に、３官能性以上のポリアミンやポリ
カルボン酸を併用して、これを重縮合させる方法等を例
示することができる。

尚、前記濃硫酸可溶性ポリアミド又は上記濃硫酸不溶性
ポリアミドを製造するに際して、リン酸、次亜リン酸塩
、リン酸オクチル、トリストリデシルホスファイト等の
触媒や安定剤を用いてもよい。

本発明によるポリアミド組成物においては、上記濃硫酸
不溶性ポリアミドは、濃硫酸可溶性ポリアミド１００重
量部に対して１０００重量部以下の範囲で含有されるこ
とが好ましい。特に、本発明に従って、濃硫酸可溶性ポ
リアミド１００重量部に対して、濃硫酸不溶性ポリアミ
ドが２〜１０００重量部、好ましくは３〜６００重量部
、特に好ましくは５〜４００重量部の範囲で含有される
とき、かかるポリアミド組成物より得られる成形物は曲
げ強度等の機械的強度にすぐれる。

ここに、ポリアミドにおける濃硫酸可溶性ポリアミドと
濃硫酸不溶性ポリアミドとの割合は、次の方法によって
求められる。即ち、３２メツシュ通過に粉砕したポリア
ミド混合物の１重量％濃硫酸溶液を攪拌下に５０℃の温
度で１０時間加熱し、室温まで冷却した後、２Ｇガラス
フイルターにて濾過し、沈殿として得られるポリアミド
と、濾液中に含まれるポリアミドを水にて析出させたポ
リアミドとをそれぞれ捕集し、乾燥し、それぞれの重量
を測定するのである。

本発明によるポリアミド組成物は、銅化合物を含有する
。かかる銅化合物としては、特に、ハロゲン化銅及びリ
ン酸銅が好ましい。ハロゲン化銅としては、例えば、塩
化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第−銅、塩化第二銅、臭
化第二銅等を、また、リン酸銅としては、リン酸第二銅
、ピロリン酸第二銅等を挙げることができる。また、酢
酸銅、サリチル分銅、安患香分銅等のような有機銅化合
物や、酸化銅、硫化銅、硝酸銅、硫酸銅、スルファミン
分銅も用いることができる。これら銅化合物は、本発明
によるポリアミド組成物においては、前記ポリアミドに
対して銅金属として１〜１００Ｑｐｐｍ、好ましくは１
０〜１１００ｐｐの範囲で配合される。銅化合物の配合
量が前記ポリアミドに対して銅金属として１　ｐｐｍよ
りも少ないときは、かかるポリアミド組成物より得られ
る成形物の耐熱老化性の向上が尚十分でなく、一方、銅
金属としてｔｏｏｏｐｐｍを越えて多量に配合するとき
は、引張強度、曲げ強度等の機械的強度が低下するよう
になる。

特に、上記銅化合物は、本発明に従って、ハロゲン化ア
ルカリ金属と併用して、ポリアミドに配合することによ
り、かかるポリアミドより得られる成形物が格段に耐熱
老化性にすぐれるようになる。

上記ハロゲンアルカリ金属としては、例えば、塩化リチ
ウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウ
ム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨ
ウ化カリウム等が挙げられるが、特に、ヨウ化カリウム
が効果にすぐれるので、好ましく用いられる。

ハロゲン化アルカリ金属の配合量は、ポリアミドに対し
て１〜１１００００ｐｐ、好ましくは１０〜５０００ｐ
ｐｍの範囲で配合される。銅化合物の場合と同様に、ハ
ロゲン化アルカリ金属の配合量が前記ポリアミドに対し
て１　ｐｐｍよりも少ないときは、ハロゲン化アルカリ
金属の添加による成形物の耐熱老化性の向上効果が尚乏
しく、他方、１１００００ｐｐを越えて多量に配合する
ときは、引張強度、曲げ強度等の常温での機械的強度が
低下するようになる。また、本発明においては、銅化合
物及びハロゲン化アルカリ金属化合物を原料に添加して
重縮合を行なって、ポリアミド組成物とすることもでき
る。

本発明によるポリアミド組成物においては、上記した銅
化合物及びハロゲン化アルカリ金属以外に、必要に応じ
て、従来より知られている重合体、安定剤、可塑剤、離
型剤、滑剤、充填剤等を含有していてもよい。上記重合
体としてはナイロン６６、ナイロン６等のポリアミド等
を例示することができる。

充填剤としては、従来より知られている粉末状、板状、
繊維状又はクロス状等の種々の形態を有する有機系又は
無機系の物質を用いることができる。

無機系充填剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン
、石英、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブ
デン、石膏、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アル
ミニウム、銅、ステンレス等の粉状物又は板状物や、ガ
ラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、石
綿繊維、ステンレス鋼繊維等の繊維状物、又はこれらの
二次加工品としてのクロス状物を挙げることができる。

また、有機系充填剤としては、例えば、ポリパラフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメ
タフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエ
ーテルとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸との縮合
物、パラ又はメタアミノ安息香酸の縮合物等の全芳香族
系ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリ
メリット酸及び／又はピロメリット酸との縮合物等の全
芳香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポリイミド、ポ
リベンツイミダゾール、ポリイミダゾフェナンスロリン
等の複素環含有重合体、ポリテトラフルオロエチレン等
の粉状物、板状物、繊維状物又はこれらの二次加工品と
してのクロス状物を挙げることができる。

上記した充填剤は単独で又は混合物として配合されるが
、また、必要に応じて、これらの充填剤は、シランカッ
プリング剤やチタンカップリング剤等で処理されていて
もよい。

上記した充填剤のうち、粉末状物としては、シリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレン等が
好ましく用いられるが、特に、グラファイト、二硫化モ
リブデン及びポリテトラフルオロエチレンは、組成物か
ら得られる成形物の動摩擦係数、テーパー摩耗、限界Ｐ
Ｖ値等の耐摩耗性を高めるので好ましく用いられる。こ
のような充填剤は、平均粒径が通常０．１　ｍμ乃至２
００μの範囲、特に、１ｍμ乃至１００μの範囲にある
とき、得られる成形物の耐摩耗性が著しく向上するので
好ましい。

上記のような粉状充填剤の配合量は、ポリアミド組成物
１００重量部について２００重量部以下、好ましくは、
１００重量部以下、特に好ましくは、０．５〜５０重量
部の範囲である。

また、充填剤として、前記全芳香族ポリアミドからなる
繊維を用いるとき、組成物から得られる成形物の引張強
度、アイゾツト衝撃強度等の機械的特性や熱変形温度等
の耐熱特性が一層向上する。

また、繊維状無機系充填剤として、ガラス繊維、炭素繊
維又はホウ素繊維を用いるときは、組成物から得られる
成形物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特
性、熱変形温度等の耐熱特性、耐水性等の化学的物理的
特性等が一層向上する。

これら繊維状充填剤は、通常、０．１〜２０１ｍ、特に
、１〜Ｌｏｗの範囲の平均長を有することが好ましい。

その配合量は、ポリアミド１００重量部について、通常
、２００重量部以下であり、好ましくは、５〜１８０重
量部、特に好ましくは、５〜１５０重量部の範囲である
。

本発明によるポリアミド組成物は、通常の溶融成形、例
えば、圧縮成形、射出成形又は押出成形等によって成形
することができる。

（発明の効果） 本発明によるポリアミド組成物は、以上のように、所定
の組成を有するポリアミドと所定の銅化金物、又は所定
の組成を有するポリアミドと所定の銅化合物と所定のハ
ロゲン化アルカリ金属とを含有してなり、かかるポリア
ミド組成物より得られる成形物は、特にその耐熱老化性
が著しく改善されている。勿論、融点、ガラス転移点及
び熱変形温度等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、衝撃
特性、動摩擦係数、テーパー摩耗等の機械的特性、耐薬
品性、耐沸水性、飽和吸水率等の化学的物理的特性、溶
融組成物の流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性や
溶融押出成形性等の成形特性にもすぐれている。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例によって何ら限定されるものではない。尚、
以下の表において、略号はそれぞれ次の化合物を示す。

ＴＡ　：テレフタル酸 ＴＡ　：イソフタル酸 Ｃ，ＤＡ　　：　１．６−ヘキサメチレンジアミンＣ１
゜口Ａ　　：１．ｔｏ−デカメチレンジアミン試験片の
調製方法及び各性能の評価方法は、次のとおりである。

（ポリアミド組成物、試験片の調製及び物性の評価） ポリアミドをクラッシャーにて粉砕（３２メツシュ通過
）し、１００℃、１寵Ｈｇの条件下に１２時間乾燥し、
所定量の銅化合物及びハロゲン化アルカリ金属を窒素中
でトライブレンドして、ポリアミド組成物とした。

次に、このようなポリアミド組成物をプレス成形機によ
って窒素雰囲中で１００ｋｇ／ｃｕｔの圧力下、ポリア
ミドの融点よりも２０℃高い温度でホットプレスした後
、２０℃の温度でコールドプレスし、２〜４ｆｌ厚の圧
縮成形板を作製した。これらの成形板を第１表に記載し
た寸法の各試験片に切削加工し、次いで、温度２３℃、
相対湿度６５％の雰囲気中に９６時間放置した後、各試
験に供した。

耐熱老化性は、曲げ試験片を２５０℃の空気オーブン中
に２日間保存した後の曲げ強度及び初期値に対するその
保持率によって評価した。

また、ガラス繊維配合成形物は、粉砕、乾燥した所定の
ポリアミド６０重量部とガラス繊維（平均長６ｆｌ、日
東紡績■製チョツプドストランドＣ３６ＰＵ−２３１）
　４０重量部及び所定の安定剤を一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝
２８．２０ｍ径）に供給して混合し、約６鶴のストラン
ド状のポリアミド組成物を得、これを用いて、上記した
ガラス繊維を配合しない場合と同様にしてプレス成形し
、試験片を製作した。

参考例１ テレフタル酸１２３．６ｇ（０，７４４モル）、イソフ
タル酸５２．９　ｇ　（０，３１８モル）へキサメチレ
ンジアミン１２３．４　ｇ　（１，０’６モル）及びイ
オン交換水３３ｇを１１容量オートクレーブに仕込み、
窒素置換を十分に行なった後、攪拌下に２時間を要して
２８０℃に昇温した。更に、密閉状態のまま、２８０℃
で１時間反応を進行させた後、攪拌を止め、オートクレ
ーブ底部から差圧１０ｋｇ／　ｃａｌで反応混合物を取
り出した。これを窒素中で１００℃、１００龍Ｈｇで一
夜乾燥した。

このオリゴマーを二軸押出機（スクリュー径３０日、Ｌ
／Ｄ＝４２、バレル温度（℃）３０／２／３４０／３４
０／３４０、第４、第６ゾーンは大気開放ベント、回転
数８Ｑｒｐｍ、オリゴマー供給量２ｋｇ／時、排気は窒
素パージ）によって重縮合を進め、高分子量化した。結
果を第２表に示す。

参考例２ 参考例１におム−）で、テレフタル酸９７．０ｇ（０゜
５８モル）及びイソフタル酸７９．４ｇ（０，４８モル
）用いた以外は、参考例１と同様にしてポリアミドを製
造した。結果を第２表に示す。

（：ａ硫酸不溶性ポリアミドの製造） 参考例３ 参考例１において得たポリマーを２８０℃、１ｍｕｇの
条件下に攪拌下に４時間固相重合して、高分子量化を行
なった。結果を第２表に示す。

参考例４ 参考例１において、ヘキサメチレンジアミン１２９．６
ｇ（１，１２モル）を用いた以外は、参考例１と同様に
してオリゴマーを得、これを参考例３と同様にして高分
子量化した。結果を第２表に示す。

参考例５ 参考例１において、テレフタル酸１１４．７　ｇ（ｏ、
７ｏモル）及びイソフタル酸６１．７ｇ（０，３７モル
）を用いた以外は、参考例１と同様にしてオリゴマーを
得、これを参考例３と同様にして高分子量化した。結果
を第２表に示す。

参考例６ テレフタル酸２３２ｇ（１，４０モル）　、１．１０−
ジアミノデカン２４１ｇ（１，４モル）及びイオン交換
水１０Ｉ！を撹拌棒、温度計及び還流冷却器を備えた１
０！Ｖ容量の反応器に仕込み、窒素雰囲気下に９５〜１
００℃の温度にて１時間反応させた。

反応終了後、透明溶液を空冷し、析出したナイロン塩を
吸引濾過にて捕集し、１００℃、１００ｍ＊Ｈｇにて乾
燥して、テレフタル酸−１，１０−ジアミノデカンのナ
イロン塩４５０ｇを得た。

このナイロン塩４５０ｇ（１，３３モル）を１ｉ容量の
反応器に仕込み、１鶴Ｈｇの減圧にし、反応容器内を窒
素置換した後、窒素気流中、３００℃で１．５時間反応
させ、生成する水を系外に抜き出し、テレフタル酸−１
，１０−ジアミノデカンからなるオリゴマー３９０ｇを
得た。３０℃の濃硫酸中で測定した〔η〕は０．４５　
ｄｌ／ｇであった。

このポリアミドをクラッシャーにて粉砕（３２メツシュ
通過）し、８０℃、５（ｌｎｆｌｇの条件下に１２時間
乾燥させた後、３００℃、０．７　ｍｍＨｇの条件下に
１０時間固相重合させて、テレフタル酸−１，１０−ジ
アミノデカンからなるポリアミドを得た。

結果を第２表に示す。

実施例１ 参考例１に記載したポリアミドに対して、塩化第２銅及
びヨウ化カリウムを各々３０ｐｐｍ　　（Ｃｕとして）
及び１４００ｐｐｍを窒素中トライブレンドして、ポリ
アミド組成物を作製した。この組成物を用いて作製した
試験片の物性を第３表に示す。

実施例２〜７及び比較例１〜５ 第３表に記載したポリアミドと第３表に記載した安定剤
を第３表に記載した量にて用いた以外は、実施例１と同
様にしてポリアミド組成物を作製した。これら組成物を
用いて作製した試験片の物性を剤３表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ）テレフタル酸成分単位が６０〜１０
   ０モル％の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以
   外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範
   囲にある芳香族ジカルボン酸成分単位と、（ｂ）炭素数
   ６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単位からなる
   ポリアミド、及び （Ｂ）上記ポリアミドに対して銅金属とし て１〜１０００ｐｐｍの範囲にある銅化合物を含有する
   ことを特徴とするポリアミド組成物。 （１）（Ａ）（ａ）テレフタル酸成分単位が６０〜１０
   ０モル％の範囲にあり、且つ、テレフタル酸成分単位以
   外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜４０モル％の範
   囲にある芳香族ジカルボン酸成分単位と、（ｂ）炭素数
   ６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン成分単位からなる
   ポリアミド、（Ｂ）上記ポリアミドに対して銅金属とし て１〜１０００ｐｐｍの範囲にある銅化合物、及び （Ｃ）上記ポリアミドに対して１〜１００ ００ｐｐｍの範囲にあるハロゲン化アルカリ金属を含有
   することを特徴とするポリアミド組成物。