JPS615984A - 感熱記録材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録材料に関するものでちゃ、特に定着可
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。更に詳
しくは、熱記鋒前の保存性が優れ、しかも熱記録時の発
色濃度が高く、熱記録後光定着が可能な感熱記録材料に
関するものである。
能なジアゾ系感熱記録材料に関するものである。更に詳
しくは、熱記鋒前の保存性が優れ、しかも熱記録時の発
色濃度が高く、熱記録後光定着が可能な感熱記録材料に
関するものである。
「従来の技術」
感熱記録方法に用いられる記録材料として通常ロイコ発
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤頌の付着により予期しない所に発色し、記録画儂
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭17−/2
iort号、m像電子学会誌、u−、J P ’ (’
りざ2)等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップ
リング成分及び塩基性成分(熱によって塩基性となる物
質もふくむ)を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光
照射を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停
止させる本のである。
色型感熱記録材料が用いられている。しかしながら、こ
の感熱記録材料は記録後の過酷な取り扱いや加熱あるい
は溶剤頌の付着により予期しない所に発色し、記録画儂
を汚してしまう欠点を持っている。このような欠点のな
い感熱記録材料として、近年ジアゾ発色型感熱記録材料
の研究が活発に行われている。例えば特開昭17−/2
iort号、m像電子学会誌、u−、J P ’ (’
りざ2)等に開示されているが、ジアゾ化合物、カップ
リング成分及び塩基性成分(熱によって塩基性となる物
質もふくむ)を用いた記録材料に熱記録し、そのあと光
照射を行って未反応のジアゾ化合物を分解して発色を停
止させる本のである。
確かに、この方法によれば記録不要な部分の発色を停止
(以下、定着と呼ぶ)させる事が出来る。
(以下、定着と呼ぶ)させる事が出来る。
しかしこの記録材料も保存中にプレカップリングが徐々
に進み、好ましくない1色(カズリ)が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか1種を不連続粒
子(固体分散)の形で存在させることにより、成分間の
接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが行われ
ているが、記録材料の保存性(以下、生保存性と呼ぶ)
がまだ充分でないうえ熱発色性が低下するという欠点が
あ。る。他の対策として成分間の接触を最小にするため
に、ジアゾ化合物とカップリング成分とを別層として分
離することが知られている(例えば前記の、特開昭、t
7−123016号に記載)。この方法は生保存性は良
好に改善されるものの熱発色性の低下が大きく、パルス
巾の短い高速記録には応答できず実用的ではない。更に
生保存性と熱発色性、の両方を満足させる方法としてカ
ップリング成分及び塩基性物質のいずれかを非極性ワッ
クス状物質(特開昭タフ−弘4’/弘1号、特開昭タフ
−7≠263を号)や、疎水性高分子物質(特開昭57
−/タコタびり号)でカプセル化することKより他の成
分と隔離することが知られている。
に進み、好ましくない1色(カズリ)が発生することが
ある。このために発色成分の内いずれか1種を不連続粒
子(固体分散)の形で存在させることにより、成分間の
接触を防ぎ、プレカップリングを防止することが行われ
ているが、記録材料の保存性(以下、生保存性と呼ぶ)
がまだ充分でないうえ熱発色性が低下するという欠点が
あ。る。他の対策として成分間の接触を最小にするため
に、ジアゾ化合物とカップリング成分とを別層として分
離することが知られている(例えば前記の、特開昭、t
7−123016号に記載)。この方法は生保存性は良
好に改善されるものの熱発色性の低下が大きく、パルス
巾の短い高速記録には応答できず実用的ではない。更に
生保存性と熱発色性、の両方を満足させる方法としてカ
ップリング成分及び塩基性物質のいずれかを非極性ワッ
クス状物質(特開昭タフ−弘4’/弘1号、特開昭タフ
−7≠263を号)や、疎水性高分子物質(特開昭57
−/タコタびり号)でカプセル化することKより他の成
分と隔離することが知られている。
しかしこれらのカプセル化方法は、ワックスあるいは高
分子物質をそれらの溶媒で溶解し、それらの溶液中に発
色成分を溶解するかあるいは分散してカプセルを形成す
るものであって芯物質の回9を殻でおおった通常のカプ
セルの概念とは異なる。
分子物質をそれらの溶媒で溶解し、それらの溶液中に発
色成分を溶解するかあるいは分散してカプセルを形成す
るものであって芯物質の回9を殻でおおった通常のカプ
セルの概念とは異なる。
ヤのために発色成分を溶解して形成した場合は、発色成
分がカプセルの芯物質とならずにカプセル化物質と均一
に混合し、カプセルの壁外面で保存中にプレカップリン
グが徐々に進行して生保存性が充分満足されガい。また
発色成分を分散して形成した場合は、カプセルの壁が熱
融解しないと発色反応を生じないので熱発色性が低下す
る。更にカプセルを形成した後ワックスあるいは高分子
物質を溶解するのに用いた溶媒を除去しなければならな
いという製造上の問題があシ充分満足されるものではな
い。
分がカプセルの芯物質とならずにカプセル化物質と均一
に混合し、カプセルの壁外面で保存中にプレカップリン
グが徐々に進行して生保存性が充分満足されガい。また
発色成分を分散して形成した場合は、カプセルの壁が熱
融解しないと発色反応を生じないので熱発色性が低下す
る。更にカプセルを形成した後ワックスあるいは高分子
物質を溶解するのに用いた溶媒を除去しなければならな
いという製造上の問題があシ充分満足されるものではな
い。
そこで、これらの問題を解決するためにジアゾ化合物を
芯物質に含有し、この芯物質の周囲に重合によって壁を
形成してマイクロカプセル化スル方法C%願昭夕f−4
IO’13明細書)によって優れた感熱記録材料を見い
だした。
芯物質に含有し、この芯物質の周囲に重合によって壁を
形成してマイクロカプセル化スル方法C%願昭夕f−4
IO’13明細書)によって優れた感熱記録材料を見い
だした。
「発明が解決しようとしてする問題点」ところが、この
マイクロカプセル化の方法による感熱記録材料において
も発色濃度が不十分のことがあった。
マイクロカプセル化の方法による感熱記録材料において
も発色濃度が不十分のことがあった。
「発明の目的」
そこで、本発明の第1の目的は、生保存性が優れ、かつ
熱発色性の高い感熱記録材料を提供することにある。
熱発色性の高い感熱記録材料を提供することにある。
本発明の第一の目的は、熱記録後未反応のジアゾ化合物
を光分解して、定着することができる感熱記録材料を提
供することにある。
を光分解して、定着することができる感熱記録材料を提
供することにある。
本発明の第3の目的は、製造適性の優れた感熱記録材料
を提供することにある。
を提供することにある。
「問題点を解決するための手段」
本発明者等は鋭意研究の結果、
支持体上にジアゾ化合物、カプラー、及び塩基性物質を
含有する記鋒層を設けた感熱記録材料において該ジアゾ
化合物をマイクロカプセルに内包し、更に該カプラーの
分子量が500以下であることより成る感熱記録材料に
よって解決した。
含有する記鋒層を設けた感熱記録材料において該ジアゾ
化合物をマイクロカプセルに内包し、更に該カプラーの
分子量が500以下であることより成る感熱記録材料に
よって解決した。
本発明のマイクロカプセルは、従来の記録材料に用いら
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさせるも
のではなく、マイクロカプセルの芯のジアゾ化合物及び
外に存在するカプラー等の反応性物質を加熱することに
よって、主としてマイクロカプセル壁を透過して反応さ
せるものである。顕微鏡観察によると、主としてカプセ
ル内で発色反応が起きている。
れているように熱や圧力によって破壊してマイクロカプ
セルの芯に含有されている反応性物質とマイクロカプセ
ル外の反応性物質を接触させて発色反応を生じさせるも
のではなく、マイクロカプセルの芯のジアゾ化合物及び
外に存在するカプラー等の反応性物質を加熱することに
よって、主としてマイクロカプセル壁を透過して反応さ
せるものである。顕微鏡観察によると、主としてカプセ
ル内で発色反応が起きている。
故に、透過過程は、カプセル外のカプラー、アルカリ等
の成分が共融してカプセルの壁まで拡散してくる過程、
及びカプセルの壁を、芯オイルの溶解作用を受けながら
透過する過程の二つの拡散過程を含むと理解できる。こ
れに対応して分子量の大きなカプラーは、拡散しにくい
のでどうしても発色濃度が低くなることが避けられない
。従って十分高い発色濃度を得る為には、必然的に、カ
プラーの分子量には、好適な範囲が存在する。
の成分が共融してカプセルの壁まで拡散してくる過程、
及びカプセルの壁を、芯オイルの溶解作用を受けながら
透過する過程の二つの拡散過程を含むと理解できる。こ
れに対応して分子量の大きなカプラーは、拡散しにくい
のでどうしても発色濃度が低くなることが避けられない
。従って十分高い発色濃度を得る為には、必然的に、カ
プラーの分子量には、好適な範囲が存在する。
本発明に用いられるカプラーは、化学反応面としては、
塩基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するものであり、本発明にいう拡蝕性面としては、
分子量500以下のものである。
塩基性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を
形成するものであり、本発明にいう拡蝕性面としては、
分子量500以下のものである。
具体11MJ、!:してはレゾルシン、フロログルシン
、x 、 J −、)ヒドロキシナフタレン−6−スル
ホン酸ナトリウム、/−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸モ
ルホリノプロピルアミド、/、タージヒドロキシナフタ
レン、コツ3−ジヒドロキシナフタレン、λ、3−ジヒ
ドロキシーt−スルファニルナフタレン、λ−ヒドロキ
シー3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、λ−ヒ
ドロキシー3−ナフトエ酸アニリド、λ−ヒドロキシー
3−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド、λ−ヒドロキ
シー3−ナフトエ酸エタノールアミド、−一ヒドロキシ
ー3−ナフトエ酸オクチルアミド、λ−ヒドロキシー3
−ナフトエ酸−N−ドデシル−オキシ−プロピルアミド
、λ−ヒドロキシー3−ナフトエ酸テトラデシルアミド
、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイル
アセトアニリド、/−フェニル−3−メチル−ターピラ
ゾロン、/ (−274t / 、 6 / −トリ
クロロフェニル)−3−ベンズアミド−よ−ピラゾロン
、/−(2’、弘′、6′−) l) クロロフェニル
)−3−7二IJ / −j−ピラゾロン、l−フェニ
ル−3−フェニルアセトアミド−ターピラゾロン等が挙
げられる。更にこれらのカップリング成分を2種以上併
用することによって任意の色調の画偉を得ることができ
る。
、x 、 J −、)ヒドロキシナフタレン−6−スル
ホン酸ナトリウム、/−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸モ
ルホリノプロピルアミド、/、タージヒドロキシナフタ
レン、コツ3−ジヒドロキシナフタレン、λ、3−ジヒ
ドロキシーt−スルファニルナフタレン、λ−ヒドロキ
シー3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、λ−ヒ
ドロキシー3−ナフトエ酸アニリド、λ−ヒドロキシー
3−ナフトエ酸−λ′−メチルアニリド、λ−ヒドロキ
シー3−ナフトエ酸エタノールアミド、−一ヒドロキシ
ー3−ナフトエ酸オクチルアミド、λ−ヒドロキシー3
−ナフトエ酸−N−ドデシル−オキシ−プロピルアミド
、λ−ヒドロキシー3−ナフトエ酸テトラデシルアミド
、アセトアニリド、アセトアセトアニリド、ベンゾイル
アセトアニリド、/−フェニル−3−メチル−ターピラ
ゾロン、/ (−274t / 、 6 / −トリ
クロロフェニル)−3−ベンズアミド−よ−ピラゾロン
、/−(2’、弘′、6′−) l) クロロフェニル
)−3−7二IJ / −j−ピラゾロン、l−フェニ
ル−3−フェニルアセトアミド−ターピラゾロン等が挙
げられる。更にこれらのカップリング成分を2種以上併
用することによって任意の色調の画偉を得ることができ
る。
本発明に用いられるジアゾ化合物は、一般式ArN2+
X (式中、Arは芳香族部分を表わし)N2+はジ
アゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表わす。)
で示されるジアゾニウム塩であり、カップリング成分と
カップリング反応を起して発色することができるし、ま
た光によって分解することができる化合物である。
X (式中、Arは芳香族部分を表わし)N2+はジ
アゾニウム基を表わし、X−は酸アニオンを表わす。)
で示されるジアゾニウム塩であり、カップリング成分と
カップリング反応を起して発色することができるし、ま
た光によって分解することができる化合物である。
ジアゾ化合物(ジアゾニウム塩)の具体例としては、例
えば下記の例が挙げられる。
えば下記の例が挙げられる。
0C4H0
C4H9
C2H5
しくt−t−13)s
C2H5
C2H5
C4H9
C4H9
oc、t−t、。
0C4H9
本発明の塩基性物質としては、水難溶性ないしは、水不
溶性の塩基性物質や加熱にエルアルカリを発生する物質
が用いられる。
溶性の塩基性物質や加熱にエルアルカリを発生する物質
が用いられる。
塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピにリジ
ン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の
含窒素化合物が挙けられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、
トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ス
テアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿
素、アリルチオ尿素、ヱチレンチオ尿素、λ−ベンジル
イミダゾール、弘−フェニルイミダソール、+2−フェ
ニル−≠−メチルーイミダゾール、コーウンデシルーイ
ミダゾリン、コ、μ、j−トリフリルーλ−イミダシリ
ン、/。
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピにリジ
ン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の
含窒素化合物が挙けられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、
トリベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ス
テアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿
素、アリルチオ尿素、ヱチレンチオ尿素、λ−ベンジル
イミダゾール、弘−フェニルイミダソール、+2−フェ
ニル−≠−メチルーイミダゾール、コーウンデシルーイ
ミダゾリン、コ、μ、j−トリフリルーλ−イミダシリ
ン、/。
λ−ジフェニルー≠、≠−ジメチルーコーイミダゾリン
、ノーフェニル−2=イミダシリン、/。
、ノーフェニル−2=イミダシリン、/。
λ、3−トリフェニルグアニジン、/、2−ジトリルグ
アニジン、/、2−ジシクロへキシルグアニジン、/、
2.3−)IJシクロヘキシルグアニジン、グアニジン
トリクロロ酢酸塩、N、N’−ジベンジルピペラジン、
p、p’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロ
ロ酢酸塩、2−アミノ−ベンゾチアゾール、λ−ペンゾ
イルヒドラジノーペンゾチアゾールがある、これらの塩
基性物質Fi、2m1上併用して用いることもできる。
アニジン、/、2−ジシクロへキシルグアニジン、/、
2.3−)IJシクロヘキシルグアニジン、グアニジン
トリクロロ酢酸塩、N、N’−ジベンジルピペラジン、
p、p’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロ
ロ酢酸塩、2−アミノ−ベンゾチアゾール、λ−ペンゾ
イルヒドラジノーペンゾチアゾールがある、これらの塩
基性物質Fi、2m1上併用して用いることもできる。
不発1fi、マイクロカプセルの芯物質に含有するジア
ゾ化合物を水に不溶性の有機溶媒によって溶解し、乳化
した後その回、9にマイクロカプセル壁を重合によって
形成するが、有機溶媒としてはlro 0c以上の沸点
のものが好ましい。具体的にハ、リン酸エステル、フタ
ル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸ア
ミド、アルキル化ジフェニル、アルキル化ターフェニル
、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリー
ルエタン等が用いられる。具体例として11 リン酸ト
リクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフ
ェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジグチル
、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸
ジシクロヘキ/ル、オレイン酸フチル、ジエチレングリ
コールジベンゾエート、セlニシン酸ジオクチル、セパ
シン酸ジグチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット
酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイ
ン酸オクチル、マレイン酸ジグチル、イソプロピルビフ
ェニル、インアミルビフェニル、塩素化ノミラフイン、
ジインプロピルナフタレン、/、/’−ジトリルエタン
、2.v−ジターシャリ了ミノフェノール、NlN−ジ
プチル−λ−グトキノー1−ターシャリオクチル了ニリ
ン等が挙げられる。
ゾ化合物を水に不溶性の有機溶媒によって溶解し、乳化
した後その回、9にマイクロカプセル壁を重合によって
形成するが、有機溶媒としてはlro 0c以上の沸点
のものが好ましい。具体的にハ、リン酸エステル、フタ
ル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸ア
ミド、アルキル化ジフェニル、アルキル化ターフェニル
、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリー
ルエタン等が用いられる。具体例として11 リン酸ト
リクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフ
ェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジグチル
、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウリル、フタル酸
ジシクロヘキ/ル、オレイン酸フチル、ジエチレングリ
コールジベンゾエート、セlニシン酸ジオクチル、セパ
シン酸ジグチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット
酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイ
ン酸オクチル、マレイン酸ジグチル、イソプロピルビフ
ェニル、インアミルビフェニル、塩素化ノミラフイン、
ジインプロピルナフタレン、/、/’−ジトリルエタン
、2.v−ジターシャリ了ミノフェノール、NlN−ジ
プチル−λ−グトキノー1−ターシャリオクチル了ニリ
ン等が挙げられる。
これらのうち、フタル酸ジグチル、リン酸トリクレジル
、フタル酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のエステル
系の溶媒が特に好ましい。
、フタル酸ジエチル、マレイン酸ジブチル等のエステル
系の溶媒が特に好ましい。
本発明のマイクロカプセルは、ジアゾ化合物金含有した
芯物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁
を形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタン
トは油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加される。高
分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア
、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン
、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリ
レート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール等が挙ケラれる。
芯物質を乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁
を形成して作られる。高分子物質を形成するりアクタン
トは油滴の内部及び/又は油滴の外部に添加される。高
分子物質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア
、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン
、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリ
レート共重合体、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール等が挙ケラれる。
高分子物質は2種以上併用することもできる。
好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタン及びポリウレアである。
本発明のマイクロカプセル壁9作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるマィクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。
内部からのりアクタントの重合によるマィクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい。即ち、短時間
内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた記録材料
として好ましいカプセルを得ることができる。
この手法および、化合物の具体例については米国特fH
,721r、!Ou号、同3 、7FA 、 j62号
の明細書に記載嘔れている。
,721r、!Ou号、同3 、7FA 、 j62号
の明細書に記載嘔れている。
例えはポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第一の物質(たとえばポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分動し次に温度を
上昇することより、油滴界面で高分子形成反応を起して
、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中
に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる
この場合に、用いるポリイソシアネートお・よびそれと
反応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国
特許3211313号、同37736り5号、同372
3261号、特公昭μg−≠03u7号、同py−ra
irり号、特開昭vr−にoiり1号、同グ1−1μo
r6号に開示されており、それらを使用することもでき
る。
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第一の物質(たとえばポリオール)をカプセル化
すべき油性液体中に混合し水中に乳化分動し次に温度を
上昇することより、油滴界面で高分子形成反応を起して
、マイクロカプセル壁を形成する。このとき油性液体中
に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる
この場合に、用いるポリイソシアネートお・よびそれと
反応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国
特許3211313号、同37736り5号、同372
3261号、特公昭μg−≠03u7号、同py−ra
irり号、特開昭vr−にoiり1号、同グ1−1μo
r6号に開示されており、それらを使用することもでき
る。
又、ウレタン化反応を促進するためにすず喋などを併用
することもできる。
することもできる。
マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。
アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−coo −1−so−
、基等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性
の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸などが
あり、半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ、
7タル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース
、リグニンスルホン酸などがある。
でも用いることができ、例えば−coo −1−so−
、基等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性
の天然高分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸などが
あり、半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ、
7タル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース
、リグニンスルホン酸などがある。
又合成品としては無水マレイン酸系(加水分解したもの
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリル酸系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ボリヒニルアルコ
ールなトカある。
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリル酸系も含
む)重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ボリヒニルアルコ
ールなトカある。
ノニオン性高分子としては、ボリヒニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。
両性の化合物としてはゼラチン等がある。
これらの水溶性高分子はo、oi〜/ o w t f
6の水溶液として用いられる。マイクロカプセルの粒径
は一〇μ以下に調整される。一般に粒径がコOμを越え
ると印字画質が劣りやすい。
6の水溶液として用いられる。マイクロカプセルの粒径
は一〇μ以下に調整される。一般に粒径がコOμを越え
ると印字画質が劣りやすい。
特に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には圧力カブリを避けるためにgμ以下が好捷しい。
合には圧力カブリを避けるためにgμ以下が好捷しい。
マイクロカプセルを作るとき、ジアゾ化合物を0.2v
(t%以上含有した乳化液から作ることができる。
(t%以上含有した乳化液から作ることができる。
本発明に用いられるカップリング成分、塩基性物質は、
ジアゾ化合物1重量部に対してカップリング成分はo、
i〜10重量部、発色助剤は017〜20重量部の割合
いで使用することが好ましい。またジアゾ化合物はO5
O夕〜夕、0?/m2塗布することが好ましい。
ジアゾ化合物1重量部に対してカップリング成分はo、
i〜10重量部、発色助剤は017〜20重量部の割合
いで使用することが好ましい。またジアゾ化合物はO5
O夕〜夕、0?/m2塗布することが好ましい。
本発明に用いるカップリング成分及び塩基性物質はサン
ドミル等によシ水溶性高分子と共に固体分散して用いる
のがよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプ
セルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられる
。このとき水溶性高分子の濃度は2〜30 w t ’
4であり、この水溶性高分子溶液に対してカップリング
成分、塩基性物質は、それぞれ夕〜It Ow t %
になるように投入される。
ドミル等によシ水溶性高分子と共に固体分散して用いる
のがよい。好ましい水溶性高分子としてはマイクロカプ
セルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げられる
。このとき水溶性高分子の濃度は2〜30 w t ’
4であり、この水溶性高分子溶液に対してカップリング
成分、塩基性物質は、それぞれ夕〜It Ow t %
になるように投入される。
分散された粒子サイズは10μ以下が好ましい。
本発明の感熱記録材料には熱ヘッド九対するスティッキ
ングの防止や筆記性全改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。
ングの防止や筆記性全改良する目的で、シリカ、硫酸バ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。
また同様に、スティッキング防止のために金属石けん類
も使用することができる。これらの使用量としては0.
2〜7p/71 である。
も使用することができる。これらの使用量としては0.
2〜7p/71 である。
更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度を上げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。
めに熱融解性物質を用いることができる。
熱融解性物質としては常温では固体で、サーマルヘッド
による加熱で融解する融点10〜/夕O℃の物質であり
、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基性物質
を溶かす物質である。熱融解性物質はo、i〜10μの
粒子状に分散して、固形分O1,2〜72/m の量で
使用される。熱融解性物質の具体例としては、脂肪酸ア
ミド、N置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル等が挙げられる。
による加熱で融解する融点10〜/夕O℃の物質であり
、ジアゾ化合物、カップリング成分あるいは塩基性物質
を溶かす物質である。熱融解性物質はo、i〜10μの
粒子状に分散して、固形分O1,2〜72/m の量で
使用される。熱融解性物質の具体例としては、脂肪酸ア
ミド、N置換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物
、エステル等が挙げられる。
本発明の感熱記録材料には適当な・ζインダーを用いて
塗工することができる。
塗工することができる。
バインダーとしてはボリヒニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、の各徨エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分O0!〜!t/m である。
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、の各徨エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分O0!〜!t/m である。
本発明では以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸、
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸、を添
加することができる。
酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸、を添
加することができる。
本発明の感熱記録材料は、ジアゾ化合物、カップリング
成分、塩基性物質の主成分及びその他の添加物を含有し
た塗布液を作シ、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上
にバー塗布、グレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア
塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディッ
プ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分コ、り〜2
夕f/m2の感熱層を設ける。また別な方法としてカン
プリング成分、塩基性物質の主成分及びその他の添加物
全固体分散するか、あるいは水溶液として溶解した後混
合して塗布液を作り、支持体上に塗布、乾燥して固形分
λ〜ioy/m のプレコート層を設け、更にその上
に主成分であるジアゾ化合物をマイクロカプセルの芯物
質として添加して作った塗布液を塗布、乾燥して固形分
/〜/If/m2の塗布層を設けた積層型にすることも
可能である。
成分、塩基性物質の主成分及びその他の添加物を含有し
た塗布液を作シ、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上
にバー塗布、グレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア
塗布、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディッ
プ塗布等の塗布法により塗布乾燥して固形分コ、り〜2
夕f/m2の感熱層を設ける。また別な方法としてカン
プリング成分、塩基性物質の主成分及びその他の添加物
全固体分散するか、あるいは水溶液として溶解した後混
合して塗布液を作り、支持体上に塗布、乾燥して固形分
λ〜ioy/m のプレコート層を設け、更にその上
に主成分であるジアゾ化合物をマイクロカプセルの芯物
質として添加して作った塗布液を塗布、乾燥して固形分
/〜/If/m2の塗布層を設けた積層型にすることも
可能である。
積層型の感熱記録材料は積層の順序が前記の積層が逆の
ものも可能であり、塗布方法としては積層の遂次塗布わ
るいは同時塗布も可能である。この積層型の感熱記録材
料は特に長期の生保存性に優れた性能が得られる。
ものも可能であり、塗布方法としては積層の遂次塗布わ
るいは同時塗布も可能である。この積層型の感熱記録材
料は特に長期の生保存性に優れた性能が得られる。
支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出pHJ
〜りの中性紙(%願昭55−7弘21/号記載のもの)
を用いると経時保存性の点で有利である。
等の中性サイズ剤によりサイジングされた熱抽出pHJ
〜りの中性紙(%願昭55−7弘21/号記載のもの)
を用いると経時保存性の点で有利である。
1だ紙への塗液の浸透を防ぎ、また、記録熱ヘッドと感
熱記録層との接触をよくするには、特開昭s’y−ii
ttty号に記載の、 かつ、ベック平滑度り0秒以上の紙が有利である。
熱記録層との接触をよくするには、特開昭s’y−ii
ttty号に記載の、 かつ、ベック平滑度り0秒以上の紙が有利である。
まfc特開昭11−/31.uタコ号に記載の光学的表
面粗筋がgμ以下、かつ厚みが≠θ〜7りμの紙、特開
昭5r−4りOり7号記載の密度0゜91/an3以下
でかつ光学的接触率が/j%以上の紙、特開昭5g−6
りOり7号に記載のカナダ標準戸水度(JIS Pg
/2/)でt、toocr:、以上に叩解処理したパル
プより抄造し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭
5r−titり!号に記載の、ヤンキーマシンにより抄
造これた原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解儂力
金改良するもの、特願昭57−7弘タ172明細書に記
載の、原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良し
た紙等も本発明に用いられ、良好な結果を与える。これ
らの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体はい
ずれも本発明の支持体として使用することができる。
面粗筋がgμ以下、かつ厚みが≠θ〜7りμの紙、特開
昭5r−4りOり7号記載の密度0゜91/an3以下
でかつ光学的接触率が/j%以上の紙、特開昭5g−6
りOり7号に記載のカナダ標準戸水度(JIS Pg
/2/)でt、toocr:、以上に叩解処理したパル
プより抄造し、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭
5r−titり!号に記載の、ヤンキーマシンにより抄
造これた原紙の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解儂力
金改良するもの、特願昭57−7弘タ172明細書に記
載の、原紙にコロナ放電処理を施し、塗布適性を改良し
た紙等も本発明に用いられ、良好な結果を与える。これ
らの他通常の感熱記録紙の分野で用いられる支持体はい
ずれも本発明の支持体として使用することができる。
本発明の感熱記録材料は、高速記録の費求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。こ
の他に熱現像型複写紙としても用いることができる。
シミリや電子計算機のプリンター用紙として用いること
ができ、しかも加熱印字後、露光して未反応のジアゾ化
合物を分解させることにより定着することができる。こ
の他に熱現像型複写紙としても用いることができる。
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお添加量を示す「部」は「軍i1部」を表
わす。
ではない。なお添加量を示す「部」は「軍i1部」を表
わす。
(実施例1)
下記ジアゾ化合物V部及びキシリレンジインシアネート
とトリメチロールプロノンの(J:/)付加物/♂部を
リン酸トリクレジル?部、トリメチロールプロノセント
リメタクリレート1部、ジクロルメタンを部の混合溶媒
に添加し溶解した。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビ
ニルアルコール5.2部が水jtsに溶解している水溶
液に混合し1.200Cで乳化分散した。
とトリメチロールプロノンの(J:/)付加物/♂部を
リン酸トリクレジル?部、トリメチロールプロノセント
リメタクリレート1部、ジクロルメタンを部の混合溶媒
に添加し溶解した。このジアゾ化合物の溶液を、ポリビ
ニルアルコール5.2部が水jtsに溶解している水溶
液に混合し1.200Cで乳化分散した。
得られた乳化液に水100部を加え攪拌しながらto
0cに加温し、2時間後にジアゾ化合物を内包する平均
粒径3μのカプセル液を得た。
0cに加温し、2時間後にジアゾ化合物を内包する平均
粒径3μのカプセル液を得た。
(ジアゾ化合物)
OC4H。
次に、−一ヒドロキシー3−ナフトエ酸アニリドlQ部
をjチボリヒニルアルコール水溶液10O部に加えてサ
ンドミルで約、2II時間分散し平均粒径3μのカップ
リング成分の分散物を得た。
をjチボリヒニルアルコール水溶液10O部に加えてサ
ンドミルで約、2II時間分散し平均粒径3μのカップ
リング成分の分散物を得た。
次に、トリフェニルグアニジン、20部を5%ポリヒニ
ルアルコール水溶液100部に加えてサンドミルで約−
2Il一時間分散し、平均粒径3μのトリフェニルグア
ニジンの分散物を得た。
ルアルコール水溶液100部に加えてサンドミルで約−
2Il一時間分散し、平均粒径3μのトリフェニルグア
ニジンの分散物を得た。
以上のようにして得られたジアゾ化合物のカプセル液5
0部に、カップリング成分の分散物30部及ヒドリフェ
ニルグアニジンの分働物/夕部を加えて塗布液とした。
0部に、カップリング成分の分散物30部及ヒドリフェ
ニルグアニジンの分働物/夕部を加えて塗布液とした。
この塗布液を平滑な上質紙(1017m2)にコーチイ
ンブロンドを用いて乾燥重量で/ 29 / m 2に
なるようにバー塗布し、ro 0cで30分間乾燥して
感熱記録材料を得た。
ンブロンドを用いて乾燥重量で/ 29 / m 2に
なるようにバー塗布し、ro 0cで30分間乾燥して
感熱記録材料を得た。
(試験方法)
得られた感熱記録材料にGmモード(ハイファックス
700;日立製作所■製)を用いて熱記録し、次にリコ
ピースーノセードライ100(リコー■製)を用いて全
面露光して、定着した。得られ比記録画像をマクベス反
射濃度計によりグルー濃度を測定した。それらの結果を
第7表にしめす。
700;日立製作所■製)を用いて熱記録し、次にリコ
ピースーノセードライ100(リコー■製)を用いて全
面露光して、定着した。得られ比記録画像をマクベス反
射濃度計によりグルー濃度を測定した。それらの結果を
第7表にしめす。
一方、定着部分に対し再度熱記録を行ったところいずれ
も画像記録されず定着されていることが確認された。
も画像記録されず定着されていることが確認された。
次に、生保存性をみるために、感熱記録材料の地肌濃度
(カプリ)と、更に感熱記録材料を弘0QC1相対湿度
りOチRHの条件で暗所にλ≠時間保存し、強制劣化テ
ストを行った後のカプリをマクベス反射濃度計で測定し
、カプリの髪化をみた。それらの結果を第1表に示す。
(カプリ)と、更に感熱記録材料を弘0QC1相対湿度
りOチRHの条件で暗所にλ≠時間保存し、強制劣化テ
ストを行った後のカプリをマクベス反射濃度計で測定し
、カプリの髪化をみた。それらの結果を第1表に示す。
実施例2
実施例1のユーヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニIJド
10flJ−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−α−ナフチ
ルアミド72部に代える他は実施例1と同様にして感熱
記録材料を調製した。濃度はブルー濃度を測った。
10flJ−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−α−ナフチ
ルアミド72部に代える他は実施例1と同様にして感熱
記録材料を調製した。濃度はブルー濃度を測った。
冥hガ3
実施例1のλ−ヒドロキシー3−ナフトエ酸アニリド1
0部Q/−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸アニリド10部
に代える他は実施例1と同様にして感熱記録材料を調製
した。濃度は、マゼンタ濃度金側った。
0部Q/−ヒドロキシ−λ−ナフトエ酸アニリド10部
に代える他は実施例1と同様にして感熱記録材料を調製
した。濃度は、マゼンタ濃度金側った。
実施例4
実flll]%J1のユーヒドロキシ−3−ナフトエ酸
アニ+Jド10mt/−フェニル−3−p−クロルベン
ゾイルアミノ−ターピラゾロン7.2部に代える他は実
施例1と同様にして感熱記録材料を調製した。濃度は、
マゼンタ濃度を測った。
アニ+Jド10mt/−フェニル−3−p−クロルベン
ゾイルアミノ−ターピラゾロン7.2部に代える他は実
施例1と同様にして感熱記録材料を調製した。濃度は、
マゼンタ濃度を測った。
実施例5
実施ガ1の2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド1
0mをp−メトキシベンゾイルアセト−一′−メトキシ
ーj′−メトキシカルボニル−アニリド/弘部に代える
他は実施例1と同様にして感熱記録材料を調製し次。濃
度は、黄濃度を測った。
0mをp−メトキシベンゾイルアセト−一′−メトキシ
ーj′−メトキシカルボニル−アニリド/弘部に代える
他は実施例1と同様にして感熱記録材料を調製し次。濃
度は、黄濃度を測った。
実施例6
実施例1の2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド1
0部を、l−ヒドロキン−N−〔ψ−(29μmジ−タ
ーシャリイーアミルフェノキシ)フェニル〕−−−ナフ
トアミド/り部に代える他は実施例1と同様にして感熱
記録材料を得た。濃度はシアン濃度を測った。
0部を、l−ヒドロキン−N−〔ψ−(29μmジ−タ
ーシャリイーアミルフェノキシ)フェニル〕−−−ナフ
トアミド/り部に代える他は実施例1と同様にして感熱
記録材料を得た。濃度はシアン濃度を測った。
比較例1
実施例1の一一ヒドロギシー3−ナフトエ酸アニリド1
0部を1 (2/、μ′、6′−トリクロロフェニ
ル)−3−C3”−(2″′、V″′−ジ−ターシャリ
イアミルフェノキシアセトアミド)−ベンズアミドコー
ターピラゾロン2夕、5部に代える他は実施例1と同様
圧して感熱記録材料を得た。濃度はマゼンタ濃度を測っ
た。
0部を1 (2/、μ′、6′−トリクロロフェニ
ル)−3−C3”−(2″′、V″′−ジ−ターシャリ
イアミルフェノキシアセトアミド)−ベンズアミドコー
ターピラゾロン2夕、5部に代える他は実施例1と同様
圧して感熱記録材料を得た。濃度はマゼンタ濃度を測っ
た。
比較例2
実施例1の2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アニリド1
01!iIt、ベンゾイルアセトアミノ−弘−メトキシ
−(2/、≠′−ジーターシャリイーアミルーフェノキ
シ)−アセトアニリド2/部i代える他は、実施例1と
同様にして感熱記録材料を得た。濃度は、黄濃度を測っ
た。
01!iIt、ベンゾイルアセトアミノ−弘−メトキシ
−(2/、≠′−ジーターシャリイーアミルーフェノキ
シ)−アセトアニリド2/部i代える他は、実施例1と
同様にして感熱記録材料を得た。濃度は、黄濃度を測っ
た。
(発明の効果)
第1表から明らかな様に、本a発明の実施例1〜6は画
儂濃度が高く優れたものであった。
儂濃度が高く優れたものであった。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
昭和6θ年7月・U−日
Claims (1)
- 支持体上に、ジアゾ化合物、カプラー及び塩基性物質を
含有する記録層を設けた感熱記録材料において、該ジア
ゾ化合物をマイクロカプセルに内包し、更に該カプラー
の分子量が500以下であることを特徴とする感熱記録
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59099488A JPS615984A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59099488A JPS615984A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS615984A true JPS615984A (ja) | 1986-01-11 |
Family
ID=14248686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59099488A Pending JPS615984A (ja) | 1984-05-17 | 1984-05-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS615984A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS618381A (ja) * | 1984-06-21 | 1986-01-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ジアゾ定着型感熱記録体 |
| JPS62278085A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録シ−トの製造方法 |
-
1984
- 1984-05-17 JP JP59099488A patent/JPS615984A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS618381A (ja) * | 1984-06-21 | 1986-01-16 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ジアゾ定着型感熱記録体 |
| JPS62278085A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-02 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録シ−トの製造方法 |
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