JPS62159336A

JPS62159336A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS62159336A
Application number: JP180086A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Yasufuku; 安福　義隆
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-01-07
Filing date: 1986-01-07
Publication date: 1987-07-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体
に関するものである。

（従来技術）近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要求されるビデ
オ用磁気記録媒体においては、今まで以上に微粒子化、
高磁力化された磁性粉が使用される傾向が強くなってい
る。ところが磁性粉は、微粒子化や高磁力化するほど、
個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、短波長記録の
高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分散
性や表面平滑性が充分に満足されなくなる。また、かか
る記録媒体は、記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接す
るため、繰返し使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗膜中
に含有される磁性粉が脱落しやすく磁気ヘッドの目詰り
といった好ましくない結果を生ぜしめる。

このため、磁性粉の粒度分布を制御して、磁性粉のバイ
ンダー中で、の分散性を向上させたり、界面活性剤を分
散剤として使用したり、またはバインダー中の親水性基
、例えば−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基などの含有量を増大す
る方法などが提案されている。また耐摩耗性を改良する
目的で種々の添加剤が使用されている。例えば特公昭４
１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３−６６９
号、同４７−１５６２４号、特開昭４９−５３４０２号
、同４９−５８８０４号、同４９−８４４０５号、同５
１−４０９０４号、同５２−７０８１１号の各公報に記
載されているように、磁性粉、バインダーを含んだ磁性
塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル
、高級アルコール、金属セッケン、高級アルコールの硫
酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レシチン等を含
有せしめ、この磁性塗料を支持体面上に塗布して、磁気
記録媒体を製造することが知られている。しかしこれら
の添加剤を加えても、磁気特性または電気的特性の向上
、耐摩耗性、長期に亘る保存安定性等について、必ずし
も望ましい特性を有する磁気記録媒体を得ることは困難
であった。即ち、例えばこれら添加剤は低分子量である
ために塗膜中に多量にこれらの添加剤を使用することに
よって物性（特に機緘強度）が低下する。

また、磁性層形成後に経時変化が認められ、磁性層表面
に徐々に添加剤かにじみ出て来るいわゆる「ブルーミン
グ」現象が発生し、また粘着性が認められる等、保存安
定性上好ましくない。しかも磁性粉の分散性、磁性層の
磁気特性または電気的特性も満足されるものではなかっ
た。　また、バインダーにホスホ基、スルホ基、或はカ
ルボキシ基等の親水性官能基量を増大させる方法では（
特開昭５９−５４２３号等）上記特性の向上が若干認め
られるが総合的にみて未だ不満足なものがあり、特に微
粒子磁性粉に対して満足のいく分散性が得られていない
。

従来から使用されている磁気記録媒体用のバインダーと
しては、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノキシ樹脂、繊維素系樹脂、塩化ビニル系
樹脂が挙げられる。ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂は非磁性支持体、例えばポリエヂレンテレフタレート
樹脂等の高分子支持体との接着性や耐摩耗性が良好であ
るが、分散性が他の樹脂に比べて劣る。

繊維素系樹脂は分散性や他の樹脂との相溶性は良好であ
るが磁性粉の結着性、耐摩耗性が劣り、また含有量を増
すと、支持体との接着性が劣るため、充分満足な結果は
得られていない。塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体等が挙げられる。

特に塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体は、ビニルアルコールの−ＯＨが磁性粉の分散に寄与
すること及びＯＨの活性水素がイソシアナート化合物と
反応して架橋し良好な塗膜を形成することと、他の樹脂
との相溶性並びに溶媒溶解性が良好なことで特に広く利
用されている。

しかしながら、熱湿下で樹脂中の塩化ビニルの分解によ
り塩化水素が発生し、高温での経時で特にメタル磁性粉
の磁気特性を劣化さ仕たり、架橋剤を添加した場合の塗
料のポットライフが短かくなるなどの欠点もあった。

またフェノキシ樹脂は機械的強度が大きく、寸法安定性
にすぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、絶縁性及び接
着性が良好である等の数々の長所があるにも拘らず下記
の如き短所を有しその改善が望まれている。即ち、（り　　フェノキシ樹脂を溶′廟（例えばメチルエチル
ケトン等）で１９％以下の濃度に溶かし静置すると相分
離を起し溶液の均一性を失う。

（２）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等に比べ溶剤溶
解性が悪い。

（３）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロ
ーズ等に比べ塗料に仕上げた際の塗布性が悪い。また塗
布後学布面のレベリング性が悪い。

（４）ポリウレタン樹脂等と混合使用する場合、それら
の樹脂との相溶性が十分ではない。

（５）磁気媒体に適用した場合、磁性粉の分散が不十分
であり、出来あがった媒体の出力やＳ／Ｎ特にＳ／Ｎが
不満足な場合が多く、金属磁性粉によるバインダー樹脂
の分解（脱塩化水、＋：）という点で塩化ビニル−酢酸
ビニル系の樹脂に比へて優れているけれども、８ＩＩｌ
ｆｆｉビデオテープや２インチ等の小型磁気ディスクに
使用されるような超微細な金属磁性粉ＣＢＥ　Ｔ　５０
ＩＩ＋”／　ｇｒ以上）については、分散性が必ずしも
十分ではなかった。

以−」二のような状況を映して磁気テープ製造に用いる
磁性塗料の調製の際、磁性粉バインダーと共に有機溶剤
中に分散させるために種々の分散剤が用いられる。例え
ば油状もしくは粉状レシチン、飽和もしくは不飽和脂肪
酸、更にこれらの脂肪酸の塩、ポリオキシエチレン鎖を
有する炭化水素、高級アルコールの硫酸エステル或は燐
酸エステル等が磁性粉等の分散性を改善するために様々
に試みられ且つ実用に供される。これら分散剤は磁性粉
１００重量部（以後ｗｔ部と記す）に対して０．０１〜
２０ｗｔ部の範囲で用いられるのが一般的である。

一方近年要求される高密度記録、高性能磁気テープの調
製には磁性粉の超微粒子化及び比表面積（Ｂ　Ｅ　Ｔ値
）の向上が必須であり、従来の分散剤及びそれにまつわ
る技術では望ましい特性を有する磁気テープを得ること
が困難である。

また電磁変換特性或はテープ物性は、磁性層その他の磁
気テープ構成層に含有させられる磁性粉或は各種フィラ
ー粒子、例えば帯電防止に用いられるカーボンブラック
等の粒子の粒度、比表面積ＣＢ　Ｅ　Ｔ値二単位ｍ”／
　ｇｒ）に大きく影響され、電磁変換特性、記録密度の
面から磁性粉のＢＥＴ値の大きいことが求められる。し
かしＢＥＴ値の大きいことは磁性粉或は各種フィラーの
分散に多大の困難をもたらす。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、（１）高出力と高Ｓ／Ｎを有し、（２）微粒子磁性粉の分散性のよい、（３）耐摩耗性、表面性或は耐久性等のテープ物性の良
好な、（４）物理的及び化学的に経時安定性がよく、（５）ポ
ットライフ等が長く生産性の良好な磁気記録媒体の提供
にある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、支持体上に磁性層を有する磁
気記録媒体に於て、前記磁性層にバインダーとして陰性
有機基を有するフェノキシ樹脂を含有することを特徴と
する磁気記録媒体によって達成される。

尚本発明の実施態様としては、前記陰性有機基としでは
カルボキシ基、スルホ基またはホスホ基の少くとも１つ
以上を含有することが好ましく、また前記３つの基は塩
の形であってもよい。

また前記磁性層には燐酸エステルを含有することが好ま
しい。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る陰性有機基変性（以後単に変性という）フ
ェノキシ樹脂はフェノキシ樹脂中に存在する少くとも１
つの水酸基を前記陰性有機基もしくは該陰性有機基を末
端に有するエーテル基（例えばエトキシ基、フェノキシ
基）或はアシル基（例えばプロピオニル基）、アシルオ
キシ基で置換したものである。該エーテル基或はアシル
基、アシルオキシ基の炭素数は１〜２０個であることが
好ましい。

水酸基を変性することによって水酸基含有濃度が下り、
塗料粘度の低下、溶剤溶解性の増大及び相分離性を生ず
ることなく溶剤（例えばメチルエチルケトン等）による
無限希釈か可能となる。

しかも他のバインダー樹脂（例えばウレタン樹脂）との
相溶性が向上し、尚且つ磁性層表面の摩擦係数を低減さ
せることができる。

前記本発明に係る変性フェノキシ樹脂の変性を受けた単
位部分は下記一般式（１）によって表わすことができる
。

一般式（１）上記式中Ｒ、、Ｒ２及びＲ３は炭素数１〜６のアルキル
基またはアリール基である。Ｚは前記陰性有機基らしく
は該陰性有機基を末端に有する炭素数１〜２０個のエー
テル基或はアシル基、アシルオキシ基である。

前記陰性有機基の塩としてはアルカリ金属塩（カリウム
、ナトリウム、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（
マグネ７ウム塩等）或はアルミニウム塩、亜鉛塩等の金
属塩更にアミン塩等が含まれる。

また本発明に係わる変性フヱノキシ樹脂は一般に次記一
般式ＣＩＩ）の如く変性を受けなかった単位部分との共
重合体として表わされる。

一般式（ＩＩ）ｎ、　ｍは繰返単位数を表わし、ｍａｎであることが塗
膜性等の物性の面から好ましく、ｎ／ｍは１／ｌＯ〜１
／　１０’の範囲が好ましい。

次に本発明に係る変性フェノキシ樹脂の具体例を挙げる
が本発明の態様はこれらに限定されることはない。

例示変性フェノキシ樹脂：ｃｕｔ　−ＣＩ（２ＳＯ３に２゜Ｃｏ　−（ＣＨ２）　２ＣＯＯＫ３゜ＮａＯ−Ｐ　＝　０Ｎａ４゜前記変性フェノキシ樹脂をバインダーとして使用する場
合反応性官能基を残す必要があり、残存水酸基は０，５
〜４ｗｔ％が望ましい。ｐは平均分子量１万〜ｌＯ万を
与えろ範囲の数値である。

前記変性フェノキシ樹脂はバインダーとして単独で使用
してもよいし、従来用いられている無変性フェノキシ樹
脂を含むバインダーと混合使用してもよい。

但し変性フェノキシ樹脂は、無変性フェノキシ樹脂以外
のバインダー樹脂、例えばウレタン樹脂との混合使用が
好ましい。ウレタン樹脂と併用する場合５１５〜８／２
の範囲で変性フェノキシ樹脂が少くとも多くない比率が
好ましい。

これらの変性フェノキシ樹脂はフェノキシ樹脂合成の段
階で、常法により水酸基に対する付加反応或は水素添加
によって陰性有機基を必要ｍだけ導入すればよい。

本発明に於ては燐酸エステルを併用することが好ましい
。

該燐酸エステルとしては、一般的な燐酸エステルが使用
可能であるが、特に下記一般式（１）で表わされるポリ
エチレンオキシ燐酸エステルが好ましい。

一般式（１）を表わし、Ｒ１及びＲ′は水素原子または炭素原子数ｌ
〜２０のアルキル基である。ｎはｔ　−１ｏｏの正数で
ある。

前記一般式（１）に於てＲ１及びＲ２は同じでも異って
いてもよいが好ましいのはＲ１またはＲ２の一方が水素
原子である一置換アリールタイプのものであり、特に好
ましいのはＲ１とＲ２がともに水素原子である無置換フ
ェニルタイプのものである。

下記の３種類の芳香環を有する燐酸エステルのＨｌごときアルキルタイプにしたポリエチレンオキサイドア
ルキル燐酸エステルを用いると電磁変換特性、静止画像
耐久性ともに不十分なものであった。

即ち本発明に係わる燐酸エステルを含んで一般的にポリ
アルキレンオキサイドを含む燐酸エステルを次式で表わ
した場合、Ｒ−０−（ＣＩｌｔＣＨ７Ｏ）ｎ　−ｐ−ｏＨ（Ａ＝Ｏ
ＨまたはＲ−０−（Ｃ１ｌ、ＣＨ，Ｏ）ｎ　）Ｒによっ
て電磁変性特性及び静止画像耐久性は、次の序列を示す
。

Ｒ：アルキル〈ジアルキルフェニル（モノアルキルフェ
ニル〈フェニル →　（良）またＡがＲ−０−（ＣＨ，ＣＨ，０）ｎ−の時に上式に
於ていずれか一方のＲがアルキル基である場合と、両方
共に芳香環（アリール基、好ましくはフェニル基）が存
在する場合では明らかな差異が認められ、芳香環の存在
が有利であり、また、芳香環の存在比率が高くなる程、
磁気媒体の性質が良くなることが確認された。もちろん
必要に応じてＲがアルキル基であるものを、Ｒがアリー
ル基であるものと併用してもよい。

面記一般式（１）においてＡがｌｌＲ” である場合は、ジエステル体となるが、使用に際しては
、このジエステル体とＡが水酸基であるモノエステル体
とを併用すれば好ましい特性の媒体が得られる。勿論、
モノエステル体とジエステル体とを夫々単独で使用して
もよい。また、本発明にかかる上記一般式（１）の燐酸
エステルを塩（例えばカリウム塩、ナトリウム塩、バリ
ウム塩、アンモニウム塩）として適用してよいが、この
場合は磁性粉を該化合物で前処理した後に塗料中に添加
することもできる。

また、上記一般式（１）中のｎを選択することによって
、その化合物のＨＬ　Ｂ　（Ｉｌｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−
Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ　：親水性−親油
性バランス）を８〜１４とするのが望ましい。即ち、Ｈ
ＬＢが８より小さいと親油性が強くなり、また１４より
大きいと親水性が強くなり、磁性塗料等の分散剤として
分散不良や帯留安定性の面では好ましくないことかある
。さらに好ましくはＨＬＢは９〜１３とするのが良い。

ＨＬＢの測定法としては基準となるノニオン系界面活性
剤（燐酸化される前のもの）を使用した検量線から、実
験的に導き出す方法を用いることができる。

本発明に係る前記燐酸エステルの具体例は以下の通りで
あるが、これらに限定されるものではない。

例示化合物　■ ＣＨ及びこのジエステル体例示化合物　■ ＣＨ及びこのジエステル体例示化合物　■ ｎＨ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　［株］及びこのモノリン酸エステル例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　＠Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ 及びこのジエステル体例示化合物　■ Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　■ 及びこのジエステル体例示化合物　ＯＨ及びこのジエステル体例示化合物　［株］及びこのジエステル体例示化合物　（１９）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２０）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２１）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２２）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２３）及びこのジエステル体例示化合物　（２４）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２５）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２６）Ｈ及びこのジエステル体例示化合物　（２７）本発明に於ては従来の技術を活用して本発明の磁気テー
プの磁性層、バックコート層或はその他の構成層の形成
に流用することができる。

本発明の磁気テープの磁性層の磁性材料としては、例え
ばｒ　−Ｆ　ｅ＝０２．　Ｃｏ含有ｒ　　Ｆ　ｅｔｏ　
ｘ、　Ｇ　。

被着ｒ　　Ｆ　ｅ、ｏ　３．　Ｆ　ｅｓｏ　４．　ＣＯ
含有Ｆｅ、０．、Ｇ。

被着Ｆｅ３０ａ、Ｇｏ含有磁性Ｆ　ｅｏ　ｘ　（３／　
２＞　ｘ４／　３）Ｃｒ　０２等の酸化物磁性体、例え
ばＦｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏ。

ＦｅＮｉ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ合金、Ｆ　ｅ　−Ｎ　ｉ　
−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合
金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚ　ｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ
合金、Ｆｅ−Ｃ。

−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｃｏ
−Ｃｒ合金等Ｆｅ、　Ｎｉ、　Ｃｏを主成分とするメタ
ル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。これらの金属
磁性体に対する添加物としてはＳｉ、Ｃｕ、　Ｚｎ。

ＡＱ、Ｐ、Ｍｎ、Ｃｒ等の元素又はこれらの化合物が含
まれていても良い。またバリウムフェライト等の六方晶
系フェライト、窒化鉄も使用される。

本発明に前記変性フェノキシ樹脂と併用して用いられる
バインダーとしては、耐摩耗性のあるポリウレタンが挙
げられる。これは、他の物質に対する接着力が強く、反
復して加わる応力または屈曲に耐えて機械的に強靭であ
り、且つ耐摩耗性、耐候性が良好であり、併用バインダ
ーとしては特に好ましい。

またポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニル
系共重合体ら含有せしめれば、磁性層中の磁性粉の分散
性が向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素系
樹脂及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなりす
ぎるが、これは上述のポリウレタンの含有によって防止
できる。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース亙機酸エステル等
が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的
に加水分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含んだ共
重合体が挙げられる。

これらのバインダーは互に長短相補い、更に相助けてテ
ープ物性に於いて経時安定性を著しく高めることができ
る。

更に前記したバインダーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が
使用されてもよい。

本発明の磁気テープの磁性層等構成層の耐久性を向上さ
せるために各種硬化剤を含有させることができ、例えば
イソシアネートを含有させることができる。

使用できる芳香族イソシアネートは、例えばトリレンジ
イソシアネート（ＴＤｒ）等及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物との付加体などがあり、平均分子量と
しては１００〜ａ、ｏｏｏの範囲のものが好適である。

また脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート（ｘ−＋ＭＤＩ）等及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネートと
活性水素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分
子量が１００〜３．００（ｌの範囲のものである。脂肪
族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソシアネート
及びこれらの化合物と活性水素化合物の付加体が好まし
い。

前記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には必要
に応じて前記外の分散剤、滑面剤、帯電防止剤及び研磨
剤、マット剤等の添加剤を含有さ仕てもよい。

本発明に併用してよい分散剤としては、アミン化合物、
アルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アルコール
、ポリエチレンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコ
ハク酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩が
ある。これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種
類以上を併用してもよい。これらの分散剤は磁性粉１０
０重量部に対し１〜２０重量部の範囲で添加される。こ
れらの分散剤は、あらかじめ磁性粉を前処理する為に用
いてもよい。

滑面剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキル
炭素数１〜５個）、Ｃ００Ｒ（Ｒ＝Ｈ又はＣ１〜Ｃｖｏ
のアルキル基）で変性されたジアルキルポリシロキサン
、ジアルコキシポリシロキサン（アルコキシは炭素数１
〜４個）、モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン
（アルキルは炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜
４個）、フェニルポリンロキサン、フロロアルキルポリ
シロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコ
ンオイル；　グラファイトなどの導電性微粉末：　二硫
化モリブデン、二硫化タングステンなどの無機微粉末；
　ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビ
ニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレンなどのプラ
スチック微粉末；　α−オレフィン重合物；　常温で液
状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重結合が
末端の炭素に結合した化合物、炭素数的２０）；　　炭
素数１２〜２２個の脂肪酸と炭素数！〜２０１１１の一
価のアルコールから成る脂肪酸エステル類、フルオロカ
ーボン類などが使用できる。これらの滑面剤は磁性粉１
００重量部に対して０．２〜３０重量部の範囲で添加さ
れる。

帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グラ
ファイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合物、酸化チ
タン−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性
粉末；　サポニンなどの天然界面活性剤；　アルキレン
オキサイド系、グリセリン系、グリシドール系などのノ
ニオン界面活性剤：　高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
；　カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；　
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげら
れる。

研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造コランダ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μｍの大きさ
のもが使用され、特に好ましくは０．１〜２μｍである
。これらの研磨剤は磁性粉１００屯；１１部に対して１
〜２０重量部のｌｌｕ団で添加される。

四に接触面積を小にして摩擦抵抗を減じて表面滑性を与
える滑面剤として作用し、また接触面積が小なるが故に
帯電防止に寄与し、またその硬度如何によっては研磨剤
となるフィラーとしてのマット剤としては、有機質粉末
或は無機質粉末を夫々に或は混合して用いられる。

本発明に用いてよい有機質粉末としては、アクリルスヂ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリツブ化エ
チレン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化
珪素、酸化ヂタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム
、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−Ｆｅｔ
Ｏｖ、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、
弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる。

マット剤の粒径は０．０５〜２μｍがこのましく、磁性
粉に対して０．０５〜５，０ｗｔ％添加される。

他に添加剤として次のものを用いてもよい。リン酸、ス
ルファミド、グアニジン、ピリジン、アミン、尿素、ジ
ンククロメート、カルシウムクロメート、ストロンチウ
ムクロメートなどが使用できるが、特にジシクロヘキシ
ルアミンナイトライト、シクロヘキシルアミンクロメー
ト、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジェタノール
アミンホスフェート、シクロヘキシルアンモニウムカー
ボネート、ヘキサメチレンジアミンカーボネート、プロ
ピレンジアミンステアレート、グアニジンカーボネート
、トリエタノールアミンナイトライト、モノフォリンス
テアレートなど（アミン、アミドまたはイミドの無機酸
塩または有機酸塩）を使用すると防結効果が向上する。

これらは強磁性微粉末１００重１１１部に対してｏ、ｏ
ｉ〜２０重量部の範囲で使用される。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類：　
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等
のアルコール類：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、　エチレングリコールモノアセテート等
のエステル類；　グリコールジメチルエーテル、グリコ
ールモノエチルエーテル、ノオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類：　ベンゼン、トルエン、キルン等
の芳谷族炭化水素、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、り［１０ホルム、ジクロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるがＣｕ、Ａσ、Ｚｎ等の金属、ガ
ラス、ＢＮＳＳｉカーバイト、磁器、陶器等のセラミッ
クなども使用できる。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ディスク、カード状の場合は３０μｍ−１０＋ａｍ程度
であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用する
レコーダに応じてその型は決められる。

、ｌ二足支持体と磁性層等の構成層の中間には接着性を
向ヒさせる中間層を設けても良い。

支持体−１−にＬ記磁性層を形成するだめの塗布方法と
しては、エアードクターコート、ブレードコート、Ｊ−
アーナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバ
ースロールコート、トランスファーロールコート、グラ
ビアコート、キスコート、キャストコート、スプレィコ
ート等が利用できるがこれらに限らない。

（実　施　例）本発明を実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１〜３及び比較例（１）〜（３）表−１に示す処
方組成物をボールミルに仕込み分散させた後、この磁性
塗料を１μｍフィルターで濾過、多官能イソシアネート
５部を添加し、支持体上に乾燥厚み５μｍに塗布、スー
パカレンダーをかけ、１部２インチ幅にスリットしてビ
デオテープの実施例試料及び比較例試料を作成した。

ｉ＼以下゛で゛・−１）１１．９，７′ 表−１前記試料のビデオ特性を表−２に示す。

尚、試料Ｉ及び３は試料（１）の値を、試料、２（よ試
料（２）の値を０とする相対値で示した。

また比較試料（３）はメタルテープに錆が発生したので
評価不能であ−た。特に８０℃で保存後の！青の発生が
著しかった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体に於て、
前記磁性層にバインダーとして陰性有機基を有するフェ
ノキシ樹脂を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
（２）前記陰性有機基がカルボキシ基、スルホ基または
ホスホ基（塩の形を含む）の少なくともいづれか１種以
上であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
磁気記録媒体。
（３）前記磁性層に燐酸エステルを含有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の磁気記
録媒体。