JPS62183456A - 銀塩拡散転写法用感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法用感光材料に関するものである
。

（従来技術） 拡散転写による画像形成方法は周知である。該方法は具
体的に例示すると、画像露光されたハロゲン化銀写真乳
剤層を現像主薬およびハロゲン化銀溶媒を含むアルカリ
水溶液で処理して、露光さｎたハロゲン化銀粒子を現像
主薬により銀に還元し、一方未露光のハロゲン化銀粒子
をハロゲン化銀溶媒により転写性の銀錯塩とし、この銀
錯塩を前記乳剤層と重ね合わされ几銀沈殿剤含有層（受
像層）へインビビションにより拡散・転写させ、そこで
銀錯塩を銀沈殿剤の助けを借りて現像主薬で還元して銀
偉を得ることからなる。この方法を実施するに際しては
、通常支持体上に感光性ノ・ログン化銀乳剤層を設けた
感光材料、支持体上に銀沈殿剤を含有する受像層を設は
友受像材料および現像主薬、ハロゲン化銀溶媒および増
粘剤を含む粘性アルカリ水溶液を収納する破壊可能な容
器よりなる処理要素を組み合せてなるフィルムユニット
が使用される。先ず感光材料の乳剤層を画像露光したの
ち、当該乳剤層と受像材料の受像層とが対向するように
感光材料と受像材料を重ね合わせつつ、その間に処理要
素を破壊して粘性アルカリ水溶液が展開さｎるように一
対のローラーの間を通し、所定の時間放置し次のちに受
像材料を感光材料から剥離することにより受像層に所望
の画像が形成さｎたプリン）ｋ得ることができる。

特公昭弘弘−３２７ｊ４ｃ号公報には、アルカリ非浸透
性ポリマー物質に真空蒸溜法によって銀沈膜剤物質を含
ませたのち、該ポリマー物質の溶剤に溶解させ、これを
支持体上に本石し、乾燥せしめｔ後、該ポリマ一層の表
面層を加水分解などの化学的に処理を行ってアルカリ浸
透性にすることによって調製される受像材料が記載さｎ
ている。

１友特公昭よｌ−≠り弘／／号にはセルロースエステル
／ｉ＃を酸化する際あるいはその後で銀沈殿剤を埋め込
む方法が記載さｎている。この方法によｎば機械的強度
の大きい受像層が得られる。また米国特許３６７１コ≠
１号にはあらかじめ銀沈殿剤を含有するセルロースエス
テル層を、酸化−することにより受像層を形成する方法
が記載されている。

ハロゲン化銀粒子を現像するのに用いる現像主薬として
、ヒドロキシルアミンのノ・ログン化銀現像剤は、特に
再生セルロースの鍋受像層と組み合わせて用い次場合に
後処理のいらないあるいはほとんどいらない銀転写像を
つくるのに特に有用であることが判つｔ。特に有用なヒ
ドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキ
ルおよびＮ−アルコキシルアルキル置換ヒドロキシルア
ミン類でめ々。多くのこのようなヒドロキシルアミン類
が、米国特許２ｇ！７２７４Ｌ号、同２ｒ！７２７！号
、同２！ｒ！７２７６号、同３２１７／２≠号、同、３
２１７／２！号および同３２’？３０３≠号、同３３６
λり６７号、同３７弘０２２７号に記載されている。特
に効果的且つ好ましいヒドロキシルアミンのハロゲン化
銀現像液は式％式％ （式中、ＲＨアルキル、アルコキシアルキルあるいはア
ルコキシアルコキシアルキル’ｅ表ワＬ、Ｒ２Ａ　ｎ水
素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコ
キシアルキルあるいはアルケニルを表わす）によって示
すことができる。好ましくはアルキル、アルコキシおよ
びアルケニル基は炭素ｌないし３個を含む。特に有用な
ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ、
Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ−Ｎ−ビス−メ
トキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ・Ｎ−ビス
−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンをあけることが
できる。

１几、補助現像剤のフ二二ドン化合物、ｐアミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。

銀塩拡散転写法による画像形成においてしばしば処理液
が展開さｎる際に空気を巻込み泡となって、ポジ画像に
小さな白い点を生ずムことがある。

こｎは特に写真乳剤層側にマット剤を含む時に著しく多
く発生する。

一方感光材料の写真乳剤層と紙あるいは別の感光材料の
遮光層とが接着し、展開処理時に排出さｎない故障を生
じることが判つ友。

従って、写真乳剤層と紙あるいは遮光層の接着を防止し
、かつ展開時に泡を発生させない、銀塩拡散転写法用画
像形成方法が望まれてい友。

（発明の目的） 本発明の目的は接着が防止されかつ処理組成物の展開時
に泡が発生し難い銀塩拡散転写法用感光材料を提供する
にある。

本発明の別の目的は拡散転写後の画像に白い斑点がない
すぐｎ九転写像を与える銀塩拡散転写用画像形成方法を
提供するにある。

前記の諸口的は次の感光材料によって達成さｎる。

支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤ＭｉＩを肩する銀塩
拡散転写法用感光材料において、該感光材料の最上層に
マット剤をｏ、ｏｔ−ｏ、ｏ＋ｔ／ｍ２添加することを
特徴とする銀塩拡散転写法用感光材料。

前記の最上層とは、ハロゲン化銀写真乳剤が塗布され次
側における表面層を意味し、支持体上にハロゲン化銀写
真乳剤のみを有する場合にはその写真乳剤層を意味し、
与冥乳剤層の上に更に保護層が設けられ次場合には保護
層を意味する。そして複数の保護層を有する場合には、
少くとも１つの保護層を意味する・ 最上層に飽加さｎるマット剤は好ましくは０．０λ〜０
．ρりｔ／ｍ２である。

本発明においては、支持体上に少くとも一層のハロゲン
化銀写真乳剤層が塗布され、さらに該写真乳剤層の上に
上記の如きマット剤を添加さｎ九非感光性親水性コロイ
ド層である保護層を塗布し友感光材料が好ましい。

本発明におけるマット剤と、ｆｌＮ機又は無機化合物の
粉体であり、粉体の粒子の大きさの範囲は、／μ７ＦＬ
−ｕｊμｍ程度のものが好ましい。さらに好ましくＶｉ
２〜２０μｍである。

マット剤の具体的な例は有機化合物として−はポリメチ
ルメタアクリレートなどの如き水分散性ビニル重合体、
およびセルロースアセテートプロピオネート、澱粉など
が好ましく用いらｎる。無機化合物としてはハロゲン化
銀、硫酸ストロンチウムバリウム、炭酸カルシウム、二
酸化ケイ素、酸化マグネシウム、二酸化チタンなどが好
ましく用いらｎる。特にメチルメタアクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタアクリレートの如
き、アクリル酸エステルの単独重合体、又はこｎらアク
リル酸エステル同志か他のビニルモノマーとの共重合体
の如き水分散性ビニル重合体の球形のマット剤が好まし
い。とくにポリメチルメタクリレート又は二酸化ケイ素
が好ましい。

本発明における保護層の膜厚は０，１〜５μｍの範囲が
好ましいが、特に０，３〜／、５μｍが好ましい。ここ
で、保護層の膜厚とは、保護層のバインダーである親水
性コロイド物質及び保護層への添加剤からなる保護層の
マット剤粒子のない部分の厚みをいう。

粒子サイズは光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡、あるいは
コールタ−カウンターで計測することができる。粒子の
体積比はマット剤を球形と仮定して算出し友。

こｎらのマット剤はこの分野で知らｎｆｃ種々の方法で
製造でき石が、その−例を記述する。

ポリメチルメタクリレ−１部有機溶剤で溶解し、界面活
性剤を加え九ゼラチン水溶液中で乳化分散しｔ後、有機
溶剤を除去してマット剤を得ることができる。

本発明においてハロゲン化銀写真乳剤層、保護層、遮光
層の如き親水性コロイド層のバインダーとして使用され
る親水性コロイド物質としては、ゼラチンおよびフタル
化ゼラチン；マロン化ゼラチンの如き誘導体ゼラチンを
用いることができるが、このゼラチンおよび誘導体ゼラ
チンの７部まｆｃｉｌｔ全部を代え、アルブミン、寒天
、アラビアゴム、アルギン酸、カゼイン、部分加水分解
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分加水分
解ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、イミド化ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン及びこｎらのビニル化合物の共重合体を用いることも
できる。

感光材料に含ｔｎるハロゲン化銀写真乳剤として、従来
銀塩拡散転写法の分野で知られているハロゲン化銀写真
乳剤を用いることができる。

本発明に用いる写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいず
れを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は臭化銀１０
モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀または沃塩臭化銀で
ある。特に好ましいのＦｉｊモルチから１０モルチまで
の沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。λ、
ｊμ以下が好ましいが、特に好ましいのは０．ｊ−２，
ｊμ以下である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を肩するもので
もよく、ま几球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

ま几潜像が主として表面に形成さｎるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。潜像が主として表面に形成さｎる粒子の方が好
ましい。

本発明に用いる写真乳剤はピー、グラフキデ（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ）著　シミ　エト　フィシイック　フォ
トグラフィック（Ｃｂｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅ１社刊、７９３７年）、ジー、エフ、ダフイン（
Ｇ、Ｆ。

Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ）著　フォト　グラフィック　エマル
ジョン　ケミストリー　（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃＥ
ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（Ｔｈｅ　Ｆｏ
ｃａｌＰｒｅｓｓ刊、７２６６年）、ブイ、　：Ｘ−ｋ
　、　セ−ＩＪ　クマン等（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　　ｅｔ　　ａｌ）（７）メーキング　アンド　コーテ
ング　フォトグラフィックエマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ
　　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ
刊、ｌり６≠年）などに記載さｎ元方法を用いて調製す
ることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずｎでもよく、ま几可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合
法、七ｎらの組合せなどのいずｎを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

ハロゲン化銀粒子形成を几り物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩まｆｃはその錯塩、ロジウム塩ま′ｆｃはその錯塩、
鉄塩ま几は鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性
塩類を除去されるが、そのための手段としては古くから
知られたゼラチンをゲル化させて行なうターデル水洗法
を用いてもよく、ま友多価アニオンを有する無機塩類（
友とえは硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、ア
ニオン性ポリマー（７ｔトえはボリスチレ／スルホン酸
）あるいはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼ
ラチン、芳香族アシル化ゼラチンなど）を利用し几沈降
法（フロキュレーション）ｋ用いてもよい。

可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。

写真乳剤は化学増感を行なわない、いわゆる未後熱（Ｐ
ｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤を用いることもできるが、通常
は化学増感さｎる。化学増感の几めには、前記グラフキ
デ（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、ダフィン（ｐｕｆｆｉｎ）
及びゼリク−ｑ：ｙ　（Ｚｅｌｉｋｍａｎ）らの各著書
あるいはエッチ、フリーザー（Ｈ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ）編
グルンドラーゲン　デル　フォトグラフィジエン　ブロ
ツエセ　ミツト　ジルベルハログニドエーｑＪ’ｖショ
ア　（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｂｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔＳ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ）
（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈｆｔ。

／りａ、ｒ）に記載さｎている方法を用いることができ
る。

本発明に用いる写真乳剤には、感光材料の製造工程、保
存中あるいは再真処理中のカブリを防止し、あるいは写
真性能を安定化させる目的で、徨々の化合物を含有させ
ることができる。すなわちアゾール類、例えばベンゾチ
アゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイ
ミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニル−
！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトトリアジン類；几とえばオキサドリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインテン類、た
とえばトリアザインテン類、テトラアザインデン類（轡
にダーヒドロキシ置換（／、３，３ａ・７）テトラアザ
インデン類）、ペンタアザインテン類ナト；ヘンゼンチ
オンルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等、特公昭！／−２３３３り号記載のリ
ボ酸のようなカブリ防止剤″１几は安定剤として知らｎ
た、多くの化合物を加えることができる。

こ才しらの更に詳しい具体例およびその使用方法につい
ては、たとえば米国特許３．り！≠、弘７弘号、同３．
７？２．７≠７号、特公昭！ローコｇ、６６０号に記載
さ′ｉ″したものを用いることができる。

本発明に用いる感光材料の写真乳剤層または他の親水性
コロイド層（例えば保護層）には塗布助剤、帯゛邂防止
、スベリ性改良等の目的で、種々の界面活性剤を含んで
もよい。

例えばサポニン（ステロイド糸）、アルキ、レンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えはアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルスルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、アミノアルキルスルホン酸類、アミ／アルキル硫酸又
ｆｌ　ＩＪノン酸エステル類アルキルベタイン類、アミ
ンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第≠級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第参級アンモ
ニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム
又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤音用い
ることができる。

本発明に用いる写真乳剤は、メチ／色素類その他によっ
て分光増感さｎてもよい。用いられる増感色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。

本発明では特開昭ｊター／ｌ≠ｊ３３号に記載のように
増感色素を数種組合せて用いるのが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤層に、必要によシ他の写真層と共に支
持体上に塗布さｎる。塗布方法はリサーチ・ディスクロ
ージャ（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１
７６巻、／７４’／−３．２７〜コを頁の「コーティン
グ　アンド　ドライイング　プロシージャーズ（Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　　ａｎｄｄｒｙｉｎｇ　　ｐｒｏｃｅｄｕｒ
ｅｓ）ｊの項に記載されている方法を用いうる。また支
持体はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７４巻、／７ＡＩＡｊ
、２ｇ頁の「サボーツ（５ｕｐｐｏｒｔｓ）Ｊの項に記
載されているものを用いうる。

ハロゲン化銀写真乳剤及びその他の親水性コロイド層（
例えば保護層）は、ま几帯電防止剤、空気カブリ防止剤
、などを含有しうる。

本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層（例えば保護層）に無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョウバン
、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒ
ド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジ
メチルヒダントイｙなど）、ジオキサン誘導体（、！、
Ｊ−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（／、Ｊ、Ｊ−トリアクリロイル−へキサヒトｏ　−ｓ
　−トＩＪアジン、１．３−ビニルスルホニル−λ−プ
ロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（２，≠−ジク
ロルー６−ヒドロキシーｓ　−トリアジンなど）、ムコ
ハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸
など）、などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、−（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこｎらとアク
リル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アｐｌＪＶ−）、スチレンスルホン酸等の
組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。上記ポリマーの粒子はｏ、ｉμｍ以下が好ましい。

本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層及びその他の
親水性コロイド層（例えば保護／＠　）にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で、染料を含有してよいし、又紫外線吸収剤も含有
してよい。

写真４１′ｊＪを得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タングステ
ン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アー
ク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポ
ットなど公知の多種の光源をいずれでも用いることがで
きる。露光時間は通常カメラで用いられるｌ／１０００
秒から７秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より
短い露光、友とえはキセノン閃光灯や陰極線管を用いｆ
ｃ／／ｌｏ’〜ｌ／／　０　’秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いらｎる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。ま九電子線、Ｘ線、ｒ線、α線などに
よって励起さｎ＊螢光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層の厚さは／−１０μｍ好ましく
は２〜７μｍである。

本発明では好ましくは、銀沈殿剤を含む再生セルロース
からなる受像層が用いられる。受像層金倉む受像材料を
以下に具体的に記載する。

受像材料は、銀沈殿剤を含有する再生セルロースの層を
担持する支持体、たとえばバライタ紙、ポリエチレンラ
ミネート紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステル類
を包含する。このような受像材料金つくるには、銀沈殿
剤を分散させｔ適当なセルロースエステル、たとえば二
酢酸セルロースの被接用溶液を、必要ならば下塗し几支
持体に被覆することによりつくることができる。えられ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解させて、
セルロースエステルの少くとも深度方向の部分をセルロ
ースに変える。特に有用な具体例において、銀沈殿剤お
よび（あるいは）下にある加水分解を受けなかった下層
のセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロース金含
有するセルロースエステル層の加水分解を受けなかった
部分は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的性
’Ｊｌ改良するのに適している７種あるいはそｆ以上の
メルカプト化合物などを含んでいる。このようなメルカ
プト化合物はインビビション中に、こｎが最初に置かｎ
＊位置から拡散して利用さｎる。このをの受像材料はリ
チャード・ダブりニー・ヤング（Ｒｉｃｈａｒｄ　Ｗ、
Ｙｏｕｎｇ）の米国特許３４０７コ乙２号に記載されて
いる。

また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する加水分解され次
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル（前記のメ
ルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性の
別のポリマ一層を設けても良い。この親水性ポリマ一層
に用いらｎるポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体
ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（４
とえはでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピル
セルロースナト）、親水性合成高分子（たとえば、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、λ−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートなど）などがあり０ 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭≠Ｉ−ｊＪＡり
７に記載の重合体酸などが用いられる。

適当な銀沈殿剤の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特に貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラジ
ウムがある。他の有用な銀沈殿剤は重金属の硫化物およ
びセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カ
ドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモノ、
ビスマス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモ／およびニッケルのセレン化物を
あげることができる。銀転写法において銀沈殿剤の如き
材料の働きについては、九とえばニドウィン・エッチ・
ランド等の／り！を年／２月ｌＩ日公告の米国特許第２
７７≠６６７号に記載さｎている。

受像材料は必要に応じて種々の添加剤例えば硬膜剤、螢
光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。

本発明に用いる現像主薬としては、前記のヒドロキシル
アミン現像剤を用いるのが好ましい。補助現像剤として
フェニドン化合物が併用して用いられる。

不発明に用いるハロゲン化銀溶媒はアルカリ金属のチオ
硫酸塩、友とえばチオ硫酸す）　リウムあるいはチオ硫
酸カリウムであってもよく、好ましくは前記の米国特許
２１３７２７≠号、同コｔ！７コ７！号および同コ１３
７コ７６号に詳しく記載の型の環状イミド類、友とえば
ウラシル、ウラゾール、弘−メチル−ウラシル等である
。

処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、九とえば水酸化すｌ−１ウムあるいは水酸化カ
リウムを含んでいる。重ね合わさ６次感光性の材料と受
像材料との間にう丁い層として処理組成物全分布させる
ことによシこｎに適用するならば、処理組成物は重合体
フィルム形成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいる
と好ましい。

ヒドロキシエチルセルロースおよびナトＩＪ　ウムカル
ボキシメチルセルロースは、この目的のために特に有用
であり、拡散転写写真法の公知の原理によシ適当な粘度
を与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有させ
る。処理組成物はさらに、銀塩拡散転写法において公知
の別の助剤、ｔとえばかぶシ防止剤、調色剤（ｔｏｎｉ
ｎｇ　　ａｇｅｎｔｓ）。

安定化剤等を含有させてもよい。かぶり防止剤、色調剤
としてメルカプト化合物、イミダゾール化合物、インダ
ゾール化合物、トリアゾール化合物などが有用でとくに
米国特許Ｊｊｔｊｔ／り、同３７ｊ＆１２６．同！ＡＩ
ＬＬ２≠７３、英国特許／／２２／１１および西独特許
出願（ＯＬＳ）／１０≠３６！などで記載さｎている化
合物が有効である。また安定剤として特に、オキシエチ
ルアミノ化合物、友とえばトリエタノールアミンを含有
させると、シドニイ・カズマン（ｓｉｄｎｅｙＫａｓｍ
ａｎ　　）の米国特許３６／９１１１号に記載のように
処理組成物の貯蔵寿命を増加させるのに有用でありこと
が判明している。

（発明の効果） 最上層にマット剤ｆＯ，０／−０，０！ｉｔ／ｍ２龜加
され交錯塩拡散転写用感光材料を用いることで、保存中
の乳剤層と紙あるいは遮光層との接着故障が防げ、まｔ
同時にマット剤を多量に用いると発生する展開処理時の
泡巻込み故障も防止できる。

前記の効果はマット剤が０．０２〜０．０弘ｔ／ｍ２＃
加され九時に顕著であった。

次に実施例により本発明を説明するが、こｎに限定さｎ
るものではない。

（実施例） 実施例１ ダブルジェット法によシ、ハロクン化銀粒子を形成し、
通常の方法により物理熟成しｔ後、脱塩処理し、更に化
学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード含有−ｉ、４．ｊモル
チ）を得た。この乳剤に含まれふハロゲン化銀粒子の平
均直径Ｖｉ／、／μｍであつ九。

上記の乳剤を、≠ｏ　’Ｃで溶解し／＋に９（Ｏ，Ａｊ
モルのハロゲン化銀含有＞ｖｃ、３−（ｔ−クロローコ
ーしコーエチル−３−（３−エチル−λ−ペンゾチアゾ
リ二リリデンプロペニルツー３−ペンズオキサゾリオ）
プロパンスルホネートの０゜０２重ｉｔ多メタノール溶
液２００ａｌ；弘−（λ−〔（３−エチルベンゾチアゾ
リンーコーイリ、テン）−λ−メチルーｌ−プロペニル
〕−３−ベンゾチアゾリオ）ブタンスルホネートの０．
０２Ｍ＊１ｐメタノール溶液２００１ｄＨ≠−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
の７重量％水溶液１００ｍ１Ｈ＋）ボ酸の１重量％メタ
ノール溶液／　Ｏｍｌ　：コーヒドロキシー７．３−ビ
スビニルスルホニルプロパンのμｌｔ％　水ｓｉ≠Ｏゴ
全添加し７ｔ。

さらに、ポリメチルメタクリレートのラテックスマット
剤および二酸化ケイ素のゼラチン分散物を表／のように
添加したゼラチン溶液を得ｔ０この液と上記の乳剤を同
時に塗布し友。塗布銀ｔは／、２当ｐｏ、ｔｏｙであっ
た。またゼラチン単独層の厚みばＯ０ｒμｍであつ友。

又、支持体はゼラチンからなる下引き層を設けた二酸化
チタンを含有するポリエチレンテレフタレートフィルム
で、乳剤層の反応側に遮光の目的でカーボンブラック層
を塗布し次ものを用い友。

すなわち、露光面よシ保護層、乳剤層、下引き層、支持
体の構成とし次。

画像の形成 この様にして調製し次感光材料（シート）ヲ、下記の様
にして調製し几受像層シートと重ね、その間に下記の処
理組成物＠０．０弘ｎの厚さで展開し、拡散転写現像し
、ポジ画像を得几。

ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度！ｊ％）２λ、≠１と３．６−ジフェニル−／
、弘−ジメルカプト−Ｊ）（Ｓ　Ａｔ（−２，３ａ、ｊ
＋６３−テトラザにンタレン００３６２をアセトン／７
りＭとメタノール≠６−の混合液に溶解しｔ溶液ｆｊＯ
ｍｌ／ｍ　の厚さで塗布乾燥する。この上にアラビアゴ
ム５ｔａｆ’に水λり７Ｍとメタノール２７７Ｍの混合
液に溶解し、更にホルマリン（濃度１−　％　）　ｌ＝
　ｍｌ脩加して２７゜ｌ属／ｒｒＬ２の厚さで塗布乾燥
する。更にこの上にセルロースアセテート／７．１ｆｉ
ｆＦ７セト：ｙＡ１３ｍｌとメタノール６２ゴの混合液
に溶解し、≠μｍｌ　／　ｍ　２の厚さで塗布乾燥しｔ
０上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈澱削と
して硫化ニッケルを含むアルカリ液を２よｍｌ／ｚ２の
厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥して、受像シートを
作成し友。塗布に用い几アルカリ液の組成は以下のとお
勺である。

上記アルカリ液に含まｎる銀沈澱剤、すなわち硫化ニッ
ケルは、グリセリンの中で、λＯチ硝酸ニッケル水溶液
と、２０１４硫化ナトリウム水溶液とを、よく攪拌しな
がら反応させることにより作成した。

処理液組成は以下の通りである。

水酸化カリウム（μＯ％ＫＯ）１ 水溶液）　　　　　　　　　　　　３２３の二酸化チタ
ン　　　　　　　　　　　　　３ｔヒドロキシエチルセ
ルロース　　　　　７りを酸化亜鉛　　　　　　　　　
　　　２．７６１Ｎ、Ｎ−ビス−メトキシエチル ヒドロキシアミン　　　　　　　　　　７よ？トリエタ
ノールアミン溶液 （水乙、一部に対してトリエ タンールアミン≠、３部）　　　／７．／弘７テトラヒ
ドロビリミジンチオン　　　Ｏ０≠１２、μジメチルカ
プトピリミジン　ｏ、３ｚｔウラシル　　　　　　　　
　　　　　　タＯ？水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｌ／り３１上記の感光シート、受像シート、
処理液を富士写真フィルム社製、フオトラマＦＰ３００
０Ｂと同じ形に加工し、サンプルを作製し几。

泡巻込み性と耐接層性を次のようにして調べ几。

泡巻込み性： 写真撮影后、感光材料ｔｌ−７ｊＯα／ｓｅｃの速さで
ローラー間全通し、処理液を感光性シートと受像シート
との間に展開し、３０秒后にひきはがし九〇その時画面
内に生じｔ小さな白い点を観測した。

耐接着性： また未露光の感光性材料を防湿袋からとり−だし、パッ
クの形で≠００ＣｒＯ％ＦＬＴ（の条件下に７日間置い
友後、ローラー間を通し展開し友。その際の抵抗を測定
し友。

感材シートが接着すると、上記の抵抗値が増大するので
、その抵抗値の大きさで接着の程度を評価し友。

表／から明らかなように、マット剤を多量に添加したサ
ンプル＆／、２、ｊ、６は、画面内の白斑点が多発し好
ましくない。またマット剤全少量しか泳加していない本
件発明のサンプルＡ弘、ｔおよび、マット剤を添加して
いないサンプル煮２は展開時の抵抗が著しく大きく、好
ましくなかった。

本発明のサンプル＆３と煮７は画面内の白斑点が少なく
、かつ展開時の抵抗も小さかつ友。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する銀塩拡散
   転写法用感光材料において、該感光材料の最上層にマッ
   ト剤を０．０１〜０．０４ｇ／ｍ＾２添加することを特
   徴とする銀塩拡散転写法用感光材料。