JPS62232649A - シアン画像の光に対する安定性が改良されたカラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は７エ／−ル系シアンカプラーを含有するカラー
写真感光材料に関し、更に詳しくは発色性に優れ、かつ
形成されるシアン色素画像の光に対する安定性が改良さ
れたカラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

減色法カラー写真は、周知の如く芳香族第１級アミン系
発色現像主薬が露光されたハロゲン化根粒子を還元する
ことに上り生成する発色現像主薬の酸化生成物と、イエ
ロー、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロ
ゲン化銀乳剤層中で酸化カップリングすることにより、
色素画像を形成仁る。イエロー色素を形成するイエロー
カプラーとしては、一般に開鎖メチレン基を有する化合
物が用いられ、マゼンタ色素を形成するマゼンタカプラ
ーとしては、ピラゾロン系、ピラゾリ／ベンシイミグゾ
ール系、イミグゾロン系等の化合物が使用される。シア
ン色素を形成するシアンカプラーとしては、７エ／−ル
あるいはす７トール性水酸基を有する化合物が用いられ
ている。

各カプラーは、東質的に水不溶性の高沸点有機溶媒或い
はこれに必要に応じて補助溶媒を併用して溶解し、ハロ
ゲン化以乳削中に添加されるか、或いはアルカリ水溶液
に溶解して乳剤中に添加される。前者は油滴分散法であ
り、後者はアルカリ分散法であるが、一般に前者の方が
後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、色の鮮鋭
度において優れているとされている。

各カプラーに魁求される基本的性質としては、発色性に
優れていることが最も重要であり、更に高沸点有機溶媒
あるいはアルカリ水溶液等に対する溶解性が大きいこと
、またハロゲン化銀写真乳剤への分散性お上Ｖ安定性が
良いこと、分光吸収特性が良好であること、更には得ら
れる色素画像の色再現性、堅牢性が良好であること等の
種々の開時性を有することが望まれている。

特にプリント用に供されるカラー写真感光材料においで
は、各カプラーから得られる色素画像の堅牢性が良好で
あることが厳しく要求される。

各カプラーから得られる色素画像の堅牢性を改良する試
みは数多くなされてきた。

例えば、米国特許３，４３２．３００号、同３，５７４
，６２７号、同：Ｊ１５７３．０５０号、特公昭４７−
４７２４５号、同４８−３２７２８号、同５１−３０４
６２号、特開昭４８−２８１３３号、同４９−１：１４
Ｊ２６号、Ｉｉ’１５０−６３３８号、同５０−２３８
２２号、同５１−１２３６４２号、同５１−１２４９２
６号、同５２−３５６３３号、同５２−１４７４３３号
、同５２−１５２２２４号、同５３−１２６号、同５３
−　ｚ　Ｏ３２７号、同５３−５３′Ｊ２１号、同５３
−７０８２２号、同５３−７７５２６号、同５３−７７
５２７号、同５４１８５３８号、同５４−６２８２６号
、同５４−８２２コ（４号、同５４−８２３８５号、同
５４−１４７０３８号、同５４−１５４３４５号、同５
５−６５９５４号、同５５−１２４１４１号、同５Ｇ−
３９５４１号、同５６−１５９６４４号、同５６−１６
７１３８号、同５７−２０４０３７号、同５８−１０５
１４７号、同５９−３４：Ｊ３号、同５９−１２５７３
２号、同６０−２１１４５５号・、同ｔｉｏ−２６３１
４９号、同６１−２１５１号、同６１−４０４１号、同
６１−４０４５号等に色素画像の堅牢性を改良する方法
が開示され、この中、実用化されている技術も少なくな
い。

前記した技術の多くはマゼンタ色素画像の尤に対する堅
牢性改良を目的としており、イエローおよびシアン色素
画像の堅牢性改良を目的とした技術は少なく、特にシア
ン色素画像の堅牢性改良に閃する公知技術は数が限られ
ている。

しかしながら、最近はシアン色素画像の堅牢性改良を目
的とした技術も次第に開発されてきた。

例えば特開昭５９−３４３３号、同５９−４２５４１号
、同５９−８７４５６号、同５９−１２４３４０号、同
６０・２２２８５３号等に、特定の７ヱ／−ル系化合物
をシアンカプラーと併用してシアン色素画像の堅牢性を
改良せんとｒろ技術が開示されている。

しかし、これらの技術によってシアン色素画像の堅牢性
は、ある程度、改良されるものの未だ充分ではなく、加
えて前記７エ／−ル系化合物は、シアンカプラーの発色
性を大巾に低下せしめるという重大な欠、−′！、を有
することが認められた。１、！に、発色現像時間を短縮
したり、発色現像液のＩ＋１１を１氏下したり、発色現
像液中の現像促進成分（例えば、ベンジルアルコール、
７エネチルアルコールの如す有機溶媒や、水酸化ナトリ
ウム、炭酸カリツムの如きアルカリ性無磯塩Ｍ）の濃度
を低下したりすると、前記７エ／−ル系化合物が共存す
ることによるシアンカプラーの発色性低下はより顕、？
ｊに認められた。

〔発明の目的〕

本発明は上記の′バ情に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、発色性に優れたシアンカプラー含有する
カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の１２の目的は、シアン色素画像の安定性、特に
尤に対する堅牢性が改良されたカラー写真感光材料を提
供することにある。

〔発明のｈη成〕

本発明の」二記目的は、支持体上に少なくとも一／ｆｉ
のへロデン化銀７Ｌ削層を有するカラー写真感光材料に
おいて、前記ハロＹン化銀乳剤層の少なくとも一層中に
下記一般式ＣＩ３および（［３で示される７工７−ル系
シアン色素画像形成カプラーから選ばれるカプラーの少
なくと６１種と、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合
物の少なくとも１種とを含有せしめることにより達成さ
れる。

式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は各々、脂肪族基、７リー
ル基またはＦｌ素環基を表し、ＬｔｓよびＲ６は各々、
水素原子、ハロゲン原子、フルキル基またはアシル７ミ
／基を表し、Ｒ１はフルキル基を示［。また、１（、と
Ｉｔコは互いに結合して５〜６■の含窒累代素環を形成
してもよい。Ｚ、およ１ｚ２は各々、水素原子またはカ
ップリング離脱基を表ｒ、ｎｌ土０また（土１である。

以下余白 ０１＜８ 式中、Ｒ２，１１，ｔ、；よびＲ５は各々、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基またはシクロア
ルキル基を表す、ただし、Ｉｔ　ｔ　！；よりＲ１１の
いずれが一方は水素原子を表し、Ｒ７およびＲ８が同時
に水素原子を表すことはない。

以下、本発明をより兵体的に説明する。

先ず本発明に係る一般式〔Ｉ〕および（ＩＩ）で示され
るシアンカプラーについて更に詳しく説明する。

本発明において、“脂肪族基”とはｉｆＴ鎖状、分岐状
もしくは環状のいずれでもよく、アルキル基シクロアル
キル７ｙ、、アルケニル基、フルキニル基など飽和およ
び不飽和のものを包含する。また、置換されてもよい。

１ｉｉｊ記一般式〔Ｉ〕す；よび（Ｈ）において、Ｒ３
，１１２およびＲ４は炭素数１〜３１の脂肪族基（例え
ば、メチル基、ブチル基、オクチル基、トリデシル基、
ヘキセニル基、ｉ−ヘキサデシル基、シクロヘキシル基
など）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基
など）、複素環基（例えば、２−ビリノル基、２−チア
ゾリル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キ
／リル基など）を表し、これらは、フルキル基、７リー
ル基、複索環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
２−メトキシエトキシ基、テトラデシルオキシ店など）
、７リールオキシ基（例えば、２．４−ノーｔ−７ミル
フエノキシ基、２−クロロ７エ／キシ基、４−シア／フ
ェノキシ基、４−ブタンスルホンアミド７エ／キど基な
ど）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基な
ど）エステル基（例えばエトキシカルボニル基、２．４
−ンーＬ−アミルフェノキシカルボニル基、７セトキシ
基、ベンゾイルオキシ！、ブ）キシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、７
セチルアミ７基、ブタンスルホン７ミド基、トチ゛シル
ベンゼンスルホン７ミド基、ノブロピルスル７アモイル
７ミ７基など）、カルバモイル基（例えば、ツメチルカ
ルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、スルフア
モイル基（例えばブチルスルファモイル基など）、イミ
ド７Ｉ！ｉ（例えば、サクシンイミド基、ヒグントニル
基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ツ
メチルウレイド基など）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基、カルボキシメタンスルホニル基、フェ
ニルスルホニル基など）　、　ＩＪｌｉ肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、ブチルチオ基、フェニルチオ基な
ど）、ヒドロキシル基、シアノ基、カルボキシ基、ニト
ロ基、スルホ基、ハロゲン原子などの中から選ばれた基
で置換されていてもよい。置換基を２個以上もつ場）に
は互いに同じであっても異なっていてもよい。

また、前記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシルアミノ基
もしくはＲ２と共に含′９！索の５ないし６貝環を形成
ｒる非金属ノＣ（子群を表す。

また、一般式〔ｌｌ）においてＲ１はアルキル基を表ｒ
が、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基で置換基を
６してもよい。具体的な置換基として脂肪ｈ５：、基、
アリール基、複素環基、詣肪族オキシＪ、（、脂肪族チ
オ基、７リールオキシ）１、アリールチオ基、アシルア
ミ／　ｊ１１８”’ｃを挙げることかでさる。より好ま
しくはＲ９は炭素数１〜１４のアルキル基であり、特に
好ましくは炭素数１〜４の低級アルキル基である。

曲記一般式〔■〕にす３いて、Ｒ６は水素原子、ハロゲ
ン原子　（例えば、弗′Ｊ／、原了・、塩素原子、臭素
Ｆｙ、Ｔ−など）、低級フルキル基（例えば、メチル基
、エチル基、ｉ−プロピル基、ブチル基など）アリール
基（例えば、フェニル基、ナフチルＪ、（、）もしくは
アシルアミ／基（例えば、アセチルアミ７基、ベンズア
ミド基など）を表す。

曲記一般式（１）におけるＺ、および一般式（ＩＴ）に
おけるｚ２は、水素原子またはカンプリング離脱基を表
し、その例を早げると、ハロゲン原Ｔ（例えば、弗素原
子、塩素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば
、ニドキン基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカル
バモイルメトキシ基、カルポキンプロビルオキン基、メ
チルスルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えば、ｔ−クロロフェノキシ基、・ｔ−メトキシフェ
ノキシ７、ｒ、、４−カルボキン７ヱ／キシ基など）、
アシルオキシＪ＆　（例えば、７セトキシ基、テトラデ
カ／イルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スＪＬ
、　ｔ、ニルオキン１（、（例えば、メタンスルホニル
オキシ ミド基（例乏ば、ノクロロ７セチル７ミ７基、ヘプタフ
ルオロブナリル７ミ７基、メタンスルホニル７ミ７基、
トルエンスルホニルアミ７基など）、アルフキジカルボ
ニルオキシ７１Ｉ８（例えば、エトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシＪ，９など）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシ
カルボニルオキシ基など）、１ｊけ肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テト
ラゾリルチオＪＩｒ．など）、イミド基（例えば、スク
シンイミド基、ヒグントイニル基など）、芳り族アゾブ
．５（例えば、フェニルアゾ基など）、などがある。こ
れらの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

さらに前記一般式〔Ｉ〕または〔■〕で表されるシアン
カプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式〔Ｉ〕において好ましくはＲ１はアリール基、複
素環基であＣ）、ハロゲンＭＣ子、アルキル基、アルコ
キシ基、７リールオキシ基、アシルアミ７基；アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル７７モイル
基、スルホニル基、スル７７ミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることが更に
好ましい。　一般式（１）においてＲ２とＲ，て環を形
成しない場合、１（２は好ましくは置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換
アリールオキシ置換のフルキル基であり、１（冒ま好ま
しくは水素原子である。

一般式〔ｌｆ）において好ましい１（、は置換もしくは
Ｘｔｔ置換のアルキル基で、１、ｒに好ましくは置換ア
リールオキシで置換されたアルキル基である。

一般式〔Ｉ１〕において好ましい１（、は前記したよう
に炭素数１〜８のアルキル基である。

一般式〔■〕にすＳいて好ましいＲ６は水素原子、ハロ
ゲンＩＣ＜　７−であり、塩素原子および弗素原子が特
に好ましい。

一般式〔■〕において１＜、が塩素原ｆで、［（、が炭
素数１〜４の低級アルキル基である場合が待に好ましい
。

一般式（１）および〔■〕において好ましν１Ｚ　＋お
よびＺ２はそれぞれ水索原Ｙ−１／Ｘロデン涼ｆ１置換
基を有していてもよいアルコキシ基、アリールオキシ基
もしくはスルホンアミド基である。

一般式［ＩＩ　）ｉこおいて７□はノ１０デン原子であ
ることが好ましく、塩素原子および弗素原子が特に好ま
しい。

一般式〔Ｉ〕において＋１＝０の場合Ｚ１は／Ｎ　Ｃ７
デン原ｒ−であることが更に好ましく、塩素ノ≦（子お
よび弗素ＩＩλ子が特に好ましい。

本発明において、最も好ましいシアンカプラーは下記一
般式〔］ａ〕で示されるカプラーである。

一般式［１ｕ］におけるＲ１、Ｒ２およびＺ］は、曲記
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２およびｚｌと、それぞ
れ同義であり、好ましい基の具体例については前記した
通りである。

以下に前記一般式（ｒ）および［ＩＴ）で表されるシア
ンカプラー化合物の具体例を列挙するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

以下余白 （＋−４） （しコｌｌ？ルＮＳυ２Ｎ１１ （＋−ｆｌ） （＋　−１０） ヒｌ （＋　−ＩＩ） （＋　−１２１ しＮ ｆ′θ （１−２：（） （Ｌ川５１１□ （１−：１２） （Ｌ）Ｃｓｌ１１＋ Ｌ；４ｆｌｙ＋ｔ） （ＩＩ−１） Ｉ Ｃ１１−２） し！ （ＩＩ−３） しｌ （ＩＩ−４） （ｎ−５） Ｃ！ Ｃ！ （［１−７） １・ （ＩＩ−８） （ＩＩ　−９） Ｃ！ （ＩＩ−Ｉｎ） Ｃ！ （ＩＩ−１１） （ｆｌ−１３） （■−１５） しｌ （ロー１０） じ！ （ＩＩ−１８） （ＩＩ−１９） ＯＯＩＩ （ＩＴ−２１１ Ｃ１ Ｃ１１−２２） Ｃ！ （ＩＩ　−２３） ＣＩ！ （ｔｌ−２４） これら本発明の一般式〔Ｉ〕および（ＩＩ）で示される
シアンカプラー　（以下、本発明のカプラーと：ｉう）
は、米国特許２，３６９，９２９号、同２　、７７２　
、１６２号、同２　、８９５　、８２６号、同３，３１
１．４７６号、同３，４４６．６２２号、３　、７５８
　、　：’１０８号、同３，８８０，６６１号、同３，
９９６．２５３号、待公昭４９−１１５７２号、同５６
−６５１３４号、特Ｉｌｌ　Ｉｔ？（５５−１６３５３
７１１７、ｌｍ５６−２９２３５９、同５８−８００４
５号、同５６−１０４３３３号、同５６−１１６０３０
号、同５７−１３６６５０号、同５７−１５７２４６号
、同５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、
同５７−２０４５４５号、同５８−１０５２２９号、同
５９−３１９５３号、同５９−３１９５４号、同５９−
６９７５５号、同５９−１６６９５６号等に記載されて
いる化合吻合をみ、かつ記載されている合成法に従って
合成できる。

本発明のカプラーをハロゲン化銀乳斉弓に含有せしめる
には、従来公知の方法に従えばよい。例えば公知の高沸
点溶媒および酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸
烈溶媒の混合液に本発明のカプラーを溶解した後、界面
活性剤をｆむゼラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミ
キサーまたはコロイドミルあるいは超音波分散機で乳化
した後、ハａデン化銀乳剤をＭａ！することができる。

　公知の高沸、α溶媒としては、７タール酸エステル類
（例えば、ジブチル７タレート等）、燐酸エステルＭ（
例えば、トリフレノルホスフェート等）、Ｎ−置換酸ア
ミドＭ　（例えば、Ｎ、Ｎ−ノエチルラツリルアミド等
）、フェノールＭ（例えば、２゜５−シーｔ〜アミル７
１ノール等）などを挙げることができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−’−５Ｘ　１０−’モル、好ましく　１．ｔ　
Ｉ　Ｘ　１０−２〜５Ｘ１０−’モルの範囲で用いるこ
とができる。

また本発明のカプラーは他の種類のシアンカブ２−とＯ
ｔｍすることもできる。

また本発明に係るカラー写真感光材料が多色カラー写真
感光材料として用いられる場合には、本発明のカプラー
の他に本業界で常用されるイエローカプラー、マゼンタ
カプラーを通常の使用法で用いることができる。また、
必要に応じて色補正の効果をもつカラードカプラーを用
いてもよい。

上記カプラーは、感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種以上を併用することもできるし、同
一の化合物を異なった２層以上に添加することもできる
。

本発明のシアンカプラーと併せて用いられ、シアンカプ
ラーの発色性を向上させ、かつ得られるシアン色素画像
の尤に対する堅牢性も改良する化合物は、前記一般式（
ＩＩＩ）で示されるハイドロキノンモノエーテル系化合
物である。

υＨ。

一般式（１１１１）において、Ｒ７、ＲａｊよびＲ，で
表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましく
は炭素数１〜２４のアルキル基（例えば、メチル基、ｉ
−プロピル基、ブチル基、し−ブチル基、オクチル基、
Ｌ−オクチル基、デンル基、ドデシル基、オクタデシル
基等）が挙げられる。Ｒ７、Ｒ，およびＲ５で表される
アルケニル基としては、プロペニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル７、ｒ：ｙ、アリ−ル基としてはフェニル基
、ナフチル基等、シクロアルキル基としては、ンクロベ
ンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。

以上に挙げた基は、それぞれ更に他の置換基で置換され
てもよい。この置換基としては、例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル基、フルキル基、アリール基、アルケニル
基、フルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミ
７基、アリールアミ７基、７シルアミノ基、カルバモイ
ル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、スルホン
アミド基等が挙げられる。

一般式（［１１）において、Ｒ７、Ｒ１お上りＲｓの炭
素数の総和は６〜２４であることが好ましい。

一般式（Ｉｎ）において、Ｒ９は水素原子である場合が
待に好ましく、従って一般式（Ｉｌｌの最も好ましい態
様は一般式Ｃｌ１ｌａ）で示される。

０１＜。

式中、１（、は・般式（ＩＩＩ　］における１（、と同
義であるが、好ましくは炭素数６〜２４のアルキル基、
アルケニル基、７リール基、またはシクロアルキル基で
ある。

以下に、これらの化合物の代表的具体例を示すが、これ
によって本発明に使用する化合物が限定されるものでは
ない。

以下余白 （ＩＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ［
ｌ−２）（ＩＩＩ−７１（ＩＩＩ−８） （ＩＩＩ−９）　　　　　　　　　　　　　　　（［１
ｌ−１０）（Ｉｌｌ−１５）　　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩＩ−１６）（Ｉｌｌ−２：１１　　　　　
　　　　　　　　（ｌ１ｌ−２４）以下余白 次に本発明の一般式［［［）で示される化合物（以下、
本発明の化合物と言う）の代表的合成例を示す。

合成例１　（例示化合物１’１ｌ−１の合成）水酸化カ
リウム７．０ｇとアルコール１００輸ｌの混合液中にハ
イドロキノンＩ１ｇを溶解させ、冷時ヘキシル１０ミド
ｌａｇを加えた後、加熱し還流下に３時間煮沸した。冷
却して生成する臭化カリウムを濾別した後、アルコール
を減圧留去した。残留物にエーテル１００＋１および５
％水酸化ナトリウム水溶液８０ｍ１を加えで振盪し、層
分離した水層を分取し、更に塩酸で酸性としてエーテル
１００＋ｌで再抽出した。エーテル１１りを合わせ、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去し、残留固
体を８０％フルフール水溶液より再結晶して１３．５１
の白色鱗片状結晶を得た。融点４０−４１．５℃　核磁
気共鳴スペクトル、マススペクトルよりハイトロキノン
モノヘキシルエーテルであることを確認した。

合成例２　（例示化合物１ｆｆ−３の合成）合成例１に
おけるヘキシル１０ミドに代えてオクチルプロミド１９
ｇを用いて同様に反応させた。

アルコールを減圧留去した残留物はカラムクロマドグラ
フイーで精製した後、メタノールよりｌ＋）結晶して白
色鱗片状結晶１２．を得た。融点６０−６１℃’ｆｋ　
ｌａ　’ｘ（Ａ　鳴スペクトル、マススペクトル共ｌこ
））イドロキノンモ／オクチルエーテルの（、°ｑ造を
支持した。

本発明の前記一般式［１１１１で示される化合物の使用
量は、前記本発明に係るシアンカプラーに対して５〜３
００モル％が好ましく、より好ましくは１０・−２００
モル％である。本発明の化合物は、常に本発明のシアン
カプラーと同−ＪＣ４中で用いられる。

本発明の一般式（ＩＩＩ　）で示される化合物は、１．
１開昭４９−１３４３２７号に記ＩＩ＋！されている化
合物を一部包含するが、上記１、ｉ開明４９−ｔ：ｒ４
ｚｚ１ｓ；にす；いては、本発明の〜・般式（Ｉｌｌ　
）に含まれる化り物が：：−ア二り／−５ピラゾロン朶
７ピンタカブラーから形成されるマゼンタ色素画像の尼
に討ｒる堅’＋°性を向−１ニさせる性質を有ｒる、：
とは記Ｉ浅されているが、本発明の一般式〔ｌ）おＬび
〔］ｌ〕で示されるンアンカプラーの発色性の向上およ
び該カプラーから得られるシアン色素画像の光に対する
堅牢性を向上する効果があることについては何ら示唆す
らされていない。

本発明者らは、鋭意検討の結果、本発明の一般式（ｌ［
［］で示される化合物が、本発明の一般式（１）および
（ｆｆ）で示されるシアンカプラーの発色性、および該
シアンカプラーから得られるシアン色素画像の光に対す
る堅牢性の向上に全く予期できない者しい効果を発揮す
ることを見い出したのである。

以下余白 本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネ〃及
１ボッフィルム、なら１にカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ直接鑑賞用に０（されるカラー印
画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮され
る。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のカラー写真感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。多
色用カラー写真感光材料の場合には、減色法色再現を行
うために、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエ
ａ−及１シアンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤／ｎならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び
層順で積層した構造を有しているが、該層数及び層順は
重ｒ’、’、（性能、使用目的１こよって適宜変更して
もよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀７Ｌ剤には、ハロゲン化銀として央化銀、沃臭化
以、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される作意のものを用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつ（った後成長させてもよい、（１１粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
？ＪＬ介しても、いずれか一方が存在する中に、他方を
混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速
度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを１１Ｌ介
釜内の９Ｈｅｌ）ＡＨをフントロールしつつ逐次同１１
４？に添加する二とにより、成長させてもよい。成Ｌ（
後にコンパーツ町ン法を用いて、粒子・のハロゲン化銀
組成を変化させてもよい。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いる二とにより、ハロゲン１？、銀粒子
・の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒−ｒ
−の成長速度をフントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子−を形成する過程汲び／または成長させる過
程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ノウム塩又は錯塩、ａノウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩
、を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は
粒子表面に包含させることができ、また適当な還元雰１
ＩＩｌ気におくことにより、粒子内部及１／又は粒子表
面に還元増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子−の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去し・Ｃもよいし或
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法
に基づいて行うことかできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一なノーから成っていてもよいし
、異なる屑から）戊っていでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられろハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよ（、また主として粒子内部にＩぼ成されるよう
な粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでムよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、（１００１面と１１１１１面の比率は任
意のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持
つものでもよく、様々な結晶形の粒Ｅが混合されてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いるけ金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波及域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感１１ミ用をＩ４だない色素、あるい
は可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色
素の増感作用　　−を強める強色増感剤を乳剤中に含有
させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保（ｆ中、あるいは写工τ処理中のカプリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成
中、及Ｖ／又は化′７熟成の終了時、及び／又は化学熟
成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真
業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀７Ｌ剤のパイングー（又は保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親木性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳創
層、その他の親水性コロイド）Ｃ４は、バイングー（又
は保護コロイド）分子−を５Ｂ！口させ、膜強度を高め
る硬膜剤を単独又は併用することにより硬膜される。硬
膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、
感光材料を硬膜できる盟添加することが望ましいが、処
Ｊ！！液中に硬膜剤を加えることもｑ能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の７％　Ｃ
Ｆデン化銀乳削層及び／又は他の親水性コロイ１／層の
柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
ＪＣ／Ｊその他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良
などを目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの’
ｔ）−散物（ラテックス）を含むことができる。

本発明のハロゲンｆｔ、銀カラー写真感光材料の乳剤１
１４には、発色現像処理において、芳ｆｆ／／に第１級
アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンノアミン誘導体や
、アミ／７エ／−ル講導体など）の酸化体とカンブリン
グ反応を行い色素を形成ｒる、色素形成カブ２−が月１
いられる。１挟色素形成性カプラーは７′ｒ々の７Ｌ剤
層に対し−Ｃ，７Ｌ剤ノーの感光スペクトル尤を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが汁通であり、
青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、
赤色光感尤性乳削／Ｍにはシアン色素形成カプラーが用
いられる。しかしながら目的に応じて上記組み合わせと
異なった用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材す、“
［をつくってもよい。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシル７セト７ミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイル７セト７ニリドＭ）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、５−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンラ
イミグゾールカプラー、ビラゾロト、リアゾール、ＩＪ
ＩＩｒｎアシル７セトニトリルカプラー等があり、シア
ン色素形成カプラーとしては、ナフトールカプラー及び
本発明以外のフェノールカプラー等がある。

これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数；〕以上の基を有す
ることが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分
子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元さ
れる必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオン
が還元されるだけでよい２当鼠性のどちＣ）でもよい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸′ＸＪさせる必要のない色素
形成性カプラー等の疎水ゼＬ化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型７Ｌ化分散法等、種々のノｊ
法を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合
物の化学４Ｉｑ造等に応じて適宜選択ｒることがて゛き
る。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加
物を分散させる従米公知のノｊ法が適用でき、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低
沸点、及び／又は水溶性右ｔ”１２１；媒を（Ｊｌｌｌ
　Ｌ溶角イし、ゼラチン水溶液などの親水性バイングー
中に界面活性剤を用いて攪什器、ホモノナイザー、コロ
イドミル、７０−ノエッＦミキサー、Ｍｒ’ｆ波装置等
の分散手段を用いて、７Ｌ化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。分子ｉ５ｃ液又は
分散と同時に低沸点イｆ磯溶媒を除去する工程を入れて
もよい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しない７ヱ
／−ル講導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
ｌｆｆ１肋酸エステル、トリメンン酸エステル等の沸点
１５０℃以上の有機溶μが用いＣ７れる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又はｍａ波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界１ｆｉｉ活性剤、カチオン性界面活性剤を用いること
ができる。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性ノー間）、現像主薬の酸
化体又は電子−移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮
鋭性の劣化、粒状性が１’ｌ−Ｊのを防止するために色
カブリ防止剤が用いられる。

該色々プリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
ノーを隣接７ＬＪ′１１層間に設けて、該中間ノ１ツに
用いてもよい。

本発明の感光材料の保、１層、中間Ｊ（４等の親水性コ
ロイド層に感光材料がｍ擦等で帯電することに起因する
放電によるカブリ防止、画像のＵＶ尤による劣化を防ｄ
−するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ノエーシシン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するがもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその池の親木性）
ａイドｌｃ４に感光材料の光沢を低減する願下性を高め
る、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット
剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

・：ｉ７電防止剤は支持体の乳剤を積／ｌ’ｌしてない
側の帯電防止層に用いられることもあるし、乳剤層及び
／又は支持体に対して乳剤７１’Ｊが積層されている側
の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられてもよ６ｈ　
。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の゛ｌｊ真
？Ｌ削層及び／又は他の親水性コロイド７１１には、塗
布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防
止１、及び（現像促進、硬調化、増感等の）写工１特性
改良等を目的として、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀７Ｌ斉りを用いた感光材料の写真
ＷＬ剤層、その池のノーはバライタ層又はα−オレフィ
ンポリマー、等をラミネートしｒ−紙、作成紙等のＩＩ
（ｍ性反射支持体、＾１酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ７
タレー１、ポリカーボネート、ポリアミド等の半合成又
は合成高分子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器
などの剛体等に塗布できる。

不発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐１７擦性、硬さ、／ル−ンタン防止性、Ｊ９．接待
性、及び／又はその池の特性を向」二するための、１ま
たは２以上の下塗ノηを介して塗布され′Ｃもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の）ｔ４を同時に塗布する
ことのできるエクストルーツａンコ、−ティング及びカ
ーテンコーティングが１、Ｙ；二有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する７Ｌ
剤ノ１りが感度を有しているスペクトル領域の電磁波を
用いて露光できる。光源としては、自然光（１１尤）、
タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯
、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フラ
イングスポット、各種レーザー尤、発光グイオード尤、
電子線、Ｘ　ＩＱ、γ線、α線などによって励起された
蛍光体から放出ｒる尤等、公知の尤Ｊ：ｔのいずｉＬで
も用いることかで・きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光１１，７間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例
えば＋＋：　極ＦＡ管やキセノン閃尤灯を用いて１００
マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いることらできる
し、１抄録りより艮い露光でムｉ（能である。該露光は
連続的にに＋−なわれても、間欠的に行なわれてもよい
。

本発明のハロゲン化以写真感尤材料は、当業界公知のカ
ラー現像を好うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液；こ使用される芳り族ｒ５１
ｇアミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミ／フェノール系及ゾ１］−フェニ
レンノアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一
般に発色現像１０Ｌｌｕについて約０，１ビ〜約３０「
の濃Ｊ支、好ましくは発色現像液ｉｌｌについて約１ｇ
〜約１．５ｇの濃度で使用する。

７ミ／フエノール系現像液としては、例えば−７ミノフ
エノール、ｐ−アミノ７１ノール、５−７ミ／−２−オ
キシトルエン、２−７ミ／−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−７ミ／−１゜４−ノ／チルベンゼンなどが
含まれる。

特にイｊ用な第１級芳、’／、１７　ミノ系発色現像剤
はＮ、Ｎ　　−ノアルキル−１】−フェニレンノアミン
系化合物であり、フルキル基及びフェニル基は任意の置
換基で１６換されていてもよい、その中で６１、！に有
用な化合物例としてはＮ、Ｎ　　−ノエチルーＶ−フェ
ニレンジ７ミンｍ［！、Ｎ−メチルーレーフェニレンノ
アミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ　　−ツメチル−ｐ−７ｚニレン
ノアミン塩酸塩、２−７ミノー５（）Ｊ−エチル−Ｎ−
ドデシル７ミ／）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル一二（−メチル−・Ｉ−゛？
ミ／７ニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキン
エチルアミノアニリン、４−７ミ／−３−メチル−Ｎ、
Ｎ　　−ノナルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチＩし）−Ｎ−エチル−；（−ノナルアニリン−
ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を右す
る処Ｊ′１１！液で処理するが、該定Ｘ＋能をイｒ　す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理が行な
われる。ａ′漂白工程に用いるｉ票白削としては右Ｒ酸
の金属錯塩が用いられ、該立属錯塩は、現像によって生
成した金属銀をＮ２化してハロゲン化銀にかえすと同ｌ
、７に発色剤の未発色部を発色させる作用を右するもの
で、その慴或はアミ／ポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有（茂酸で鉄、コバルト、ｆｉ４に！？の金属
イオンを配位したらのて゛ある。この上うな右８！酸の
金属ｔ１１塩を形成ｒるために用いられる最も好ましい
有成酸としては、ポリカルボン酸または７ミ７ポリ〃ル
ボン酸が／ＩＱげられる。これらのポリカルボン酸また
はアミ／ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、７ンモニウ
ｔｚ　Ｊ：五もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔Ｉ〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕　ニ　ト　リ　ロ　ト　リ　内１酸〔３〕イミノ
ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニ”ンノ、）４ 〔に〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 （７）　　二　）　　リ　ロ　ト　リ　酢酸す　ト　リ
　・ン　ム塩使用されるｊ票白剤は、前記の如き有機酸
の金属錯塩を漂白剤として含有すると共に、袖々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にアルカリ
ハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化六り、金属塩、キレート剖を含有
させることが望ましい。

また１１１１酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
の、ＩＩ［衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイドＭ等の通常漂白液に添加ｒることが知られζいる
ものを適宜添加ｒることができる。

更に、定着液及び漂白定着浴中は、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリッム、メタニーＩＩｊ　Ｑ　Ｍ
　７ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタｍ亜硫酸
ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリ・
クム、水酸化カリウム、炭酸ナトリツム、炭酸カリウム
、重ｉ■（硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、１Ｉｉｌ酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモ
ニウム等の各種の塩がら成るｐ　ＩＩ　Ｋ　ｆＥ削を単
独或いは２種以上含むことがでさる。

漂白定着はく浴）に漂白定着補光ルｊを補光しながら本
発明の処理を行なう場合、該ｉｚ：白定着肢（浴）にチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩又は！■硫１ｌ１２塩等を含
有せしめてもよいし１１浪漂白定着補充故にこれらの塩
類を含有せしめて処理浴に補光してもよい。

本発明においては漂白定′ｒＩ液の活性度を高める為に
漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望
により’ＩＺの吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこな
ってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体−Ｉ：　
ｌ：　、本発明ノシアンカプラーｒ　−１８（４，８ｍ
ｇ／１００ｅｒａ”）と２．５−シーし一オクチルハイ
ドロキノン（０，４１１１１１／＋００（！１６２＞を
ジブチル７タレー）　　（４，ＯｍＨ／１００ｃ＋ｎ”
）に溶解、ゼラチン　（１４，ＯｍＨ／１００ｃｍ”　
）水溶液と７Ｌ化分散した後、塩臭化銀？し削（臭化［
８０モルＡ　含ｒｒ　）　　と混合したものを銀量３，
５ｍｇ／１００ｃ＋ａ２となるよう塗布、乾燥して単色
カラー写真感光材料をｆｌ；成し、これを試料１とした
。

上記試料１に本発明の化合物ｍ−２、Ｉ■−３、■−１
０、■−１７、Ｉ゛−２３および■−２４を、それぞれ
シアンカプラーの１７２モルず−）添加した試料２．３
．４．５．６す３よＶ７をイ：ｔた。同様に、本発明外
の化介物ａ、　ｂｔ；よびＣを、そｉＬぞれシアンカプ
ラーの１／２モルずつ添加した試料８．９およびｌ。

ら作成した。

比較化合物　ｕｒ　ｂ、　Ｃ （いずれも待１３１１昭５９−３４３３号に記載の化合
物）上記で（：また試料を常法に従って光学楔を通じて
露光後、次ぎの工程で処１１１４を行った。

［処理工程Ｊ　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３
：）”Ｃ１９３０秒水　　　洗　　　　　　　　３３℃
　　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８０℃
　　　　　２分各処ｐｌｊの成分は以「の通りである。

１発色現像Ｚｒ！ｉ、Ｊ ベンジルアルフール ツエナレンゲリコール　　　　　　　１０１１ｊｋ酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５ｙ臭化ナトリツｚ
．　　　　　　　　　　　　０．（ｉｇ無水！ｌｌ（硫
酸すトリウム　　　　　　　２．ＯＪヒ１゛ロヘンルア
ミン硫酸塩　　　　　２．５２Ｎ−エチル−Ｎ−β−７
タンスルホン アミドエナルー３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　４．５ｇ水を加え
て１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨｉｏ．２に，ν
４整。

［漂白定着液１ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　１５。

黒水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ＪＬ：　Ｉ）
　’１”Δ第２鉄アンモニツ１．塩　　　６５２水を加
えて１！とし、ｐＨを６．７〜６．８に調」Ｈ＜６上記
で処理されたシ（料１−１０について、感度および最大
反射濃度を充電濃度計（小西六写真］―業株式会社製＋
１０＾−ｂＯＱ）を用いて測定した。その結果を第１表
に示す。但し、感度は試料１の感度を１００とした時の
相対感度で示ｒ。

また、各処理済試料をキセノンフェードメーターに１５
［１間照射し、色素画像の耐光性を調べた。

この結果も併せてｒｊＳ１表に示した。但し、色素画像
の耐光性の評価は以下の通りである。

〔残存率〕

初濃度１．０における耐光試験後の色素残留パーセント
。

以下余白 ｔｊＳ１表 ｉｉ１表の結果から明らかなように本発明に係る試料（
２〜７）は、いずれも最大反射濃度および色素残存率が
増加しており、シアンカプラーの発色性およびシアン色
素画像の耐光性が優れている。

これに反して、比較化合物が添加された試料（８〜１０
）は、シアン色素の耐光性を幾Ｃ，か改良しでいるもの
の、シアンカプラーの発色性を低下させてしまう。

実施例２ 実施例１において、処理工程中の発色現像液組成からベ
ンジルアルコールを除いた以外は実施例１と全く同様に
各試料を処理した。結果を第２表に示す。

以下余白 ｍ２　　　表 （車ベンノルアルコール有無は、発色現像液中のヘンｉ
）　ルフルフールの有無を表す。なお、ベンノルアルコ
ール有の結果は実施例１の結果を引用した。感度は試料
１のベンノルアルコール有の場合の感度を１００とした
時の相対感度で表した。）第２表から、比較化合物を添
加した試料ではベンジルアルコール族の処理で発色率が
著しく低下してしまうが、本発明の試料の場合にはベン
ジルアルコール族の処理でも発色性の低下が非常に小さ
いことが判る。従って本発明の試料を処理する際には発
色現像液中にベンノルアルコールを含有させる必要がな
くなる。これは公害対策の面がらも非常に有利である。

実施例３ カプラーと添加化合物を第３表に示すように組合わせて
、実施例１と同様に塗布し試料１１〜３０を作成した。

各試料を実施例２と同様の条件で処理した。更に処ＰＩ
ｊ済試料は実施例１と同じ条件で耐光性試験を施した。

その結果を併せて第３表に示す、なお、表中の感度は試
料１１の感度を１００とした時の相対感度である。

以下余白１ 比較化合物ｄ （特開昭５９−４２５４１号に記載の化合物）ｎ１富 ＯＣＩ＋。

比較化合物ｅ （特開昭５９−８７４５６号に記載の化合物）以下余白 第　　３　　表 第３表の結果も、本発明のカプラーと本発明の化合物と
を８Ｉｔ合わすことに上り、シアンカプラーの発色性お
よび発色色素の耐光性が向上することが１゛りる。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３１を得た。

第１　）ＩＩＪ：　ｌ’ｉ感性ハロゲン化銀乳剤層イエ
ローカプラーとしてａ−ピバロイル−α−（２，４−）
オキソ−１−ペンノルイミダゾリノン−３−イル）−２
−クロロ−５−［γ−（２，４−ノーし一アミル７エ７
キシ）ブチルアミド１アセトアニリドを６．８Ｉｎｇ／
　１００ｃｎ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５モル
％含（Ｔ　）を銀に換算して：１　、２　Ｉｎ　Ｎ　、
／　Ｉ　ＯＯｃ　ｍ　”、ノブチル７タレートを３．５
鋤ビ／１００ｃｕ’及びゼラチンを１３．５＋ｏビ／１
００ｃｍ２の塗布付量となる様１こ塗設した。

第２Ｊｌ！：中間層 ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍＦ
１７１００ｃｍ２、ノブチル７タレートを０．５ｍｇ／
　１００ｃｍ２及１ゼラチンを９　、０　ｍ　ｇ　／　
１００　ｃ　ｖｂ　２となる様に塗設した。

第３Ｍ：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとして１−　　（２，４，（３−）リ
クロロフェニル）−３−（２−クロロ−５−テトラテ゛
カンアミドアニリノ）−５−ピラゾロンを４゜５Ｉｎｗ
／　１００ｃ＋ａ’、緑感性塩臭化銀乳耐（臭化銀８０
モル％含有）を銀に換算して２　、０　＋ａ　８／　１
００　ｃ−′、ノブチル７タレー１・を３．ＯｍＨ／　
１ｏｏｃ＋ｎ２及びゼラチンを１２．ＯｓＨ／　Ｉ　Ｏ
Ｏｃ　＋ａ　’となる様に塗設した。

第４屑　：中間層 Ｔ：外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−
７ｆ−ルー５−１−ブチルフェニル）ペンツトリアゾー
ルを５．０　＋ｕ　Ｈ／　Ｉ　００　ｃ　Ｉｎ　”、ノ
ブチル７タレートを４、ＯｍＨ／　Ｉ（ｌｏｃ「、２．
５−ノーし一オクナルハイドロキ７ンを０．５１１１　
）（／　ｌ　ＯＯｃ　１０’及びゼラチンを１２．０ｍ
ｇ／　Ｉ　ＯＯｃ　＋ｏ　’となる様に塗設した。

：ｊＳ５層　：赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラ
ーとしてｌ−１８を５．０ｍｌ（７１００ｃｍ２、赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算し
て：Ｊ、Ｏｍｇ／　１００ｃｍ２、トリクレノルホス７
ヱ。

−トを３．５ｍｇ／　１ｏｏｃ鵜２及びゼラチンを１１
．５Ｉｎｇ／　１００ｃｍ２となる様にａ設した。

第６１−二中間層 ′　第４ＪｒＡと全く同じ組成で構成されている層。

第７層：保護層 ゼラチンを８　、０　ｍ　Ｋ／　１００　ｃ　ｍ　２と
なる＋手：こ塗設した。

」二記試料；（１において、ｆ：Ｉｓ　５層に本発明の
化な物を第・を表に示すような割合で添加し、！Ｒ層試
料：；２〜４０を作成し、実施例１と同４．ｒ＋に露光
し、処理した後、１尤試験（キセノン７エードメータに
１６１１間照射した）を打った。結果を０１せて第４表
に示した。

以下余白 第　　４　　表 第４＆の結果から明らかなように、本発明の一般式［［
１ｒ）で示される化合物は、本発明のシアンカプラーか
ら得られる色素画像安定化に有効であり、その効果は添
加量を増す程大きくなる。

〔発明の効果〕

本発明のシアンカプラーと前記一般式［１［［）で示さ
れる化合物を同一のハロゲン化銀７Ｌ削ノＣツに含有す
るカラー写真感光材料によれば、シアンカプラーの発色
性を向」二すると共に１１シ成されるシアン色素画像の
尤（こ対ｒる安定性（堅牢性）を改良でｂる。しかも、
カラー処７１１王程ににける発色現像液から環境部で６
’　；Ｉ、：物質であるベンノルアルコールを除いても
カプラーの発色性を殆んど低ドさせず、公害対策上の７
’Ｊ　ノ）か大きい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るカラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも１層中に下記一般式〔 I 〕および〔II
   〕で示されるフェノール系シアン色素画像形成カプラー
   から選ばれるカプラーの少なくとも一種と、下記一般式
   〔III〕で示される化合物の少なくとも一種とを含有す
   ることを特徴とするカラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿４は各々、脂肪族基
   、アリール基または複素環基を表し、Ｒ＿３およびＲ＿
   ６は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基または
   アシルアミノ基を表し、Ｒ＿５はアルキル基を示す。 また、Ｒ＿２とＲ＿３は互いに結合して５〜６員の含窒
   素複素環を形成してもよい。Ｚ＿１およびＺ＿２は各々
   、水素原子またはカップリング離脱基を表す。ｎは０ま
   たは１である。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８およびＲ＿９は各々、水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはシクロ
   アルキル基を表す。ただし、Ｒ＿７およびＲ＿８のいず
   れか一方は水素原子を表し、Ｒ＿７およびＲ＿８が同時
   に水素原子を表すことはない。〕