JPS62246050A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、詳しくは迅速処理が可能であって、該迅速処理
における処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関する。 ［発明の背景］ 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の現像処理方法が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還づることさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 ［１］ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 ［２］現像処理時の物理的手段による技術、［３１現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記［１］に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化
銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８３１４２号、特公
昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀化技術）、■添加剤の使用（例えば特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有する１−アリー
ル−３−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感光材
料に添加する技術や特開昭５７−１４４５４７号、同５
８−５０５３４号、同５８−５０５３５号、同５８−５
０５３６号に記載の如き１−アリールピラゾリドン類を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術）、
■轟速反応性カプラーによる技術（例えば特公昭５１−
１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２号、同５１−
１０２６３６＠に記載の高速反応性イエローカプラーを
用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術（例えば特願
昭６０−２０４９９２号に記載の写真構成層の薄膜化技
術）等があり、 前記［２］に関しては、処理液の撹拌技術（例えば特願
昭６１−２３３３４号に記載の処理液の撹拌技術）等が
、あり１、 そして、前記［３］に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の２工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えられ
る。即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化銀
は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１級
アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。 この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲ
ンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又、別には感光
材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に溶出
して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は酸
化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤により
可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。なお、
この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する一浴
漂白定着処理方法も知られている。 前記［１］の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料
を使用する技術（例えば特開昭５８−９５３４５号、特
開昭６０−１９１４０号、特開昭５８−９５７３６号等
明細書に記載）は、特に優れた迅速化性能を与えるもの
である。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光材料を
用いると、発色現像液中に通常含有される亜硫酸塩によ
って物理現像反応が生じてしまい、これにより色素濃度
が不充分なものとなってしまう欠点がある。このため、
高塩化銀含有感光材料は亜硫酸塩が極めて少ない濃度領
域で使用せざるを得ない宿命にある。ところが、高塩化
銀含有感光材料を亜硫酸塩濃度の少ない発色現像液を用
いて現像処理すると、充分なる迅速性が得られるものの
、つづけて漂白定着処理を行なうと発色現像液中の保恒
剤である亜硫酸塩濃度が低いためにカラー主薬が酸化さ
れ、いわゆる漂白刃ブリが生じやすいことが判った。 特に、近時の低公害化及びコスト低減の要請から漂白定
着液は、低補充化又は高再生率化の傾向にあり、漂白定
着液中に蓄積する発色現像液の量が多くなっている。す
なわち、漂白定着液を低補充化又は高再生率化した場合
、蒸発や再生操作の影響、あるいは写真感光材料の処理
量の差（例えば受注量の多い週始めと受注ｍの減少する
週末との処理ｍの差またはハイシーズンとオフシーズン
との処理量の差等）などによって漂白定着液中の発色現
＆液の量が増大する。このような状況下では、漂白刃ブ
リがさらに大きくなる等写真特性の低下が著しく、従来
知られている技術（例えば特開昭５０−１３６０３１号
、英国特許第１，１３１，３３５号、米国特許第３，２
９３，０３６号公報等）等では、補ないきれなくなって
きているのが実状である。 また、別なる問題として迅速化技術として極めて有効な
技術である高塩化銀含有感光材料は、発色現像液中に重
金属イオン（例えば第２鉄イオン−とか、銅イオン）が
混入し経時した場合には、漂白定着処理時のスティンの
発生がより顕著となることが判った。とりわけ近時、発
色現像液は低公害化及び低コスト化の要請から低補充化
される傾向にある。これに伴い発色現像液中に蓄積され
る重金属イオンの量も増加する傾向にあり、高塩化銀含
有感光材料にとっては益々厳しい状況下にある。 ［発明の目的］ そこで本発明の第１の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着液中でのカブリ
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法の提供にある。本発明の第２の目的は、漂白定着液の
低補充時においてもカブリの発生が少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の
第３の目的は、処理安定性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第
４の目的は、重金属イオンが発色現像液に混入した際に
も漂白定着液中でのカブリの発生が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。 ［発明の構成］ 本発明者らは、種々検討した結果、上記本発明の目的は
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白定着工
程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、８０モ
ル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程に用い
られる発色現像液は、下記一般式［Ｉ］で示される化合
物および一般式［１ｒｌで示される化合物から選ばれる
少なくとも一つの化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が
発色現像液１ｆｆｉ当たり４Ｘ　１０　’モル以下であ
って、さらに、前記漂白定着工程に用いられる漂白定着
液は、ｐＨが４．５〜６．８の範囲であるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によって達成されること
を見い出し、本発明をなすに至ったものである。 一般式［Ｉ］ 一般式［］Ｉ］ にコ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数１〜７の
アルキル基、−０Ｒｓ、を表わす。また、Ｒｓ　、Ｒｓ
　、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子又は炭素原子数
１〜１８のアルキル基を表わす。ただし、Ｒ２が−０１
−１または水素原子を表わす場合、Ｒ１はハロゲン原子
、スルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、又は
、フェニル基を表わす。） ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法は
、迅速現像処理を可能にするため、ハロゲン化銀乳剤層
には８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させた。 そして、本発明においては、かかる高塩化銀含有感光材
料を用いた場合に起きやすい、銀現像反応による色素濃
度の低下を、保恒剤として用いる亜硫酸塩濃度を発色現
像液１２当たり４　Ｘ　１０−３モル以下とすることに
より防止した。 更に、本発明においては、高塩化銀含有感光材料を用い
たことによる問題点の１つ、すなわち発色現像液中に重
金属イオンが混入し経時した場合に発生する漂白定着処
理時のスティンの発生を、発色現像液に前記一般式［■
］及びｒＩ［］で示される化合物から選ばれる少なくと
も一つの化合物を含有させることにより防止した。その
上、本発明においては、漂白刃ブリ即ち漂白定着液中で
のスティンの発生を、漂白定着液のｐＨを４．５〜６．
８の範囲とすることにより防止した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 前記、本発明に係わる一般式［Ｉ］又は［Ｉ［］で示さ
れる化合物を、発色現像液中に添加すると、重金属イオ
ンによるヒドロキシルアミンの分解を防止できることは
知られている、（例えば、特開昭５６−４７０３８号、
特開ｖｆ４５９−１６０１４１号、特開昭５９−１６０
１４２号、米国特許第３．７４６．５４４号、リサーチ
・ディスクロージャー１８，８４３号（１９７９年１２
月）等）。 しかしながら、高塩化銀含有感光材料を亜硫酸塩濃度の
極めて少ない発色現像液で処理する場合においてさえ、
前記一般式［Ｉ］又は［Ｉ］で示される化合物を用いれ
ば、重金属イオンの混入によって起こるカラー現像主薬
の不安定化即ち現像主薬の酸化による漂白刃ブリを防止
できることは、驚くべきことである。 本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃度が発色
現像液１１１当たり４×１０″３モル以下であり、好ま
しくは２　Ｘ　１０−３〜０モルである。 従来の発色現像液においては課恒剤の一つとして亜硫酸
塩を発色現像液１を当たり通常８Ｘ１０−３〜４　Ｘ　
１０−２モル程度の邑を用いていたが、従来の系を本発
明に適用すると塩化銀の溶解に起因すると考えられる発
色濃度の低下が生じる。そこで、本発明は上記問題を亜
硫酸塩濃度を特定のＩＮに下げることと、さらに前記し
た特定のｐＨの漂白定着液を組合せて使用することで解
決したものである。 本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜＠酸ナトリウ
ム、並値濱カリウム、重亜］ｉｉ１［１１ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が挙げられる。 本発明に用いられる発色現像液には、一般式［Ｉ］で示
される化合物および一般式［Ｉ［］で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物（以下、本発明の化
合物という）を含有する。 Ｒ。 一般式　［■コ

【（コ 一般式［ＩＩ、［ＩＩにおいて、Ｒ＋　、Ｒ２。 Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、ハロゲン又は、
フェニル基を表わす。また、Ｒ５、Ｒｓ　。 Ｒ７およびＲ８は、それぞれ水素原子又は、炭素原子数
１〜１８のアルキル基を表わす。ただし、Ｒ２が−ＯＨ
または水素原子を表わす場合、Ｒ１はハロゲン原子、ス
ルホン酸基、炭素原子数１〜７のアルキル基、−０Ｒｓ
　、−ＣＯＯＲｓ　。 前記Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が表わすアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−プロピル基、（−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカル
ボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またＲｓ　、Ｒｓ
　、ＲｙおよびＲ８が表わすアルキル基としては前記と
同義であり、更にオクチル基等が挙げることができる。 またＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が表わす）工二ル基
としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−
アミノフェニル基等が挙げられる。 前記本発明のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。 （Ｉ−１）４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベ
ンゼン （Ｉ−２）１．２−ジヒドロキシベンゼン−３゜５−ジ
スルホン酸 ＜ｌ−３）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−
カルボン酸 ＜ｌ−４）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−
カルボキシメチルエステル （Ｉ−５）１．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−
カルボキシ−　ｎ−ブチルエ ステル （Ｉ−６）５−　　ｔ−ブチル−１．２．３ートリヒド
ロキシベンゼン （［−１）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸 ＜ｆｆｌ−２）２，３．８−トリヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸 （ＩＩ−３）２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−カ
ルボン酸 （Ｉ−４）２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−
ナフタレン （ｎ−５）２．３−ジヒドロキシ−８−りロローナフタ
レンー６ースルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１，２−ジヒドロキシベンゼン−３．
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。 本発明において、前記本発明の化合物は現像液１１当り
５＋１１Ｃ１〜２０ｏの範囲で使用することができ、好
ましくは１０＋ｎｇ〜１０東、さらに好ましくは２０１
１１０〜３ｇ加えることによって良好な結果が得られる
。 前記本発明の化合物は単独で用いられても、また組合わ
されて用いても良い。さらにまた、アミノトリ（メチレ
ンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリン酸
等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン
酸等のオキシカルボン酸、２−ホスホノブタン−１．２
．４−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポ
リリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等の
その他のキレート剤を組合せて使用しても良い。 本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。 水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化合物は、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−　ｐ−フェニレンジアミン等の水溶
性基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ
、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
に於いて一般式［ＩＩで表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に連成することが
できる。 前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −（ＣＨ２）ｎ　−ＣＨ２０Ｈ。 −（ＣＨ２）ｌ　−ＮＨ８Ｏ２−（ＣＨ２）ｒｌ−ＣＨ
ｓ、 −（ＣＨ２）Ｉ　　Ｏ−（ＣＨ２）ｎ　　−ＣＨ２、−
（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎ　ｅｌｌ　Ｈ２Ｔｌ＋１　　　
（ｌ及びｎは、それぞれ０以上の整数を表わす。）、−
ＣＯＯＨ基、−８ＯａＨ基等が好ましいものとして挙げ
られる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的化合
物を以下に示す。 例示発色現象主薬 （Ａ−１） ＨｓＣｚ　　Ｃｆｆ１Ｈ，Ｎｌ−ｌ５Ｏ，ＣＨ。 （Ａ−２） Ｈｓ　Ｃｔ　　Ｃ２Ｈ４０Ｈ （Ａ−３） ＨｓＣｚ　　Ｃ，Ｈ４０Ｈ （Δ−４） Ｈｓ　Ｃ２Ｃｔ　Ｈ４０ＣＨｓ （Ａ−５） ＨＩＯ２Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ （Ａ−６） ＨｓＣＣｔＨ−ＯＨ Ｈｔ （Ａ−７） ＨＯ８４Ｃｔ　　　　　Ｃ＊）Ｉ４０Ｈ（Ａ−８） ＨｓＣ−Ｃ４Ｈ−ＳＯ３Ｍ （Ａ−９） Ｈ，Ｃ４Ｃ，Ｈ，ＳＯ，Ｈ （Ａ−１０＞ ＨｃＨ２ｃｏＯＨ （Ａ−１１） （Ａ−１２） ＮＨ２ （Ａ−１３） Ｈ六ノＣＨ２ＣＨ，ＯすＣ，Ｈ％ （Ａ−１４） Ｈ吠）ＣＩ（ｔ　ＣＨｔ　ＯｉＣ２Ｈｓ（Ａ−１５） ）１ｓｃ２　ＣｔＨ＜ＮＨ３０２ＣＨ＊＼Ｎ／ ＮＨ。 （Ａ−１８） ＨＩＣｘ　　Ｃ２Ｈ，ＯＨ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）および（Ａ
−１５）で示した化合物であり、特に好ましくは（Ａ−
１）である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ρ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液１ｇ当たり１×１０−２〜２　Ｘ　１０
−１モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液１２当たり１．５Ｘ　１０　”２
〜２Ｘ１０−１モルの範囲がより好ましい。 本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式［Ｘ’／］で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いる際に、本発明の目的の効果をより良
好に奏する。 一般式［ＸＶコ 式中、Ｘｚ　、Ｘ２　、Ｙｌ及びＹ２は、それぞれ水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
スルホフェノキシ等）、アルキル基（例えばメチル、エ
チル等）、アリール基（例えばフェニル、メトキシフェ
ニル等）、アミン基、アルキルアミノ基（例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルアミ
ノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、ジ（β−ヒトＯキシエチル）アミノ、β−スルホエ
チルアミノ、Ｎ−（β−スルホエチル）−Ｎ’−メチル
アミノ、Ｎ−（β−とドロキシエチル−Ｎ′−メチルア
ミノ等）、アリールアミノ基（例えばアニリノ、ｏ＋、
ｆｆｌ＋、ｐ−スルホアニリノ、ｏ−１ｍ−１ｐ−クロ
ロアニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−トルイジノ、０−１ｍ−
１ｐ−カルボキシアニリノ、０−１Ｉ−１ｐ−ヒドロキ
シアニリノ、スルホナフチルアミノ、０−１ｍ−１ｐ−
アミノアニリノ、０−１ｍ−１ｐ−アニリノ等）を表わ
す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム又はリチウムを表わす。 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。 ：’ｌ：′：ｒ、：Ｃ ０：Ｏ ＡＡ：Ｉｌ： Ｃ＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ω＝
ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ＺＯ くく Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｑく　　　　　　　　　　　　　　　　　＜　　　　
　　　Ｚ本発明のトリアジルスプルペン系増白剤ＩＪ、
例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（昭和５１年
８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合成りる
ことかできる。 これらトリアジルスプルペン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像１１１１当り０，２〜６ｇの１！囲で好まし
く使用され、特に好ましくは０．４〜３ｇの範囲である
。 本発明に用いる発色現像液には、上記成分の他に以下の
現像液成分を含有させることができる。 上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化すＩ
・リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナト
リウム、メタホウ酸カリウム、リン？ＩＩ３すｌ・リウ
ム、リン酸３カリウム、ホウ砂等を甲独でまたは組合せ
て、本発明の上記効果、即ら沈殿の発生がなく、ｐＨ安
定化効果を維持する範囲で併用することができる。さら
に、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水
素２カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホ
ウ酸塩等各種の塩類を使用することができる。 また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。 また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。 現像促進剤としては、米国特許第２．６４８．６０４号
、同第３．６７１．２４７号、特公昭４４−９５０３号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第２．
５３３．９９０号、同第２，５３１，８３２号、同第２
，９５０，９７０号、同第２，５７７．１２７号、およ
び特公昭４４−９５０４号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物、特公昭４４−９５０９号公報記載の有機溶剤
や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれ
る。また米国特許第２，３０４，９２５号に記載されて
いるベンジルアルコール、フェネチルアルコール、およ
びこのほか、アセチレングリコール、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、ア
ンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができ
る。 上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の右傾溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。 また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。 更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素頁求量（
ＢＯＤ）等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するため、
極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好まし
い。 さらに、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリン、その他特公昭４１−３３３７８号、同４４−９
５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールへキサルフエート（メトール）
、フェニドン、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−アミンフェ
ノール塩酸塩、Ｎ、Ｎ。 Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加量としては、通
常０．０１ｇ〜１．ｈ／ｆｆｉが好ましい。この他にも
、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカ
プラー、現像抑制剤放出型のカプラー（いわゆるＤＩＲ
カプラー）、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。 さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。 上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有機溶
剤等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予めｙ４製したものを
水中に添加、撹拌してｖＪ製し、本発明の発色現像液と
して得ることができる。 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９，５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９，８〜１
３．０で用いられる。 本発明においては、発色現像の処ｌ１ｍ度は、３０℃以
上、５０℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可
能となり好ましいが、一方、画像保存安定性からはあま
り高くない方が良く、３３℃以上４５℃以下で処理する
ことが好ましい。 発色現像時間は、従来一般には３分３０秒程度で行われ
ているが、本発明では２分以内とすることができ、さら
に３０秒〜１分３０秒の範囲で行うことも可能とするも
のである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記一般式［Ｉ］及び［Ｉ［］で示される化
合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有し、さ
らに、亜硫酸塩濃度が発色現像液１２当り４　Ｘ　１０
　’モル以下である発色現像液を用いて、−浴処理を始
めとして他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にする
スプレ一式、又は、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法
等各種の処理方式を用いることもできるが、処理工程は
実質的に発色現像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わ
る安定化処理等の工程からなる。 本発明の漂白定着工程は、漂白と定着を一浴で処理する
漂白定着浴であって、漂白定着液のｌ）Ｈを４，５〜６
．８の範囲として行なわれる。このため、本発明では漂
白定着液中で発生しやすいスティンの発生を効果的に防
止することができる。 本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有ｍｓの金属錯塩である。 該錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有ｉ酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような右傾酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げる事ができる。 ［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ジエチレントリアミンペンタ酢酸［３］エチレン
ジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
’　−トリ酢酸［４］プロピレンジアミンテトラ酢酸 ［５］ニトリロトリ酢酸 ［６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［７］イミノ
ジ酢酸 ［８１ジヒドロキシエヂルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１ｏ］グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 ［１１］エチレンジアミンテトラブロビオン酸〔１２１
フエニレンジアミンテトラ酢酸［１３１エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１４］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［１５コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［１６コジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル’
）　−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩 ［１８］プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 ［１つ］ニトリロ酢酸ナトリウム塩 ［２０］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は５〜４５０ａ／Ｑ、より好ましくは２
０〜ｔｓｏａ　／　ｌで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜＠Ｂ塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。前２ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如“きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５り７２以上、溶解でき
る範囲の母で使用するが、一般には３０〜１５０ｇ／之
で使用する。 なお、漂白定着液にはｌｌ’ｌ！、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種１）Ｈｖｉ衝剤を
単独あるいは２種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。ざらにまた、各種の蛍光増白剤やＷ４Ｍ＆剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。またヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニドＯアルコール、ｇ４１１！
塩等の安定剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめる
ことができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温度より
も３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用される
が、望才しくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも８０
モル％以上含有するハロゲン化銀粒子であって、より好
ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％
以上含有するものである。 上記８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは１０モ
ル％以下、より好ましくは５モル％以下であり、又、沃
化銀が存在するときは１モル％以下、好ましくは０．５
モル％以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量％で８０％以上含有されている
ことが好ましく、更には１００％であることが好ましい
。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。 更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号５参照）
を用いることもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。 また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内の１）Ｈｌｌ）ＡＣｌ等をコントロー
ルし、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀
イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合するごと
が好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。咳ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン：硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤：セレン増感剤：還元増感剤、例えば第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオ
ー３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。〉等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−３〜３　Ｘ　１０−
３モル添加して光学増感させてもよい。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
１種又は２種以上組合せて用いることができる。本発明
において有利に使用される増感色素としては、例えば次
の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２．４９３．７４８号、同２，
５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２，９
１２，３２９号、同３．８５６，９５９号、同　３，６
７２，８９７号、同　３，６９４，２１７号、同４，０
２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１
，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５
２−２４８４４号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許１　、９３９．２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２，７３９゜１４９号、同
２，９４５，７６３号、英国特許５０５．９７９号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許２，２６９，
２３４号、同２，２７０゜３１８号、ｌ１ｉ１２，４４
２，７１０号、同　２，４５４，６２９号、同２．７７
６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許２，
２１３，９９５号、同２，４９３．７４８号、同２，５
１９，００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の軍用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−１１９
３Ｅｉ号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３
号、同４７−３７４７１３号、同４Ｂ−２８２９３号、
同４９−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５
２−２３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８
０１１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６
６４６号、同５９−１１Ｇ６４７ＪｉＪ等に記載の方法
が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１
１１１４号、同４Ｔ−２５３７９号、同４Ｂ−３８４０
０号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、
同　５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、Ｊ
ｉ’！３５０−３８５２８号、同　５１−１０７１２７
号、同　５１−１１５８２０号、同　５１−１３５５２
８号、同　５２−１０４９１６号、同５２−１０４９１
７号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４Ｂ
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３＠、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４Ｂ−４１２０４＠、同５Ｇ−４０Ｂ６２１’ｉ
、特開昭５６−２５１２８号、同５８−１０７５３号、
同５８−９１４４５号、同　５９−１１６６４５号、同
５０−３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２Ｎ
、同　４３−４９３３号、同４５−２（ｉＡｒｏ号、同
４Ｇ−１８１０７号、同４７−８７１１１号、特開昭５
９−１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０γ号
に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメヂルアルコール
、エチルアルコール、アセ１〜ン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用゛い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５
８４　、６０９号、同　１，２７７．４２９号、特開昭
４８−８５１３０号、１？！１４９−９９６２０号、同
　４９−１１４４２０号１、同　４９−１２９５３７号
、同　５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５号、
同　５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、
米国特許２，２７４，７８２号、同２，５３３．４７２
号、同　２．９５６．０７９号、同　３．１２５．４４
８号、同３、１４８．１８７号、同　３，１７７．０７
８号、同　３，２４７，１２７号、同３．２６０．６０
１号、同３，５４０，８８７号、同３．５７５．７０４
号、同３，６５３，９０５号、同３．７１８．４７２号
、同４，０７１゜３１２号、同４，０７０，３５２号に
記載されているものを挙げることができる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
　Ｘ　１０−３〜５　Ｘ　１０−１モル用いることが好
ましく、より好ましくはｌＸｌ０−２〜１×１０−１モ
ルを用いる。 本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が好ましく、例えば米国特許２．３６９，９２９号、
同　２，４３４，２７２号、同　２，４７４，２９３号
、同２，８９５，８２６号、同３，２５３，９２４号、
同３．０３４．８９２号、同３，３１１，４７６号、同
３．３８６．３０１号、同３，４１９゜３９０号、同３
．４５８．３１５号、同３，４７６．５８３号、同３、
５９１　、３８３号等に記載のものから選ぶことができ
、それらの化合物の合成法も同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許２．６００．
７８８号、同３．０６２．６５３号、同３，１２７，２
６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，３９
１号、同３，５１９，４２９号、同３，５５８，３１８
号、同３，６８４゜５１４号、同３，８８８，６８０号
、特開昭４９−２９６３９号、同４９−１１１６３１号
、同４９−１２９５３８号、同５０−１３０４１号、特
公昭５３−４７１６７号、同５４−１０４９１号、同５
５−３０６１５号に記載されている化合物；ピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許１，
２４７，４９３号、ベルキー特許７９２，５２５号に記
載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼンタ
カプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許２，８０１，１７１号、同２．
９８３，６０８号、同　３，００５，７１２号、同　３
，６８４，５１４号、英国特許９３７．６２１号、特開
昭４９−１２３６２５号、同４９−３１４４８号に記載
されている化合物が挙げられる。 更に米国特許３，４１９，３９１号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。 写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる２当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。 これらの例は米国特許２．８７５．０５７号、同３，２
６５，５０６号、同３，６６４，８４１号、同３，４０
８，１９４号、同３．２１７、１５５号、Ｉ！１３，４
４７，９２８号、同　３，４１５，６５２号、特公昭４
９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同４８
−６８８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−１２
２３３５号、同５０−２８８３４号、同５０−１３２９
２６号などに合成法とともに記載されている。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用出は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当たり０９０
５〜２．０モルである。 本発明において上記耐拡散性カプラー以外にＤＩＲ化合
物が好ましく用いられる。 さらにＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
３，２９７，４４５号、同３．３７９．５２９号、西独
特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１７，９１４号、特開昭
５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同５９−１
２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記載のもの
が挙げられる。 本発明において用いられるＤＩＲ化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなりＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５，４５４号、米国
特許３．ｊ２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４．１４９．８８６号等に記載されている。 上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９２８，０
４１号、同β、　９５Ｊ３．９９３号、同３，９６１，
９５９号、同４，０５２，２１３号、特開昭５３−１１
０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５−１６１２
３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放出する
が、色素は形成しない化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、＋１１１１１
２したタイミング基が分子内求ＦＡ’ｉｌＦ換反応ある
いは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングＤＩＲ化合物も本発明に含まれる。 またＷ間開５８−１６０９５４号、同５１３−１６２９
４９号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤ
ＩＲ化合物をも含むものである。 感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の母は、銀１モルに
対して１×１０″４モル〜１０Ｘ１０”’モルの範囲が
好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤をｍ１ｌｌｉするために用いられる粗水性
コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合
成親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布客種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７６１
，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法によ
る２１１以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。 ［発明の具体的効果］ 以上詳細に説明した如く、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法においては、ハロゲン化銀乳剤
層に８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させたから、迅速な現像処理が可能になった。 また、本発明の処理方法においては、保恒剤として亜硫
酸塩の濃度を発色現像液１２当たり４×１０−３モル以
下としたから、銀現像反応による色素濃度の低下は起き
なかった。 さらに、本発明においては漂白定着工程に用いる漂白定
着液のｐＨのを４．５〜６，８の範囲としたから、漂白
刃ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生は防止され
た。 その上、本発明においては、発色現像液に前記一般式［
Ｉ］及び／又は［ＩＩ］で示される化合物を含有させた
から、漂白刃ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生
が防止された。 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 ［実施例１］ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。 層１・−１，１！１　／ｆのゼラチン、０．４０ａ／ｆ
（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣＩ
Ａとして９５モル％）及び０．５０Ｍｆのジオクチルフ
タレートに溶解した１、１０’　Ｘ　１０　”３モルＱ
／ｆの下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。 １１２・・・ｏ、ｅｇ　／ｆのゼラチンからなる中間層
。 層３・・・１．２０　ｇ／ｆのゼラチン、０．２５（Ｊ
／、２の緑感性塩臭化銀乳剤（ＡｇＣ１として９８モル
％）及び０．２７ＣＩ／ｌ’のジオクチルフタレートに
溶解した０、９５　Ｘ　１０−３モルＱ／ｆの下記マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。 層４・・・１．４０　／ｆのゼラチンからなる中間層。 ［１５・・・１．４ｆＪ　／ｆのゼラチン、０．３７Ｍ
ｆの赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀として９８モル％）及
び０．２３Ｑ／　ｆのジブチルフタレートに溶解した１
、５Ｘ　１０−３モル（Ｊ／ｆの下記比較シアンカプラ
ー（Ｃ−１）を含有する層。 １１６・・・１．ＯＱ　／ｆのゼラチン及び０．２５０
（１／ｖ’のジオクチルフタレートに溶解した０、２５
ｇ／ｍ”のチヌビン３２８（チバガイギー社製紫外線吸
収剤）を含有する層。 層７・・・０．４８Ｑ／　ｆのゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１Ｑ当り　０．０１５Ｑになるように
添加した。 次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を施した。 処理工程　　　処理温度　　処理時間 ［１］発色現像　　３５℃　　　４５秒［２］漂漂白者
　　３５℃　　　４５秒［３］水　　洗　　３０”Ｃ９
０秒 ［４］乾　　燥　６０〜８０℃　６０秒使用した発色現
像液及び漂白定着液は下記の組成のものを使用した。 （発色現像液） ・塩化カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ・亜硫酸
カリウム　　　　　（表１に記＄１）・ポリリン酸ナト
リウム　　　　　　　２．０（Ｊ・発色現像主薬 （例示化合物Ａ−１）　　　　　　　５．６ｇ・炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　３０（トキレート剤（表
１に記載） （本発明の化合物）１ｇ 水を加えて１ｅとし、水酸化カリウムと５０％硫酸でｐ
Ｈ１０，１５に調整する。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０．　ＯＩＪエ
チレンジアミンテトラ酢酸　　　　３６０ｇチオｉｉｉ
！アンモニウム（７０％溶液）１００、ＯｉＱ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　２７．５１Ｑ水
を加えて全量を１ｆｆｉとし、炭酸カリウムまたは氷酢
酸でｐＨを表１に記載の如く調整する。 ただし、前記発色現像液中にはＦθ”（３１）ＤＩ）及
びＣｕ２＋（１叶Ｉ）を添加し、さらに、前記漂白定着
液中には前記発色現像液を２５０−混合して、３日間４
５℃にて保存後、現像処理を行なった。 現像処理後の試料をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−６５（小
西六写真工業［Ｊ）を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる未露光部のマゼンタ１度および現像
速度が遅く発色濃度が出にくい最高濃度部のイエロー濃
度を測定した。 結果を表１にまとめて示す。 表１から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が
４　Ｘ　１０−３モルフ２以下の範囲にあり、かつ本発
明に係わる前記一般式［Ｉ］で示される本発明の化合物
（キレート剤）を含有し、さらに漂白定着液のｐＨが、
４．５〜６．８の範囲にある際には、発色現像時間が４
５秒と極めて短かいにもかかわらず充分なるイエロー色
素濃度が得られ、かつ未露光部のマゼンタスティンの発
生も少ないことが判かる。しかるに、発色現像液中の亜
硫酸塩濃度又は本発明に係わる前記一般式［Ｉ］又は［
π］で示される化合物の有無さらに、又は漂白定着液の
Ｉ）Ｈが、本発明外の際にはイエロー色素濃度が不充分
であるとか、マゼンタスティンが多いとかの問題が発生
し、商品的価値を低下させるものである。 また、保存後の発色現像液を観察したところ、本発明の
化合物を添加しない場−合はタールが発生していた。 ［実施例２］ 実施例１で用いた発色現像液中の発色現像主薬（Ａ−１
）を、下記の（Ｂ−１）又は（Ｂ−２）に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも０．０２悪化した。 また、同様に、実施例１の発色現像主薬＜Ａ−１）を、
例示化合物（Ａ−２）、（Ａ−４＞及び（Ａ−１５）に
それぞれ変更して、実施例１と同じ実験をしたところ、
はぼ同様の結果が得られた。 （Ｂ−１） （Ｂ−２） ［実施例３］ 実施例１の実験Ｎｏ、６で用いた、ハロゲン化銀カラー
感光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表２に
示す様に代え、他は実施例１と同様にして同じ実験を行
なった。、結果をまとめて、表２に示す。 ｔｐ−Ｍ１１＝ 表２ 表２より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が８０モル％以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。 ざらに、９０モル％以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また９５モル％以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層及びａｔ感層のハロ
ゲン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃
度及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわ
け、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が８０モル％
以上、特に９０モル％以上、とりわけ特に９５モル％以
上の際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を
与えることが判った。 ［実施例４］ 実施例１で用いた発色瑛像液に、例示化合物（Ａ’−２
）、＜Ａ’　−４）及び（Ａ’　−９）（いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤）をそれぞれ２Ｍｆｆ１添
加し、他は実施例１と同様の実験を行なったところ、マ
ゼンタスティンの発生がいずれも（１、０’ｌ〜０．０
２改良された。 特許出預人　小西六写真工業株式会社 代　用！　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続有１】丁Ｅ雪　　（方式〉 ロ８和６１年０７月１６日 １６　ｉｉ’ｌ庁瓜官　学費　ｊｄ部殿昭和６１年特Ｗ
［願　第９１１１２号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、補正を
する者 事ｆ１との関係　　　　特許出願人 １１−所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称
　　（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役
　　　　　　Ｈｆ　忠生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１不１丹（発送日
）　昭和６１イ「０６月２４［１６、補正の対象

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
   くとも発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白
   定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、
   ８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
   むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程
   に用いられる発色現像液は下記一般式［ I ］で示され
   る化合物および一般式［II］で示される化合物から選ば
   れる少なくとも一つの化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃
   度が発色現像液１ｌ当たり４×１０＾−＾３モル以下で
   あって、さらに前記漂白定着工程に用いられる漂白定着
   液はｐＨが４．５〜６．８の範囲であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
   １〜７のアルキル基、−ＯＲ＿５、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は、フェニル基 を表わす。また、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８
   はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル
   基を表わす。ただし、Ｒ＿２が−ＯＨまたは水素原子を
   表わす場合、Ｒ＿１はハロゲン原子、スルホン酸基、炭
   素原子数１〜７のアルキル基、▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 又は、フェニル基を表わす。）