JPS62277334A - オキシビスアセトアルデヒドの製造法 - Google Patents
オキシビスアセトアルデヒドの製造法Info
- Publication number
- JPS62277334A JPS62277334A JP61119275A JP11927586A JPS62277334A JP S62277334 A JPS62277334 A JP S62277334A JP 61119275 A JP61119275 A JP 61119275A JP 11927586 A JP11927586 A JP 11927586A JP S62277334 A JPS62277334 A JP S62277334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- diethylene glycol
- oxybisacetaldehyde
- catalyst
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明は、オキシビスアセトアルデヒドの製造方法、よ
り詳細にはジエチレングリコールを高温気相で酸化脱水
素し、オキシビスアセトアルデヒドを製造する方法に関
する。
り詳細にはジエチレングリコールを高温気相で酸化脱水
素し、オキシビスアセトアルデヒドを製造する方法に関
する。
オキシビスアセトアルデヒドは、繊維加工、紙加工処理
剤、各種合成原料または殺菌剤等の広い用途を持つ有用
な化合物である。
剤、各種合成原料または殺菌剤等の広い用途を持つ有用
な化合物である。
（従来技術）
オキシビスアセトアルデヒドは従来、■、５−アンヒド
ロ−し一アラビノースの過ヨウ素酸分解による方１去（
Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓ、、３５（１９７
４）１９５〜２０２）、 あるいはブロムアセト″アル
デヒドのアセタールから製造する方法（Ｃａｒｂｏｈｙ
ｄｒａｔｅ Ｒｅｓ、ユ１．１（１９８２０５７〜１６
２）等が知られている。しかし、いずれも実験室的な製
法にすぎない。
ロ−し一アラビノースの過ヨウ素酸分解による方１去（
Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｒｅｓ、、３５（１９７
４）１９５〜２０２）、 あるいはブロムアセト″アル
デヒドのアセタールから製造する方法（Ｃａｒｂｏｈｙ
ｄｒａｔｅ Ｒｅｓ、ユ１．１（１９８２０５７〜１６
２）等が知られている。しかし、いずれも実験室的な製
法にすぎない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、安価かつ大量に使用可能な出発原料か
ら工業的に有利にオキシビスアセトアルデヒドを製造す
る方法を提供することである。
ら工業的に有利にオキシビスアセトアルデヒドを製造す
る方法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、オキシビスアセトアルデヒドの製法に関
して種々研究した結果、ジエチレングリコールを高温気
相で銀触媒の存在下に酸化脱水素反応を行うと、極めて
効率良く目的物を与えることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
して種々研究した結果、ジエチレングリコールを高温気
相で銀触媒の存在下に酸化脱水素反応を行うと、極めて
効率良く目的物を与えることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は、ジエチレングリコールを高温気相
で銀触媒の存在下に酸化することを１″？職とするオキ
シビスアセトアルデヒドの製造方法である。
で銀触媒の存在下に酸化することを１″？職とするオキ
シビスアセトアルデヒドの製造方法である。
本発明の方法に用いる銀触媒は、金工伏の銀触媒や担体
に）旦持させた銀触媒である。金兄状の恨触媒として各
種のものが適用可能であり、例えば電解銀のような富純
度の金属銀、メチルアルコールからホルムアルデヒドを
製造する際に、通常用いられている、例えば、銀粒子の
粒径が１００〜３０ｍｅｓｈの間に入るもの、あるいは
０゜１ｍ／ｍφ前後の銀線を適当に切断したもの等も使
用出来る。一般にはメチルアルコールからホルムアルデ
ヒドを製造する際に用いられるような銀触媒が多用され
る。
に）旦持させた銀触媒である。金兄状の恨触媒として各
種のものが適用可能であり、例えば電解銀のような富純
度の金属銀、メチルアルコールからホルムアルデヒドを
製造する際に、通常用いられている、例えば、銀粒子の
粒径が１００〜３０ｍｅｓｈの間に入るもの、あるいは
０゜１ｍ／ｍφ前後の銀線を適当に切断したもの等も使
用出来る。一般にはメチルアルコールからホルムアルデ
ヒドを製造する際に用いられるような銀触媒が多用され
る。
また、担体に担持させた銀触媒は、シリカ、アルミナ、
カーポランダム、ＳｉＣのような不活性な担体上に担持
した銀触媒が多用される。
カーポランダム、ＳｉＣのような不活性な担体上に担持
した銀触媒が多用される。
これらの銀触媒には少量の第二成分、例えば銅、バラジ
ュウムまたは白金等を添加した多成分系の触媒も同様に
使用出来る。
ュウムまたは白金等を添加した多成分系の触媒も同様に
使用出来る。
担体上に担持した触媒は、通常水溶液ｄ銀塩水？８液ま
たは酢酸銀をアミン等の水溶液に溶解したものを担体に
浸漬することにより調製する。使用する担体は通常不活
性なものが好ましく、担体の比表面積も好ましくは１０
ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２ｍ”／ｇ以下のものが
用いられる。担体上に担持する銀は１〜２０−ｔχの範
囲が好ましい。浸漬担持後の銀塩は、熱分解等の方法で
銀に変換してから反応に使用する。
たは酢酸銀をアミン等の水溶液に溶解したものを担体に
浸漬することにより調製する。使用する担体は通常不活
性なものが好ましく、担体の比表面積も好ましくは１０
ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２ｍ”／ｇ以下のものが
用いられる。担体上に担持する銀は１〜２０−ｔχの範
囲が好ましい。浸漬担持後の銀塩は、熱分解等の方法で
銀に変換してから反応に使用する。
本発明の方法を実施するには、通常ジエチレングリコー
ルを気化蒸発させ、触媒上に供給する。
ルを気化蒸発させ、触媒上に供給する。
ジエチレングリコールと共に水蒸気を供給すると収率を
上げる目的には有利である。従って、反応原料として無
水のジエチレングリコールを用いる必要はなく、ジエチ
レングリコールの水溶液を用いるのが便利である。
上げる目的には有利である。従って、反応原料として無
水のジエチレングリコールを用いる必要はなく、ジエチ
レングリコールの水溶液を用いるのが便利である。
ジエチレングリコール（ＤＥＣ）と水との供給割合は、
ジエチレングリコールの水溶液濃度 １００ ＸＤＥＧ
／ （ＤＥＧ＋Ｈ２０）で示すと１０〜６０−１％の範
囲が多用される。
ジエチレングリコールの水溶液濃度 １００ ＸＤＥＧ
／ （ＤＥＧ＋Ｈ２０）で示すと１０〜６０−１％の範
囲が多用される。
酸化剤としては分子状の酸素が用いられる。通常、空気
または酸素ガスが使用される。ジエチレングリコールと
酸素とのモル比は、 １対０．５〜１対２の、通常は１
対１が多用される。酸化剤に空気を用いる際には、反応
ガス中に窒素が混入するが、更に窒素を添加して反応さ
せてもよい。
または酸素ガスが使用される。ジエチレングリコールと
酸素とのモル比は、 １対０．５〜１対２の、通常は１
対１が多用される。酸化剤に空気を用いる際には、反応
ガス中に窒素が混入するが、更に窒素を添加して反応さ
せてもよい。
反応器の形式は、特に限定されない・反応器として＼例
えば、メチルアルコールからホルムアルデヒドを製造す
る際に用いる断熱型の反応器を用いる場合には金属銀粒
子の触媒を用いる。この際には４００°Ｃ〜８００°Ｃ
（７）高い反応温度で、ｓｖ ＝ ｓｏｏ。
えば、メチルアルコールからホルムアルデヒドを製造す
る際に用いる断熱型の反応器を用いる場合には金属銀粒
子の触媒を用いる。この際には４００°Ｃ〜８００°Ｃ
（７）高い反応温度で、ｓｖ ＝ ｓｏｏ。
〜１００．０ＯＯＨｒ−’と高ＳＶで触媒層に反応物質
を供給させる。
を供給させる。
また、担持銀触媒を用いる場合には通常室温型の反応器
を用い３００〜５００°Ｃの比較的に低い反応温度、Ｓ
Ｖ−５００〜４０００Ｈｒ−’（７）低ＳＶテ反応物質
ヲ触媒層に供給する。
を用い３００〜５００°Ｃの比較的に低い反応温度、Ｓ
Ｖ−５００〜４０００Ｈｒ−’（７）低ＳＶテ反応物質
ヲ触媒層に供給する。
反応器出口ガスは常法により冷却捕集し目的物の水溶液
を取得する。オキシジアルデヒド含有水溶液はイオン交
換樹脂カラムを流通させることで、副生する有機酸類を
除去して精製することができる。
を取得する。オキシジアルデヒド含有水溶液はイオン交
換樹脂カラムを流通させることで、副生する有機酸類を
除去して精製することができる。
（発明の効果）
本発明の方法にれば、安価な工業的原料であるジエチレ
ングリコールから効率よくオキシジアセトアルデヒドを
製造することが出来る。出発原料のジエチレングリコー
ルは、エチレンオキサイドからエチレングリコールを製
造する工程の副生物として大量に安価に得ることが出来
る。
ングリコールから効率よくオキシジアセトアルデヒドを
製造することが出来る。出発原料のジエチレングリコー
ルは、エチレンオキサイドからエチレングリコールを製
造する工程の副生物として大量に安価に得ることが出来
る。
（実施例）
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例−１
熔融アルミナ（比表面積１ｍ２／ｇ以下）上にＡｇとし
て、１０−Ｌχの銀を担持した触媒（粒径０，５〜１ｍ
／＋ｎ）をパイレックスガラス製反応管に３ｍｌ充填し
、外部より電気炉で加熱する′４？温型の反応器とした
。
て、１０−Ｌχの銀を担持した触媒（粒径０，５〜１ｍ
／＋ｎ）をパイレックスガラス製反応管に３ｍｌ充填し
、外部より電気炉で加熱する′４？温型の反応器とした
。
ジエチレングリコールの４０−Ｌχ水７容ン夜１ ｍｌ
／Ｈｒを気圧器で蒸発させ、窒素ガス１００ｍ１／ｍｉ
ｎをキャリヤーガスとして触媒床に供給した。同時に空
気を３０ｍ１／ｍｉｎで触媒床に供給し酸化反応を行っ
た。
／Ｈｒを気圧器で蒸発させ、窒素ガス１００ｍ１／ｍｉ
ｎをキャリヤーガスとして触媒床に供給した。同時に空
気を３０ｍ１／ｍｉｎで触媒床に供給し酸化反応を行っ
た。
触媒床温度は３９０〜４００°Ｃであった。
反応器流出物を氷冷したトラップで捕集して分析した結
果は、ジエチレングリコールの転化率９９％、矛キシビ
スアセトアルデヒドへの選択率８５％で目的物が得られ
た。
果は、ジエチレングリコールの転化率９９％、矛キシビ
スアセトアルデヒドへの選択率８５％で目的物が得られ
た。
その他に酢酸を主成分とする有機酸と、微量のグリオキ
ザールの副生が認められた・また・主生成物は、ＧＣ−
ＭＳおよびＧＣ−＋Ｒにより、オキシビスアセトアルデ
ヒドと同定された。
ザールの副生が認められた・また・主生成物は、ＧＣ−
ＭＳおよびＧＣ−＋Ｒにより、オキシビスアセトアルデ
ヒドと同定された。
実施例−２
６０〜９０ｍｅｓｈの電解銀粒子を内径１１ｎｃｈ、、
層高１５ｍ／ｍに充填した断熱型反応器を用いて反応を
行った。
層高１５ｍ／ｍに充填した断熱型反応器を用いて反応を
行った。
ジエチレングリコール、０□・Ｈ２Ｏのモル比１：２５
；６の反応原料を余熱しＧｔｌＳＶ ５００００１１ｒ
−’で供給し、反応温度を５５０’Ｃで反応させた。
；６の反応原料を余熱しＧｔｌＳＶ ５００００１１ｒ
−’で供給し、反応温度を５５０’Ｃで反応させた。
反応器出口ガスを冷却補集し分析した結果ジエチレング
リコールの転化率９９％、オキシビスアセトアルデヒド
の選択率８２％で目的物を取得した。
リコールの転化率９９％、オキシビスアセトアルデヒド
の選択率８２％で目的物を取得した。
Claims (1)
- １）ジエチレングリコールを高温気相で銀触媒の存在下
に酸化することを特徴とするオキシビスアセトアルデヒ
ドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61119275A JPS62277334A (ja) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | オキシビスアセトアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61119275A JPS62277334A (ja) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | オキシビスアセトアルデヒドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62277334A true JPS62277334A (ja) | 1987-12-02 |
Family
ID=14757339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61119275A Pending JPS62277334A (ja) | 1986-05-26 | 1986-05-26 | オキシビスアセトアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62277334A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0566924A3 (de) * | 1992-04-21 | 1995-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonylverbindungen. |
-
1986
- 1986-05-26 JP JP61119275A patent/JPS62277334A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0566924A3 (de) * | 1992-04-21 | 1995-03-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonylverbindungen. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04501564A (ja) | スチレン、スチレン類似体及びスチレン誘導体の分子状酸素による対応する酸化物への選択的モノエポキシ化 | |
| JPS6336839A (ja) | 銀含有触媒の製造法 | |
| JPS58131932A (ja) | アントラキノンの製法 | |
| JPS588894B2 (ja) | Ｎｈ↓３により製造された酸化触媒及び酸化方法 | |
| JPH0525550B2 (ja) | ||
| JP3982978B2 (ja) | 酸化レニウム系選択酸化反応用触媒 | |
| JPS6147822B2 (ja) | ||
| JPH026414A (ja) | イソブチレンの製造法 | |
| JPS60224652A (ja) | ３−メチル−２−ブテン−１−ア−ルの製造方法 | |
| JPS5814429B2 (ja) | 飽和ニトリルの製造法 | |
| JPS6126972B2 (ja) | ||
| JPS5980630A (ja) | シユウ酸ジエステルの製法 | |
| US3925481A (en) | Process and catalyst for the preparation of ketones and/or aldehydes from olefines | |
| TW382626B (en) | Process for the preparation of 2,3,5-collidine and 2-ethyl-5-methylpyridine | |
| JP3989226B2 (ja) | ピルビン酸の製造方法 | |
| JPH02973B2 (ja) | ||
| US3887608A (en) | Process for preparing phenyl acetate and related products | |
| JPS62142133A (ja) | ホルムアルデヒドの製法 | |
| JPS62283945A (ja) | ３−アルキルブテン−１−ア−ルの製法 | |
| JPS61280444A (ja) | 酢酸の製法 | |
| JPH08325181A (ja) | エタノールの製造方法 | |
| JPS61291539A (ja) | アクリル酸の製法 | |
| JPS5892629A (ja) | メタンの部分配化によるメタノールおよびホルムアルデヒドの製速造方法 | |
| JPH03232835A (ja) | グリオキザールの製造方法 | |
| JPS5917087B2 (ja) | ヘキサフルオロプロピレンエポキシドノセイホウ |