JPS62292832A - 耐熱性芳香族ポリエステル - Google Patents
耐熱性芳香族ポリエステルInfo
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- JPS62292832A JPS62292832A JP61136127A JP13612786A JPS62292832A JP S62292832 A JPS62292832 A JP S62292832A JP 61136127 A JP61136127 A JP 61136127A JP 13612786 A JP13612786 A JP 13612786A JP S62292832 A JPS62292832 A JP S62292832A
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- acid
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L23/00—Flanged joints
- F16L23/02—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially
- F16L23/024—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes
- F16L23/028—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes the flanges being held against a shoulder
- F16L23/0286—Flanged joints the flanges being connected by members tensioned axially characterised by how the flanges are joined to, or form an extension of, the pipes the flanges being held against a shoulder the shoulder not being formed from the pipe
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は４００℃以下で溶融成形可能で、ガラス転移温
度が１４０℃以上のすぐれた機械的性質と光学異方性を
有する成形品を与え得ろ新規な耐熱性芳香族ポリエステ
ルに関するものである。
度が１４０℃以上のすぐれた機械的性質と光学異方性を
有する成形品を与え得ろ新規な耐熱性芳香族ポリエステ
ルに関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多（開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多（開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマがすぐれた機
械的性質を有する点で注目されている。
この液晶ポリマとしては全芳香族ポリエステルが広く知
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安、＠香酸のホモポ
リマおよびコポリマが＝＝ ＥＫＯ−ＮＯＬ” という
商標で市販されている。しかしながらこのｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはその融点があま
りにも高すぎて溶融成形不可能であるため、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その融点を下げ
る方法が検討され、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にフ
ェニルハイドロキノン、テレフタル酸および／または２
，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合する方法（公表
特許公報昭５５−５００２１５号）、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸に２．６−シヒドロキンナフタレノとテレフタル
酸を共重合する方法（特開昭５４−５０５９４号公報）
およびｐ−ヒドロキシ安息香酸に２゜６ヱジヒドロキシ
アンスラキノノとテレフタル酸を共重合する方法（米国
特許第４，２２４，４３３号）、ｐ−ヒドロキシ安叡香
酸に４．４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸
、イソフタル酸を共重合する方法（特公昭５７ ２４４
０７．６０−２５０４６号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸にフェニルハイドロキノンとｔ−ブチルハイドロキ
ノンを共重合する方法（米国特許第４、２３８．６００
号）、ｐ−ヒドロキノ安息香酸に核置換フェニルハイド
ロキノンとハイドロキノンなどを共重合する方法（米国
特許第４、１５３．７７９号）などが提案されている。
られており、例えばｐ−ヒドロキシ安、＠香酸のホモポ
リマおよびコポリマが＝＝ ＥＫＯ−ＮＯＬ” という
商標で市販されている。しかしながらこのｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ホモポリマおよびコポリマはその融点があま
りにも高すぎて溶融成形不可能であるため、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸に種々の成分を共重合し、その融点を下げ
る方法が検討され、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にフ
ェニルハイドロキノン、テレフタル酸および／または２
，６−ナフタレンジカルボン酸を共重合する方法（公表
特許公報昭５５−５００２１５号）、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸に２．６−シヒドロキンナフタレノとテレフタル
酸を共重合する方法（特開昭５４−５０５９４号公報）
およびｐ−ヒドロキシ安息香酸に２゜６ヱジヒドロキシ
アンスラキノノとテレフタル酸を共重合する方法（米国
特許第４，２２４，４３３号）、ｐ−ヒドロキシ安叡香
酸に４．４′−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸
、イソフタル酸を共重合する方法（特公昭５７ ２４４
０７．６０−２５０４６号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸にフェニルハイドロキノンとｔ−ブチルハイドロキ
ノンを共重合する方法（米国特許第４、２３８．６００
号）、ｐ−ヒドロキノ安息香酸に核置換フェニルハイド
ロキノンとハイドロキノンなどを共重合する方法（米国
特許第４、１５３．７７９号）などが提案されている。
一方、オキシ安息香酸、ジオキシベノゼン、ノクロヘキ
サルカルボン酸からなるポリエステルについては特公昭
５９−３１５９２号公報で知られているが、ジオキシペ
ンゼノとしてｔ−ブチルハイドロキノンを使用すること
は明細書中にも全く記載されていない。
サルカルボン酸からなるポリエステルについては特公昭
５９−３１５９２号公報で知られているが、ジオキシペ
ンゼノとしてｔ−ブチルハイドロキノンを使用すること
は明細書中にも全く記載されていない。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかるにこれらの方法で得られる芳香族ポリエステルは
多くのものが融点が４００℃以下と比較的低い反面、そ
の紡出糸の弾性率はいまｔごに不十分であったり、耐熱
性が不十分であったり、流動性が不良であったりしてよ
り一層の高弾性率化と高耐熱性化が望まれている。
多くのものが融点が４００℃以下と比較的低い反面、そ
の紡出糸の弾性率はいまｔごに不十分であったり、耐熱
性が不十分であったり、流動性が不良であったりしてよ
り一層の高弾性率化と高耐熱性化が望まれている。
そこで本発明者らは、耐熱性および流動性の優れた溶融
成形可能な芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭意
検討した結果、ｐ−ヒドロキノ安息香酸、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、テレフタル酸からなる芳香族ポリエステ
ルのｔ−ブチルハイドロキノン及び／またはテレフタル
酸の一部をハイドロキノンなどの芳香族とドロキシ化合
物、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸で置換する
ことにより、上記目的に好ましく合致した溶融成形可能
な芳香族ポリエステルが得られることを見出し、本発明
をなすに到っな。
成形可能な芳香族ポリエステルの取得を目的として鋭意
検討した結果、ｐ−ヒドロキノ安息香酸、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、テレフタル酸からなる芳香族ポリエステ
ルのｔ−ブチルハイドロキノン及び／またはテレフタル
酸の一部をハイドロキノンなどの芳香族とドロキシ化合
物、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸で置換する
ことにより、上記目的に好ましく合致した溶融成形可能
な芳香族ポリエステルが得られることを見出し、本発明
をなすに到っな。
〈問題点を解決するための手段〉
すなわち、本発明は下記構造単位（１）、（］および■
とからなり、単位（１）が全体の５５〜８０モル％、単
位（（１） ＋ ＠））が全体の４５〜２０モル％を占
め単位α）／■のモル比が１〜５であることを特徴とす
る溶融成形可能な芳香族ポリエステルを提供するもので
ある。
とからなり、単位（１）が全体の５５〜８０モル％、単
位（（１） ＋ ＠））が全体の４５〜２０モル％を占
め単位α）／■のモル比が１〜５であることを特徴とす
る溶融成形可能な芳香族ポリエステルを提供するもので
ある。
ＣＨ。
ＣＨ３
ＣＨ。
を除く）
本発明の芳香族ポリエステルにおいて上記構造単位（Ｉ
）はｐ−ヒドロキン安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位を、上記構造単位Ｑ）はｔ−ブチルハイドロ
キノンとテレフタル酸から生成したポリエステルの構造
単位を、Ｉはｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノ
７．４＋ ４’ ”ヒドロキンジフェニルエーテル、
ビスフェノールＡ１ ビスフェノールＳ１３，３’、５
．５′−テトラメチル−４，４’−；ヒドロキルフェニ
ルなどの芳香族レヒドロキノ化合物とイソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１．２−ビス
（フェノキノ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、１．
２−ビス（２−クロルフェノキン）エタノ−４，４’−
＊カルボン酸、２．６−ジカルボキノナフタレノ、４゜
４′−ジフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸から
生成したポリエステルの構造単位を示す。
）はｐ−ヒドロキン安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位を、上記構造単位Ｑ）はｔ−ブチルハイドロ
キノンとテレフタル酸から生成したポリエステルの構造
単位を、Ｉはｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキノ
７．４＋ ４’ ”ヒドロキンジフェニルエーテル、
ビスフェノールＡ１ ビスフェノールＳ１３，３’、５
．５′−テトラメチル−４，４’−；ヒドロキルフェニ
ルなどの芳香族レヒドロキノ化合物とイソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１．２−ビス
（フェノキノ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、１．
２−ビス（２−クロルフェノキン）エタノ−４，４’−
＊カルボン酸、２．６−ジカルボキノナフタレノ、４゜
４′−ジフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸から
生成したポリエステルの構造単位を示す。
上記構造単位（Ｉ）が全体の８０〜１００モル％または
０〜４５モル％では流動性が不良で本発明の目的を達成
することが不可能であり、最も好ましい組成は構造単位
（１）が全体の６０〜７５モル％である。
０〜４５モル％では流動性が不良で本発明の目的を達成
することが不可能であり、最も好ましい組成は構造単位
（１）が全体の６０〜７５モル％である。
一方、上記構造単位１）／（ＩＩＤのモル比が１未満ま
たは５より大きい際にはやはり流動性が不良で耐熱性の
高弾性率成形品を得ることが不可能であり、本発明のモ
ル比１〜５のみによって本発明の目的を達成することが
できろ。このうち最も好ましい組成は（［）／ （ＩＩ
）モル比が１〜４である。
たは５より大きい際にはやはり流動性が不良で耐熱性の
高弾性率成形品を得ることが不可能であり、本発明のモ
ル比１〜５のみによって本発明の目的を達成することが
できろ。このうち最も好ましい組成は（［）／ （ＩＩ
）モル比が１〜４である。
本発明の芳香族ポリエステルは従来のポリエステルの重
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限がな
いが、代表的な製法としては例えば次の（１）〜（４）
法が挙げられる。
縮合法に準じて製造でき、製法については特に制限がな
いが、代表的な製法としては例えば次の（１）〜（４）
法が挙げられる。
（１）ｐ−アセトキン安息香酸、ｔ−ブチルハイドロキ
ノンジアセテートなどの芳香族ジヒドロキノ化合物とテ
レフタル酸などのジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応に
よって製造する方法。
ノンジアセテートなどの芳香族ジヒドロキノ化合物とテ
レフタル酸などのジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応に
よって製造する方法。
（ｚ ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｔ−ブチルハイドロキ
ノンなどの芳香族ジヒドロ上）化合物とテレフタル酸な
どのジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反
応によって製造する方法。
ノンなどの芳香族ジヒドロ上）化合物とテレフタル酸な
どのジカルボン酸および無水酢酸とから脱酢酸重縮合反
応によって製造する方法。
（３）ｐ−ヒドロキシ安息ｉ 酸のフェニルエステルお
よびｔ−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とテレフタル酸などのジカルボン酸のレフェニ
ルエステルから脱フエノール重縮合により製造する方法
。
よびｔ−ブチルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキ
シ化合物とテレフタル酸などのジカルボン酸のレフェニ
ルエステルから脱フエノール重縮合により製造する方法
。
（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
のジカルボン酸に所望量のレフェニルカーボ不一トを反
応させてそれぞれレフェニルエステルとした後、ｔ−ブ
チルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキン化合物を
加え脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
のジカルボン酸に所望量のレフェニルカーボ不一トを反
応させてそれぞれレフェニルエステルとした後、ｔ−ブ
チルハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキン化合物を
加え脱フエノール重縮合反応により製造する方法。
重縮合反応に使用する＠煤としては酢酸第１錫、テトラ
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモノ、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フエノール重縮合の際に有効である。
ブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化アンチモノ、マグネ
シウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムおよびリン酸三
ナトリウムなどの金属化合物が代表的であり、とりわけ
脱フエノール重縮合の際に有効である。
また、本発明の芳香族ポリエステルの溶融粘度はｌＯ〜
１５，０００ポイズが好ましく、特に２０〜ｓ、 ｏ
ｏ ｏポイズがより好ましい。
１５，０００ポイズが好ましく、特に２０〜ｓ、 ｏ
ｏ ｏポイズがより好ましい。
なお、この溶融粘度は（液晶開始温度＋４０〜１００℃
）ですり速度２．０００〜４，０００（１７秒）の条件
下で高化式フローテスターによって測定した値である。
）ですり速度２．０００〜４，０００（１７秒）の条件
下で高化式フローテスターによって測定した値である。
なお本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には丘
記（１）、（ＩＩ）およびＩを構成する成分以外に４．
４’−＊ヒドロキンビフェニル、レブルノノ、クロルハ
イドロキノノ、メチルハイドロキノノ、フェニルハイド
ロキノン、２．６−シヒドロキノナフタレノ、２．７−
＊ヒドロキンナフクレンなどの芳香族ンヒドロキシ化合
物、３．３７−ジフェニルジカルボン Ｈ１３、４′−＊フェニルジカルボン酸、２．２’−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ｍ−
オキン安患香酸、２，６−オキンナフトエ酸などの芳香
族オキシカルボン酸およびｐ−７ミノフエノール、ｐ−
７ミノ安息Ｗ 酸などを本発明の目的を損なわない程度
の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
記（１）、（ＩＩ）およびＩを構成する成分以外に４．
４’−＊ヒドロキンビフェニル、レブルノノ、クロルハ
イドロキノノ、メチルハイドロキノノ、フェニルハイド
ロキノン、２．６−シヒドロキノナフタレノ、２．７−
＊ヒドロキンナフクレンなどの芳香族ンヒドロキシ化合
物、３．３７−ジフェニルジカルボン Ｈ１３、４′−＊フェニルジカルボン酸、２．２’−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、ｍ−
オキン安患香酸、２，６−オキンナフトエ酸などの芳香
族オキシカルボン酸およびｐ−７ミノフエノール、ｐ−
７ミノ安息Ｗ 酸などを本発明の目的を損なわない程度
の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。
カくシてなる本発明の芳香族ポリエステルは融点が４０
０℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維
、フィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工す
ることが可能である。
０℃以下と低く、押出成形、射出成形、圧縮成形、ブロ
ー成形などの通常の溶融成形に供することができ、繊維
、フィルム、三次元成形品、容器、ホースなどに加工す
ることが可能である。
なお、成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対し、
ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填
剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、
離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、成形品に所望の特性を付与することができる
。
ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填
剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、
離型剤および難燃剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を
添加して、成形品に所望の特性を付与することができる
。
なお、このようにして得られた成形品は、熱処理によっ
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
て強度を増加させることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行うことができる。この熱処理は緊張
下であってもなくてもよく数分〜数日の間で行うことが
できる。
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）中または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行うことができる。この熱処理は緊張
下であってもなくてもよく数分〜数日の間で行うことが
できる。
本発明の新規な芳香族ポリエステルから得られる成形品
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性を
有し、耐熱性および機械的性質が極めて優れている。
は、その平行な分子配列に起因して良好な光学異方性を
有し、耐熱性および機械的性質が極めて優れている。
〈実施例〉
以下に実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１
重合用試験管にｐ−アセトキン安息香酸２４．１部（１
，３４Ｘ １０部モル）、ｔ−プチルハイドロキノンレ
アセテート１６．５部（０，６６Ｘ１０’モル）、テレ
フタル酸７，３部（０，４４Ｘ １０ ’モル）、イノ
フタル酸３．６５部（０，２２Ｘ１０’モル）を仕込み
、次の条件で脱酢酸重合を行っｔこ。
，３４Ｘ １０部モル）、ｔ−プチルハイドロキノンレ
アセテート１６．５部（０，６６Ｘ１０’モル）、テレ
フタル酸７，３部（０，４４Ｘ １０ ’モル）、イノ
フタル酸３．６５部（０，２２Ｘ１０’モル）を仕込み
、次の条件で脱酢酸重合を行っｔこ。
まず窒素ガス雰囲気下に２５０〜３６０℃で３時間反応
させた後３６０℃で２．ＯｍＨｇに減圧し、更に０．６
時間加熱し、重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢
酸が留出し茶色のポリマが得られた。
させた後３６０℃で２．ＯｍＨｇに減圧し、更に０．６
時間加熱し、重縮合を完結させたところほぼ理論量の酢
酸が留出し茶色のポリマが得られた。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい
一致を示した。
エステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい
一致を示した。
１部ｍ／ｎ＝５７／２２／１１
表 １
から算出した。
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせン
エアーをかけて光学異方性の確認を行ったところ、２７
０℃以上で良好な光学異方性を示した。
エアーをかけて光学異方性の確認を行ったところ、２７
０℃以上で良好な光学異方性を示した。
また、示差走査熱量計（パーキンエルマー■型）で熱特
性を測定したところガラス転移温度１６６℃であり良好
な耐熱性を有していることがわかった。
性を測定したところガラス転移温度１６６℃であり良好
な耐熱性を有していることがわかった。
このポリエステルを高上式フローテスターに供し紡糸温
度３３０°Ｃ１口金孔径Ｑ、 ３ ｙ ｇで紡糸を行い
、１７ｍ／分で巻き取りＱ、Ｑ７ｎ＋σの紡出糸を得た
。この紡出石を東洋ボールドライ／（株）社製レオバイ
ブロノｌ）］）］Ｖ−■−Ｅを用いて周波数１１０Ｈｚ
、昇温速度２℃／分、チャック間距離４０ｆｌで弾性率
を測定したところ３０℃で５７ＧＰａであった。
度３３０°Ｃ１口金孔径Ｑ、 ３ ｙ ｇで紡糸を行い
、１７ｍ／分で巻き取りＱ、Ｑ７ｎ＋σの紡出糸を得た
。この紡出石を東洋ボールドライ／（株）社製レオバイ
ブロノｌ）］）］Ｖ−■−Ｅを用いて周波数１１０Ｈｚ
、昇温速度２℃／分、チャック間距離４０ｆｌで弾性率
を測定したところ３０℃で５７ＧＰａであった。
なお、このポリマの溶融粘度は３３０℃、すり速度３０
００ （１／秒）で９００ポイズであつｔこ。
００ （１／秒）で９００ポイズであつｔこ。
実施例２
実施例１のイノフタル酸の代りにトランスノクロヘキサ
ンレカルボノ酸３．７ 部ＣＯ，２２Ｘ１０’モル）を
使用する以外は全部同一仕込みで次の条件下で脱酢酸重
合を行つｔ二。
ンレカルボノ酸３．７ 部ＣＯ，２２Ｘ１０’モル）を
使用する以外は全部同一仕込みで次の条件下で脱酢酸重
合を行つｔ二。
まず窒素ガス男囲気に２５０〜３３０℃で３゜５時間反
応させた後１．０ｆｌＨｇに減圧し、３３０〜３４０℃
で更に１，０時間加熱し、重縮合を完結させたところほ
ぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリマがンｑられｔ二。
応させた後１．０ｆｌＨｇに減圧し、３３０〜３４０℃
で更に１，０時間加熱し、重縮合を完結させたところほ
ぼ理論量の酢酸が留出し茶色のポリマがンｑられｔ二。
このポリマの理論構造式は次のとおりであ１そのポリエ
ステルの元素分析は第２表のと２９り理論値とよい一致
を示した。
ステルの元素分析は第２表のと２９り理論値とよい一致
を示した。
第２表
から算出した。
″ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にの
せシニアーをかけて光学異方性の確認を行ったところ、
２５０ ’Ｃ以上で良好な光学異方性を示した。
せシニアーをかけて光学異方性の確認を行ったところ、
２５０ ’Ｃ以上で良好な光学異方性を示した。
また示差走査熱ユ計（バーキ、エルマー■型）で熱特性
を測定したところ、ガラス転ｎ ｆＡ Ｋ１５７℃であ
り良好な耐熱性を有しでいることがわかった。
を測定したところ、ガラス転ｎ ｆＡ Ｋ１５７℃であ
り良好な耐熱性を有しでいることがわかった。
このポリエステルを高化式フローテスク−に供し紡糸温
度３３０℃、口金孔径０．３ ｒｉσで紡糸を行い４９
ｍ／分で巻き取り０．０６ Ｋｌσの紡出糸を得た。こ
の紡出糸を東洋ボールドウィン（株〕社製しオバイブロ
ノＤ Ｄ Ｖ −１−Ｅ Ａ ヲ用いて実施例１と同様
に弾性率を測定し−こところ３０℃で５５ＧＰａであっ
た。また動点損失のピーク温度は１５７℃と良好な耐熱
性を有していｔこ。
度３３０℃、口金孔径０．３ ｒｉσで紡糸を行い４９
ｍ／分で巻き取り０．０６ Ｋｌσの紡出糸を得た。こ
の紡出糸を東洋ボールドウィン（株〕社製しオバイブロ
ノＤ Ｄ Ｖ −１−Ｅ Ａ ヲ用いて実施例１と同様
に弾性率を測定し−こところ３０℃で５５ＧＰａであっ
た。また動点損失のピーク温度は１５７℃と良好な耐熱
性を有していｔこ。
このポリマの溶融粘度は３３０ Ｃ，ずり速度３（１０
０（１／秒）で３４０ポイズであった。
０（１／秒）で３４０ポイズであった。
実施例３〜１４
ｐ−７セ）キノ安息香酸（１）、ｔ−プチルハイドロキ
ノンレアセテート（■）、ハイドロキノンジアセテ−１
１１Ｄ、４．４’−ジアセトキノジフェニルエーテルｍ
１ビスフエノールＡ、；アセテート（′Ｖ）、ビへフェ
ノールＳジアセテート八Ｔ）、３．３’、 ５ 、５’
−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキノビフェニル０
、テレフタル酸■、イソフタル酸■、１．４−１ランス
ンクロヘキサンジ力ルボノ酸■、ｌ、２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸（至）、１．２
−ビス（２−クロルフェノキン）エタン−４、４’−ジ
カルボン酸［Ｆ］、２．６−ナフタレンジカルボン酸ｍ
１４．４′−ジフェニルジカルボン酸ａ）からなる原料
を（Ｉ）〜＾１の成分と〜ｌ〜ぷ）の成分のモル数を同
一にして重合用試験管に仕込み実施例１，２と同様０条
件で重縮合反応を行い液晶開始温度および溶融粘度を測
定した。
ノンレアセテート（■）、ハイドロキノンジアセテ−１
１１Ｄ、４．４’−ジアセトキノジフェニルエーテルｍ
１ビスフエノールＡ、；アセテート（′Ｖ）、ビへフェ
ノールＳジアセテート八Ｔ）、３．３’、 ５ 、５’
−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキノビフェニル０
、テレフタル酸■、イソフタル酸■、１．４−１ランス
ンクロヘキサンジ力ルボノ酸■、ｌ、２−ビス（フェノ
キシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸（至）、１．２
−ビス（２−クロルフェノキン）エタン−４、４’−ジ
カルボン酸［Ｆ］、２．６−ナフタレンジカルボン酸ｍ
１４．４′−ジフェニルジカルボン酸ａ）からなる原料
を（Ｉ）〜＾１の成分と〜ｌ〜ぷ）の成分のモル数を同
一にして重合用試験管に仕込み実施例１，２と同様０条
件で重縮合反応を行い液晶開始温度および溶融粘度を測
定した。
第３表から本発明のポリエステル（実施例３〜１５）は
剛直構造にもかかわらず液晶開始温度、溶融粘度が低く
、ガラス転移温度の高いことがわかる。
剛直構造にもかかわらず液晶開始温度、溶融粘度が低く
、ガラス転移温度の高いことがわかる。
比較実施例１
ｐ−７セトキン安息香酸２４．１部（１，３４ｘｌｏ
モル）とｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート１６．
５部（０，６６ｘ Ｉ Ｑ””’モル）およびテレフタ
ル酸１１．０部（０，６６Ｘ １０−’モル）を重合用
試験管に仕込み、窒素ガス雪囲気下ニ２５０〜３６０℃
で３時間反応させたところ流動性が不良で固化して靭性
のあるポリマが得られなかった。
モル）とｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート１６．
５部（０，６６ｘ Ｉ Ｑ””’モル）およびテレフタ
ル酸１１．０部（０，６６Ｘ １０−’モル）を重合用
試験管に仕込み、窒素ガス雪囲気下ニ２５０〜３６０℃
で３時間反応させたところ流動性が不良で固化して靭性
のあるポリマが得られなかった。
比較実施例２
ｐ−７セトキン安息香酸２４．１部（１，３４Ｘ１０
モル）トクロルハイドロキノンジアセテート１０．１部
（０，４４ｘｌＯ’モル） 、４ 、４’−ジアセトキ
シジフェニルエーテル６、３ 部（０、２２Ｘ １０
モル）およびテレフタル酸１１．０部（０，６６Ｘ１
０’モル）を重合用試験管に仕込み実施例１と同じよう
に重合した。
モル）トクロルハイドロキノンジアセテート１０．１部
（０，４４ｘｌＯ’モル） 、４ 、４’−ジアセトキ
シジフェニルエーテル６、３ 部（０、２２Ｘ １０
モル）およびテレフタル酸１１．０部（０，６６Ｘ１
０’モル）を重合用試験管に仕込み実施例１と同じよう
に重合した。
得られたポリマの液晶開始温度は３１０℃であり実施例
１と同じように３６０℃で紡糸を行い、得られた紡出糸
（繊維径０．１６ｆｌ）のレオバイブロノで動的損失の
ピーク温度を測定したところ１１０℃と低い値であった
。
１と同じように３６０℃で紡糸を行い、得られた紡出糸
（繊維径０．１６ｆｌ）のレオバイブロノで動的損失の
ピーク温度を測定したところ１１０℃と低い値であった
。
〈本発明の効果〉
本発明の耐熱性芳香族ポリエステルは、溶融成形可能で
あり、耐熱性が良好な成形品を得ることができるのでエ
ンジュヤリノブプラスチックなど種々の用途に使用する
ことができる。
あり、耐熱性が良好な成形品を得ることができるのでエ
ンジュヤリノブプラスチックなど種々の用途に使用する
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（III）からなり構造単位（ I
）が全体の５５〜８０モル％、単位〔（II）＋（III）
〕が全体の４５〜２０モル％を占め、構造単位（II）／
（III）のモル比が１〜５であることを特徴とする耐熱
性芳香族ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（III） （但し（III）式中Ｘは▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、から選 ばれた１種以上の基を、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以
上の基を示 す。但しＸが▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以上の
基の際にはＹが▲数式、化学式、表等があります▼であ
る組合せを除く）
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP61136127A JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
| GB8725337A GB2211573B (en) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | A pipe to flange coupling arrangement |
| DE19873736606 DE3736606A1 (de) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | Anordnung zum befestigen eines endes eines duennwandigen rohres an einer flanschkupplung |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61136127A JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
| DE19873736606 DE3736606A1 (de) | 1986-06-13 | 1987-10-29 | Anordnung zum befestigen eines endes eines duennwandigen rohres an einer flanschkupplung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62292832A true JPS62292832A (ja) | 1987-12-19 |
| JP2515744B2 JP2515744B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=39529641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61136127A Expired - Lifetime JP2515744B2 (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 耐熱性芳香族ポリエステル |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2515744B2 (ja) |
| DE (1) | DE3736606A1 (ja) |
| GB (1) | GB2211573B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114479377A (zh) * | 2022-02-11 | 2022-05-13 | 广东优巨先进新材料股份有限公司 | 一种聚酯合金材料及其制备方法和应用 |
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| US6712154B2 (en) | 1998-11-16 | 2004-03-30 | Enventure Global Technology | Isolation of subterranean zones |
| US7357188B1 (en) | 1998-12-07 | 2008-04-15 | Shell Oil Company | Mono-diameter wellbore casing |
| US6823937B1 (en) | 1998-12-07 | 2004-11-30 | Shell Oil Company | Wellhead |
| GB2384502B (en) | 1998-11-16 | 2004-10-13 | Shell Oil Co | Coupling an expandable tubular member to a preexisting structure |
| US6557640B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-05-06 | Shell Oil Company | Lubrication and self-cleaning system for expansion mandrel |
| US7121352B2 (en) | 1998-11-16 | 2006-10-17 | Enventure Global Technology | Isolation of subterranean zones |
| US6634431B2 (en) | 1998-11-16 | 2003-10-21 | Robert Lance Cook | Isolation of subterranean zones |
| US6745845B2 (en) | 1998-11-16 | 2004-06-08 | Shell Oil Company | Isolation of subterranean zones |
| US7603758B2 (en) | 1998-12-07 | 2009-10-20 | Shell Oil Company | Method of coupling a tubular member |
| GB2344606B (en) | 1998-12-07 | 2003-08-13 | Shell Int Research | Forming a wellbore casing by expansion of a tubular member |
| US6758278B2 (en) | 1998-12-07 | 2004-07-06 | Shell Oil Company | Forming a wellbore casing while simultaneously drilling a wellbore |
| US7185710B2 (en) | 1998-12-07 | 2007-03-06 | Enventure Global Technology | Mono-diameter wellbore casing |
| US7363984B2 (en) | 1998-12-07 | 2008-04-29 | Enventure Global Technology, Llc | System for radially expanding a tubular member |
| US7195064B2 (en) | 1998-12-07 | 2007-03-27 | Enventure Global Technology | Mono-diameter wellbore casing |
| US7552776B2 (en) | 1998-12-07 | 2009-06-30 | Enventure Global Technology, Llc | Anchor hangers |
| GB2356651B (en) | 1998-12-07 | 2004-02-25 | Shell Int Research | Lubrication and self-cleaning system for expansion mandrel |
| AU770359B2 (en) | 1999-02-26 | 2004-02-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Liner hanger |
| US7055608B2 (en) | 1999-03-11 | 2006-06-06 | Shell Oil Company | Forming a wellbore casing while simultaneously drilling a wellbore |
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| US7234531B2 (en) | 1999-12-03 | 2007-06-26 | Enventure Global Technology, Llc | Mono-diameter wellbore casing |
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