JPS6239633A - ゴム補強材およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１ゴムとの潰れた接Ｍ注？示すゴム補強材ＮＨ
−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−およびその製造法に関し、さら
に詳しくＩ′：Ｌ。

ゴム等の補強用繊維として好ましい性能を示す全芳香族
ポリアミｒ繊維工り特別に導かれるゴムとの優れた接着
性を示すゴム補強材に関する。

（従来の技術） 全芳香族ポリアミド繊維は、耐熱性にｐｎるのみでなく
、特にパラ配向の全芳香族ポリアミド繊維は、その高強
度、高モジュラスとｂう物性の故に、プラスチック補強
材、産業資材、ゴム等のエラストマー補強材として広く
使われるに至っている。特に、エラストマーとの複合材
料とし、では、タイヤ、各種ベルト、ホース、ゴム引き
布等に用いらｎている。

これらのゴム類との複合使用に当っては、繊維は予じめ
、レゾルシン−ホルマリンの初期縮合物にボララテック
ス以下、几Ｆ／Ｌと略称する）で処理さｔｌＪｊ後、ゴ
ム類中に埋込まｎるのが常であるが、ポリエステルや全
芳香族ポリアミドでは、几Ｆ／Ｌ処理のみでは、ＲＦ／
Ｌ層と繊維との接着性が悪く、このため折角の優ｆ′し
た全芳香族ボリアｄＰ繊維の特性を有効に利用できなか
った。

そのため、こｆｌ、までに接着性を改良することを目的
として数多くの提案が行わたているが、例えば、このよ
うな処理剤として、Ｈ）ａｔ’／ｌ、の構匠ｇ分の一部
に、ハロゲン化フェノール、ヒトミキシ安息香酸、フル
フリルアルコールなトを用いるもの、１）一般式）エポ
キシ化合物、メラミン化合物、インシアネート化合物な
どの第３底分′ｆｔ添加したもの、などがある。ま几、
＋ｉｉ）先ず、エポキシ系樹脂またげ／および芳香族ポ
リイノシアネート系樹脂などを含む液で処理し、次いで
、ＲＦ／Ｌで処理量る二段処理法も知られている。

（発明が解決しようとする問題点） し〃）シながら、これらの後着処理においては、ゴム複
合材料からｉｍを剥離した場合、山維表面での剥離が生
じ、繊維にゴム層が付着して破壊する好ましい破壊仔式
ではない。すなわち、繊維とゴムとの接着力がまだまだ
不十分である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、これらの問題点の解決は、−に刀）刀λ
って繊維表面へ几Ｆ／Ｌとの反応活性基金数多く確実に
導入することにより達成できるとの理念に立ち、種々検
討の結果、本発明を完成するに至つ友。

すなわち、本発明の目的は、一般式−ＮＨ−Ａ　ｒ　１
−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ　−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ２−Ｃ
Ｏ−および／ま九は−ＮＨ−Ａ　ｒ　３−（’！０−な
る繰返し単位（式中、Ａｒ１、Ａ　ｒ　２、Ａｒ５はそ
ｎぞれ独立［２価の芳香族環性基を示す）よりなる全芳
香族ポリアミＰ＃Ｅ１維の表面が２個以上のエポキシ基
ケ有する化合物に工１）一般式）Ｎ−置換変性され、該
全芳香族ボリアばド繊維の表面に、レゾルシン・ホルマ
リン・ゴムラテックス重合体組既物層が形成ざ几ている
ことを特徴とするゴム補強材により達成される。

このゴム補強材は、本紀の全芳香族ポリアミド繊維の表
面層をＮ−アルカリ金属化し、次いで２個以上のエポキ
シ基を有する化合物と反応させてＮ−ｆｉｔ換変性した
後、レゾルシン・ホルマリン・ラテックスを含有する液
を含浸し、該全芳香族ボリアばＰ繊維の表面に、レゾル
シン−ホルマリン・ゴムラテックス重合体組ｒｉｙ、物
を形成させることに工り製造できる。

本発明に用いられる全芳香族ポリアミドはアミド結合の
少くとも８５モルＸ以上が芳香族環性ジアミン、芳香族
環性ジヵルゼン酸成分工り得られるものである。その構
造例とし７ては、ポリノξラベンズ了ミＰ１ホリノぐラ
フェニレンテレフタルアミＰ１ポリ−４，４’−−，７
アミノベンズ了二りＰテレフタルアミド、ポリパラフェ
ニレン−２，６−ナツタリックアミ）％１コボリノぐジ
フェニレン／４．４’（３，３’−ジメチルビフェニレ
ン）−テレフタルアミド、コポリノξラフエニレン／２
，５−ピリジレンーテレ７タルアミト、ポリオルンフェ
ニレンフタルアミト、ポリメタフェニレンフタルアミｔ
１ポリパラフェニレンフタルアミド、ポリオルソフェニ
レンインフタルアミド、ポリメタフエニレンイソフタル
アミＰ１ホリノξラフエニレンイソフタルアミＰ１ボリ
オルンフエニレンテレフタルアミＰ１ポリメタフェニレ
ンテレフタルアミド、ポリ−１，５−ナフタレンフタル
アξＦ、ポリ−４，４′−ジフェニレン−オルソ−フタ
ルアｊＰ、ホＩＪ−４．４’−ジフェニレンイソフタル
アミ）−’、ｔ？ｌ＋　−１，４−ナフタレンフタルア
ミＰ１ホリ−１，４−ナフタレンインフタルアミｌ’、
７１Ｊ−１）一般式５−ナフタレンイン７タルアミド等
、ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−およびこｒらの芳香族ジ
アミンのにンゼン核の一部をノーロゲンで置換した化合
物、さらには、こｎ、らの芳香族ジアミンのベンゼン核
の一部をピペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、２
ｔ５−ジエチルピペラジンで置換した化合物等に代表さ
れる脂環式アミンを含な芳香族ボリアばＰ、または芳香
族ジアミン力３　、３’−オキシジフェニレン・シアミ
ン、３　、４’−オキシジフェニレンジアミン等のエー
テル基、アルキル基、−８−、−８Ｏ２−、−０−、−
ＮＨ−等の基により結合ざｎｆＣ２個のフェニル基を含
む芳香族ポリアミＰ、または上述の芳香族ポリアミＰの
コポリマー、友とえはポリ−３，３１−オキシジフェニ
レンテレフタルアミｉ／ＸＩ）ノソラフエニレンテレフ
タルアξド共重合体、ポリ−３，４′〜オキシジフ工ニ
レンテレフタルアミｐ／ボｖノξラフエニレンテレフタ
ルアミＰ共重合体等を挙げることができる。

これらの全芳香族ポリアミＰの製造法は、本発明を実施
する上で制限されるものではなく、たとえば、該当する
ジアミンおＬびジ酸クロライＰ刀ユら、特公昭３５−１
４３９９号公報等で知らｎる低温溶液重合法に工す容易
に製造でへる。

得られた全芳香族ポリアミＰは、有機溶剤に可溶のもの
は、上記公報記載の如く慣用の湿式または乾式紡糸法、
または特公昭４２−８１５号公報の方法で製造できるが
、％ＶｃＮ量な全芳香族ポリアミＰは、二価の芳香族基
の８０モル露がノξう位（ナフメレン基においては、１
，４−１）一般式．５−１２．６−位）で結合する芳香
族基、中んず〈ノ２ラフエニレン基よりなるものであり
、これらの繊維は、特公昭５０−１２４８５号、特公昭
５０−１２ＣＯ６号、特開昭４７−３９４５８号等の各
公報に記載の方法により、ζらに窩モジュラス繊維は、
特公昭５０−１２４８４号、特公昭５〇−１３３６５号
、特開昭４７−４３４）一般式９号等の各公報に記載の
方法にｘ！７製造できる。因に市販のものとしては、デ
ュポン社のケブラー２９およびケブラー４９（いずｊ、
もデュポン社商標で−ポリノξラフエニレンテレフタル
了ｊ　）’繊維とｂわれる）がある。

また、特別な全芳香族ポリアミＰとしては、ボリノξラ
フエニレンテレフタルアミＰのノラフエニレンジアミン
放分の数十モルにを３．４′〜ジアミノジフエニルエー
テルに置き換えたものがあり、特公昭５４−４３ｆ５１
２号公報他にしたがって製造できる。

本発明に用いられる繊維の直径は通常の紡糸技術に工す
数μｍから数十μｍ　の範囲の繊維が得られる。繊維直
径が０．１μｍ〜数μｍである繊維は、対数粘［３ｄ／
！＝／１以上の／Ｊ’う配向芳香族ポリアミＦｔ−（Ａ
）成分とし、対数粘１ｆ、３ｄ＃／ｒ以下のポリアミ）
′１ｋｉＢｌｆｆ分とする複合繊維からＴＢＩ成分を抽
出する方法（特開昭５７−１８３４２０号公報参照）等
にＬり製造できる。ま友、繊維直径が約５０λ〜Ｃ）、
１μｍ未満の繊維は、全芳香族ポリアミｒの＃硫酸溶液
を高速攪拌下の水またけアセトン中に滴下するか、また
は超音波作用下の水もしくはアセトン中に滴下する方法
〔例えば高分子論文集、Ｖｏｌ、　３４　、［１，２９
（１９７７）　：　Ｊ、　Ｐｏｌｙｍ。

Ｓｃｉ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｈｙｓ、　ｇｄ、　、　Ｖ
ｏｌ、　１７　ｅ　１）一般式５（１９７９）参照〕等
により調造することができる。

とｎらの繊維の形態は、如何なる形態であっても、本発
明の実施に用いることができ、短繊維、スライ、Ｓ−１
紡績糸、長繊維、トウ、撚糸コーＰ１ネット編織布、ウ
ェブ、不織布のいずれであっても、目的に応じて用いら
れる。

本発明を実施する上で、アミｒ結合の反応性を高めるこ
となどの九めに、繊維表面層のＮ−ナトリウム化が必須
であり、具体的には全芳香族ポリアミＰ繊維表面をアン
モニアＮＨ−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−およびリチウム、カ
リウム、ナトリウム等の存在下にナトリウム化する方法
、ナフタリンとアルカリ金属、例えば、ナトリウムの付
加物に″ｘｂナトリウム化する方法、またはジメチルス
ルホキシｒ（以下ＤＭＳＯと略称する）か工びヘキサメ
チルホスホルアミｐ＜以下Ｆ（ＭＰＡと略称する）中に
て、アルカリ金属、例えば、ナトリウムもしくけナトリ
ウムハイＰライＰ１捷たけこれらとＩ）Ｍ　Ｓ　ＯＮＨ
−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−および／もしくはＨＭ　Ｐ　Ａ
との反応物の存在下にナトＩＩウム化する方法等の公知
の手段に工り実施できる。

アルカリ金属化反応の温度および時間についてに特に制
限はなく、一般ＶＣは、反応温度は約り℃〜系の沸薇の
間、特に好ましくけ５℃〜１ＣＯ℃のｆｔｊｌで用いら
ｎ１反応時間も１秒〜５時間程度が適当であり、全芳香
族ポリ了ｔＰの種類や、アルカリ金層化剤、例えば、ナ
トリウム化剤、所望するナトＩＩウム化Ｉｆ　、ひいて
は本発明の特徴とするゴム類との接着力等の諸点を勘案
して決定できる。

Ｎ−アルカリ金属化ざｎた全芳香族ポリアミＰ繊維は、
次いで、水等のＮ−アルカリ金属化ボリアｓ　Ｙ２失活
プせる妨害物の少ない雰囲気下で、２個以上のエポキシ
基を有する化合物またはその溶液中に浸漬して、エポシ
基により全芳香族ポリアミｒ繊維の表面層に、該エポキ
シ化合物を反りさせる。

この２個以上のエポギシ基ケ有する化合物に；るＮ−置
換反応温１８′および時間についても特に制限はなく、
−ｙには、反応温度は約ｏ℃〜該エポキシ化合物の沸点
の間、特に好ましくは２０℃〜１ＣＯ℃の間が用いられ
、反応時間も１秒〜１０時間程度が適当である。

この反応にＬす２個のエポキシ基ヲ有する化合物は、少
くとも１個のエポキシ基によって全芳香族ホＩＪアεｐ
ＶｃＮ−を換して結合し２ているが、他のエポキシ基も
同様にＮ−置換されていることも、または他のエポキシ
化合物と反応していることも考えられ、または未反応の
エポキシ基を検出することもあり、いずｊ、の場合であ
っても、本発明のＲＦ／Ｌと化学結合できるため、本発
明の効果は発揮できる。

Ｎ−置換反応の生じる全芳香族ポリアミｒ表面層とけ、
該繊維のおよそ最大１μｍの表面層であり、ナトリウム
化剤やナトリウム化粂件に工り異なる。

本発明に用いられる２個以上のエポキシ基を有する化合
物としては、例えば、ブタジエンジオキｆイｒ、２−（
２，３−エポキシプロピル）フェニルグリシジルエーテ
ル、ヒニルシクａヘキセン−３−−，）エポキサイＰ、
２．６−（２，３−エポキシプロピル）フェニルグリシ
ジルエーテル、シグリシ・ジルエーテル、シクロペンタ
・ジエンオギサイド、ジペンテンジオキサイＰ１トリグ
リシジルイソシアヌレート、ジグリシジル−５，５−ジ
メチルヒダントイン、クリセリントリグリシジルエーテ
ル等ｑ氏分子址エポキシ化合物、ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ２−
ＣＯ−および一殺式 （式中１０はＯま几は正の整数である）で表わこれるビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、一般式（式中、ｎは０
または＋Ｈの整数）で表わされるノボラック型エポキシ
樹脂、一般式 （式中、Ｒはアルキル基、ｎは０または正の整数）で表
わされるポリグリコール型エポキシ樹脂、またはクレゾ
ール・ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹月旨、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノー
ル型エポキシ樹脂、多核フェノール・グリシジルエーテ
ル型エポキシ樹Ｂ旨、テトラグリシジルメチレンジアニ
リン型エポキシ樹脂、トリアジン型エポキシ樹脂等の高
分子量エポキシ化合・４勿をあげることができる。

次（八で、上記処理を受は几全芳香展ポリアミドｉｎ　
維は、几Ｆ／Ｌ処理さｎて、その表面１ｃＲＦ／Ｌ１合
体組成物＃を形成せしめられるが、ここでＲＦ／Ｌとし
ては、レゾルシンとホルマリンの初期縮合物とゴム類の
ラテックスの混合液として、通常の繊維とゴム類との接
着に用いらｎる慣用の組成物プバいずｎも用いられ、レ
ゾルシンとホルムアルデヒＰのモル比が１：　ｎ、ｓ〜
に８、ま友しゾルシンｅホルマリンとゴムラテックスの
固形分重廿比が１：３〜１：２０の配合比駆範囲にある
ものが好捷しい。上記範囲をけずｎると、処理した繊維
材料の接着性能が低下する傾向がある。ま友、使用する
ゴムラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス
、スチレン、ブタジェン・コポリマーラテックス、ヒニ
ルヒｌＪシン・スチレン・ブタジェン・ターポリマーラ
テックス、ニトリルゴムラテックス、ネオプレンラテッ
クス等があり、こｊ、らを単独または併用して使用する
。これらの中では、ビニル−ピリジン・メチレンｅブタ
シェフ、ターポリマーラテックスを単独使用または半量
以上併用した場合が最も優ｆ′Ｌ友性能を示す。

全芳香族ポリアミ）′繊維上に形成される几Ｆ／Ｌ重合
体組成物層としては、繊維束を横取する各単ｔＪｌｉ維
のすべての表面に形成これている必要はなく、少なくと
も繊維束としての表面がほぼ完全Ｖｃ撞わｎているべき
である。また、この几Ｆ／Ｌ重合体組成物層の量は特に
限定これるものではなく、大略繊維重量に対し、　ｏ、
　５重ｆｉｔに以上であｎば、本発明の目的は達せられ
る。上限も特にないが、３０重量に程度が上限となる。

（発明の効果および作用） 本発明の方法に工ｆば、従来に類を見なめ強力な全芳香
族ポリ了ミＰ′ｇ！ｉ維とゴム層との接着力、ζらに正
ａＫは、該繊維とｒＬＦ／Ｌ重合体Ｗ成物層との接着力
が得られる。

すなわち、後に具体的実施例で例証する如く、従来も実
ｍ　ｇ　ｎ、たエポキシ化合物で先ず全芳香族ボリアｔ
ｒ繊維を処理し九後、ＲＦ’／Ｌ処理するという本発明
に近似した処理に比べ、先ず全芳香族ポリアミＰ繊維の
表面層をＮ−アルカリ金層化した後、２個以上のエポキ
シ基を持つ化合物で処理する本発明においては、アミｙ
基のＮがアルカリ金層化によって活性化されているため
、エポキシ化合物が高率に反応置換していることにより
、几Ｆ／Ｌとの反応性官能基である一〇Ｈ基やエポキシ
基が該繊維表面に存在すること、さらに、Ｎ−アルカリ
全極化にＬり全芳香族７１アミド分子向志の水素結合が
切断され、ポリマー分子間の構造が緩めらｆて、繊維表
面層が膨潤状態になることが認められており、この層内
でエポキシ化合物と該ポリマーの反応、またはエポキシ
化合物の重合が生じ、一種のアンカー効果を伴って、上
記の如き活性官能基の植えつけが行われることから、上
記接着力が得られるものと推測ばれる。

また、本発明のエポキシ化繊維は、ＲＦ／Ｌ処理液との
親和性が工く、いわゆる濡れが工いため、几Ｆ／ＬＭ！
ｉｔも多く、好ましい接着性の一因とも考えられる。

本発明のゴム補強材は、上記の如く、全芳香族ポリアミ
ｒ繊維表面の接着力に優れるが故に、該繊維の好ましい
補強繊維特性が１ＣＯにゴム補強構造体に活かはれるた
め、高い補強効果や、使用寿命の延長、耐疲労性の向上
、補強繊維量の削減等の利点をも友らすと考えられる。

本発明のゴム補強材の用途としては、各種のザム組放物
との複合材料として用いられ、例えば、タイヤ、■ベル
トや歯付（ルト他の動力伝達ベルト類や、搬送用ベルト
類、ホース、ゴム引き布、等のいずれにおいても、本発
明の特徴が有効に作用する。

（実施例） 以下、本発明を一層明確にする友めに実施例を挙げて説
明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するも
のでないことはいうまでもない。

実施例１ ジメチルスルホキシｒ（ｏＭｓｏ）５０　ｏａｔ中にナ
トリウムハイＰライド１．２５　？を添加し、窒素気流
中で７０℃にて４０分間加熱して完全に溶解した後、３
５℃まで冷却した。

長さ１５菌、巾１０ｃｍのポリパラフェニレンテレ７タ
ルアミド繊維（ケブラー４９、デュポン社商標）の１）
一般式４０７’ニールのヤーンを、縦、横共に１７本／
２５鴎の繊密度とした平織構造の織布を上記ＤＭＳＯ系
に添加し、３５℃で１０秒間ナト＋１　ｒ７ム化反応を
行った。次いで、ＤＭＳ０５ＣＯ呵ｌとビスフェノール
型エポキシ樹脂（ＤＪ：、Ｒ。

３８３、ダウ・ケミカル社）５０ｖと７０λらなる溶液
に、上記ナトリウム化繊布を１！！潰し、５０℃で３０
分間反応させた。この織布を多量のア七トンで５回洗浄
し、未反応エポキシ樹脂を除去した後、真空下で乾燥し
た。

次いで、矢の如き配合に工す調製しｆｃＲＦ／Ｌ処理液
に浸漬し、マングルにて液を絞り出した後、１５０℃で
３分間乾燥し、次いで１８０℃、２分間、次い？２３０
℃、２分間のキュ了リングを施し友。

このときのＲＦ／Ｌ重合体組成物の付着量は、対繊維９
，２重ｉｔ！であつ７ｆｔ。

（ＲＦ／Ｌ処理剤処方） レゾルシン　　　　　　　　　　　　１）一般式．ｏＭ
ｔ部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２３８．４ホルマリン （３７Ｘ水溶液）　　　　　　　　　　１６．２ＮａＯ
Ｈ１）一般式，３ スチレン／フタジエン／ヒニルヒｌＪ、７ン合計　　　
　　５０９．９重量部 次いで、処理織物と厚さ約０．７　ｔｍの未加硫ゴムシ
ートを合わせ、加圧プレスで１４０℃×１５ｆｎ　ｌ　
ｎ　＠加硫した。得られた試料を３ｃＩＲ幅に切り、１
８０°　剥離法に工す、ゴム／織物間の接着力を測定し
友。

用いられたゴムシートの組既に、久の如くである。

＃１（天然ゴム）　　　　　　　　　７０１奮部ハイカ
ー＃１５０２ （ＳＢＲ共重合ゴム）３０ カーボンＦＥＦ　　　　　　　　　　　５０ステアリン
＃　　　　　　　　　　　　　２．０芳香族柔軟化剤　
　　　　　　　　　１０亜鉛華　　　　　　　　　　　
　　　５．０老化防止剤ＡＴＶ　　　　　　　　　　　
１．５加硫促進剤ＤＭ　　　　　　　　　　　２．０計
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７３重量部ゴ
ム／織物間の剥離強度Ｆｉ６．６　ｋｑであり、剥離は
ＲＦ／Ｌｉ合体の暗褐色？呈し、実体顕微鏡による観察
でも、全く繊維の露出は見られず、剥離はＲ，Ｆ／Ｌ冨
合体組成物鳴とゴムとの間で生じていることが確認され
た。

比較例１ 本発明のナトリウム化処理ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−
およびエポキシ化合物処理ｔ−ａさなかつ九個は全く同
様に、実施例１全繰り返した。繊維に付着したＦＬＦ／
Ｌ重合体組底物層の量は、対繊維７．３重量にであって
、実施例１では、本発明の効果の一つとして、処理液と
の儒れが良いことが分る。

剥離強度は２．９　ｋｇで、実施例１の半分以下であり
、剥離面は繊維の色がＲＦ／Ｌに汚染はれた黄褐色を呈
し、実体顕微鏡観察でも、明瞭な繊維の露出が児らｎｆ
ｃ。

比奴例２および実施例２ 実施例１で用いたケブラー織物を、本発明の処理をせず
、従来の方法であるエポキシ処理１に施し、次いで、実
施例１同様にｌ’ＬＦ／Ｌ処理を実施し友後、ゴムとの
接着力を測定した。

ここで、エポキシ処理液処方は、下記のとおりであり、
織布を該液ＣＣ浸漬後、２４０ＣＸ３ｍｉｎの熱処理を
施し几。

（エポキシ処理液処方） キャタリスト９５　　　　　　　　　２．０重量％（帝
国化学製品、水＃注エポキシ樹脂）ＮａＯＨＯ，１ ペレツクスＯＴＰ　（５！’（ｓｏｌｎｌ　　　　　　
’１．０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９５．９計　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０１）一般式．０１普部剥離力は２．８橡で、
はｔ丁比較例１と同様の値しか示ざなかった。

一方、このエポキシ処理、几Ｆ／Ｌ処理の２段処理法で
、実施例１の本発明の処理を行つ友ケブラー織布を、上
記と全く同様に処理して、剥離力を測定したところ、５
．０　ｋｙを示し、この場合にも、本発明の効果は顕著
であるが、実施例１と同程度か、またはそれ工すも劣る
結果となっており、本発明のゴム補強材に工れば、従来
の全芳香族ポリアミｒ、ｗａ維に推奨された、エポキシ
処理−ＲＦ／Ｌ処理という２段処理は全く無用で、かつ
遥かに優れ几効果を示すことが立証され友。

この効果の差は、いずれも、全芳香族ポリアミド繊維を
、ＲＦ／Ｌ処理に先立ってエポキシ樹脂で処理している
のであるが、本発明の例では、Ｎ−ナトリウム化されて
いるアｉ　Ｆ＋基のＮの親核試゛薬に対する活性が昼め
らｎているのに対し、従来の方法では、全芳香族ポリア
ミＰのアミ）＋ｊ基のＮの活性が低く、多分エポキシ樹
脂の大半は、分子末端基である一ＮＨ２基または一ＣＯ
０Ｈ基と反応するのみであり、共有結合点が少なりため
であると推論さ扛る。

実施例３ ポリメタフェニレンイノフタルアミド紡績糸の織物（テ
ィジン株式会社裂品）ヲ、ナフタリン−ナトリウム付加
物のテトラヒＰロフラン溶液（ナトリウムｔｌｌＩｆ１
）一般式ｔ（ｆｔに）中で、３５℃で３分間処理した後
、ジメチルスルホキシＰとジオキサンの１対２（容量比
）混合物５ＣＯ−に、実施例１と同じエポキシ樹脂５０
？を溶解した溶液中に浸漬し、４５℃で６０分間処理し
た。

この織布を多量のアセトン洗浄で洗浄する以降は、実施
例１と同様にして几Ｆ／Ｌ層を形成し、ゴムとの剥離力
を求め友。

ＲＦ／Ｌ重合体組成物の付着量は、対繊維１２Ｍ量簿で
あり、剥離力は６．５神で、剥離面はゴムの色を呈し、
繊維面の露出は見られなかっ几。

実施例１と比べ、この例では布を溝底する糸条が、例１
の長繊維から短繊維の紡績糸に代っており、布表面の短
繊維によるＲ、ＦｌＬ層へのアンカー効果が考えられる
が、剥離力では例１とほぼ同等であるということは、本
発明のこの両側が、繊維表面の剥離ではなく、几Ｆ／Ｌ
層ま窺はゴム層での破壊であることを物語っている。

、・　ゝ・。

代理人　　情　　水　　　植、　１ ；、男ン・、（・

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式−ＮＨ−Ａｒ＿１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ＿２
   −ＣＯ−および／または−ＮＨ−Ａｒ＿３−ＣＯ−なる
   繰返し単位（式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３はそ
   れぞれ独立に２価の芳香族環性基を示す）よりなる全芳
   香族ポリアミド繊維の表面が２個以上のエポキシ基を有
   する化合物によりＮ−置換変性され、該全芳香族ポリア
   ミド繊維の表面に、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテ
   ックス重合体組成物層が形成されていることを特徴とす
   るゴム補強材。
2. （２）Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３の合計の約８０モ
   ル％以上がパラフェニレン基である特許請求の範囲第１
   項記載のゴム補強材。
3. （３）全芳香族ポリアミドがポリパラフェニレンテレフ
   タルアミドである特許請求の範囲第１項記載のゴム補強
   材。
4. （４）一般式−ＮＨ−Ａｒ＿１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ＿２
   −ＣＯ−および／または−ＮＨ−Ａｒ＿３−ＣＯ−なる
   繰返し単位（式中、Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３はそ
   れぞれ独立に２価の芳香族環性基を示す）よりなる全芳
   香族ポリアミド繊維の表面層をＮ−アルカリ金属化し、
   次いで２個以上のエポキシ基を有する化合物と反応させ
   てＮ−置換変性した後、レゾルシン・ホルマリン・ラテ
   ックスを含有する液を含浸し、該全芳香族ポリアミド繊
   維の表面に、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス
   重合体組成物を形成させることを特徴とするゴム補強材
   の製造法。
5. （５）Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３の合計の約８０モ
   ル％以上がパラフェニレン基である特許請求の範囲第４
   項記載のゴム補強材の製造法。
6. （６）全芳香族ポリアミドがポリパラフェニレンテレフ
   タルアミドである特許請求の範囲第４項記載のゴム補強
   材の製造法。