JPS6070441A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、物理現像により可視画像が得られるタイプの
画像形成材料に関する。

物理現像とは、潜像をなす微細金層核を被還元性の金属
イオンと還元剤とが含まれた現像液（以下、しばしば「
物理現像液」と称する）で処理することにより、金属粒
子からなる可視画像が形成される過程を意味し、一般に
は銀画像が形成される手段として知られている。

近年、銀塩の資源的有限性から、非銀塩画像形成材料が
見直されてきているが、物理現像を利用する非銀塩画像
形成法として実用化されているものとしては、プリント
基板上への４体パターン形成決があるにすぎない。

従来知られている物理現像による画像形成法としては、
第二鉄イオンが光照射により〜１．−鉄イオンとなる反
応を利用し、生成したルー鉄イオンにより貴金属イオン
を還元して金ｉ　：ｌ、　（ｇ＝核を形成し、この金属
現像核を利用して物理工ｌ、像する方法がある。このブ
ヲ法に用いられる現像核形成系としては、鉄−金糸、鉄
−水銀系、鉄−賀系１ｆどが誉げられる。

また、光還元剤として有機化合物を利用する方法も提案
されている。このような方法の１つとして、ジアゾスル
ホネートと核形成可能な水溶性水銀化合物とを和合せて
使用する系が知られており、この系に光を照射すると、
ジアゾスルホネートの亜硫酸イオンが遊離し、これが１
価の水銀塩を不均化させて０価の水銀が生じ、この０価
の水銀を銀の物理現像液に触れさせると、水銀上に銀が
析出して可視像が１ヘトられる。ジアゾスルホネートの
代りに、ＣＮ−１ＯＮＳ−１ＮＯ−１Ｓ２０３　イオノ
を遊離するような感光性の化合物を用いても同様に画像
が得られると報告されている（唱公昭３７−３３１９号
公報）。

しかしながら上記の方法においては水銀が用いられてい
るため、廃液処理が難かしいという問題点があった。

また、特殊なジアゾニウム塩たとえばヒドロキシベンゼ
ンジアゾニウム塩と核形成可能な硝酸銀との紹合せから
なる感光剤系を使用して画像形成を行なう方法も知られ
ており、この系に露光するとジアゾニウム塩が分カイし
てフェノールとなり、得られたフェノールの還元力によ
って銀核が形成され、これを針の物理現像液に触れさせ
ることにより不可視傅゛が得られる。この系も銀を用い
る例である。

一方、本発明者らは物理現像を利用しつつも、上記の従
来方法とは責なる原理に基づく新らしい画像形成材料な
らびに画体形成方法を提案している。この画像形成材料
ならびに両像形成方法では、金、白金、パラジウム、（
ＩＸ、飲、鉋などの金属の核を現仰核とする物理現佐が
、それ自体光分％！？　４！トであるジアゾ基またはア
ジド基を右する化合物により効果的に抑制されるという
油実に込１いて完成されたものであり、可親１画像は、
画像形成材料をう）元することＫより金ｒ、駅像核シ形
成する工程、パターン露光する工程、ならびに物理現像
する工程を経て得られる。

このような画像形成材料は、基体表面上に、画像形＃：
層が形成されており、この画像形成層は還元されたち・
１合に金属現ｆ象核になる今加化合物と、水溶性ジアゾ
化合物あるいは水溶性アジド化合物に油溶性ジアゾ化合
物ふるい（す油溶性ジアゾ化合物が深加されてなるＪＬ
、ｌ、像抑制剤と、ミ；１．水性バインダーとからなる
ことを特徴としている。

この画像形成材料は、透過光学濃度が４以上もあり、必
要に応じて階調のある黒色画像の形成が可能であり、現
像抑制剤の溶解液が用いられているため解像力も脛く、
銀塩写真法による画像と代替しうる鮮明な画像が得られ
る。また、得られる画像は金属画像であろため、赤血坊
とチオ硫酸ナトリウムからなるファーマー減力液、コダ
ックＲ−４などの波力液による修正が可能となるという
利点がある。このような特徴を生かして、上記の画像形
成材料は、リスフィルムの代替物あるいはマスク材など
として使用が可能である。

このような画像形成材料は、（１）水を主体溶〃Ｙに溶
解された水溶性ジアゾ化合物または水溶性アジド化合物
と、水と相溶性の有機溶媒に溶Ｈされた油溶性ジアゾ化
合物または油溶性アジド化合物とを混合してなる現像抑
制剤液と、（１１）親水性バインダーと、（ｌｉｔ）還
元された場合に金序、現像核となる金属化合物とからな
る水性塗料を調製し、これを基体上に公知の塗布方法に
よって塗布することによって形成される。

しかしながら、上記の画像形成材料は画像形成層に現像
抑制剤として水溶性ジアゾ化合物あるいは水溶性アジド
化合物が用いられているため、金属現像核の物理伊象を
行なうに際して、現像液中に現像抑制剤が溶出する傾向
があり、特に財に使用した現像液いわゆる疲労した現像
液が用いられるとこの溶出現像が顕著に認められる。こ
のような現像抑制剤の溶出現象が起こると、物理現ｆ象
の抑制効果が乏しくなり、地カブ’）　（ｆｏｇｇｉｎ
ｇ）が生じ、得られる画像の鮮明さが減少″１−るため
、現像抑制剤の溶出現象を防止することが必弘である。

ところで、このＪ：つな水溶グ１．現イＡ；抑制剤の使
用に起因する現像抑制剤の溶出現象は、油汚件覗像抑制
剤を用いることにより回避されるであろうと予測された
が、現像抑制剤として油溶性現僧抑１１１１剤のみを使
用することは、その親水性バインダーへの分散性が充分
ではないため実現不可能であろうと従来考えられてきた
。

発明の目的 本発明は、このような従来技術に伴う欠点を解決しよう
とするものであって、現像抑制剤の溶出現象が認められ
ず、したがって地力プリのない鮮明な画像が：Ｉｊ＋ら
れる画像形成材料を提供することを目的としている。

発明の柿。要 本発明による画像形成月料は、基体表面上に画像形成層
が設けられており、この画像形成層は、（１）遷元され
た落合に金属現像核になる金属化合物と、（ＩＩ）油溶
性ジアゾ化合物寸たは油溶性アジド化合物あるいはその
一：片導体からなる油溶性現像抑？ｊｉｌｌ剤と、（Ｉ
ＩＩ）　ｌ９水性バインター−とからなることを特徴と
している。

３、発明の詳細な説明 以下、本発明を図面に示す好ましい具体例により説明す
る。

本発明による両像形成材料Ｉは、第１図に示すように、
基体２上に画像形成像３が設けられている。

基体２としてはガラス、木、紙、金属箔、プラスチック
フィルム、紗布、不織布などの任意の固体材料が使用可
能であるが、なかでもポリエチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポ１ノ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化
ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、
７］１エチレンテレフタレートフイルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ナイロンフィルム、ポリスチレンフィル
ム、エチレン酢酸ビニル共沖合体フィルム、エチレンビ
ニルアルコール共重合体フィルム、アイオノマー　セル
ロースジアセテート、セルローストＩノアセテート、ポ
リスルホンフィルム、ポリイミドフィルム ポリエステルフィルム、トリアセテートフィルムなどが
好ましく使用される。これらの基体２に（土、画像形成
層３が設けられるのに先立って、必−調に応じて、コロ
ナ放電処理、プライマー処理などσ）摺着性改良のため
の前処岬を’％ｉこすこともできる。

画像形成層３は、譚元された歩合に金ｙ．現象核になる
金属化合物と、油溶性ジアゾ化合物ある（・は油溶性ア
ジド化合物からなる油溶性覗像抑１１ｊｌ斉１１と、親
水性バインダーとからなっており、＾７Ｔ言己金属化合
物および油溶性現像抑制剤は、親水性バインダー中に溶
）竹するいは分散されている。

親水性バインダーとしては、たとえば、ゼラチン、カゼ
イン、グルー、アラビアゴム、セラックなどの天然高分
子化合物、カルボキシメチルセルロース、卵白アルフ゛
ミン、ポリビニルアルコール（部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、カルボン酸変性ポリビニルアルコールも含む）、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチレンオキシド、無水マレイン酸共重合体
などが用いられるが、水溶性ないし親水性樹脂である限
りにおいて、上記以外のものも使用可能である。親水性
バインダーに必ｉｎな親水性の程度は、画像形成層３を
物理現像液と接触させるとぎに物理現像液が画像形成層
３に浸透して物理現像が可能となる程１隻である。

画像形成，層中に含まれる油溶性現像抑制剤としては、
油溶性ジアゾ化合物または油溶性アジド化合物あるいは
その誘導体が用いられ、より具体的には、ジアゾ基を有
する化合物のホウフッ化塩、ジアゾ基を有する化合物の
ホウフッ化塩とノくラホルムアルデヒドとの縮合化合物
、油溶性アジドイヒ金物が用いられる。

ジアゾ基を有する化合物のホウフッ化塩としては、具体
的に以下の化合物が用いられうる。

ａ）ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアソ。

ニウムホウフッ化堵 １１１）ｐ−Ｎ−エチル−　Ｎ−βーヒドロキシエチル
アミンベンゼンジアゾニウムホウフｙ化塩Ｃ）Ｔｌ−Ｎ
，Ｎ−ジメテルアミノベンゼンジアソ。

ニウムホウフッ化壇 ジ ｄ）４−モルフオリノベンゼンテゾニウムホウフッ化塩 θ）４−モルフォリノ−２．５−ジエトキシベンゼンジ
アゾニウムホウフッ化塩 ｆ）４−モルフォリノ−２，５−シフ゛トキ・ノベンゼ
ンジアゾニウムホウフツ化＋＋ｇ ｇ）４−ベンゾイルアミノ−２．５−ジエトキシベンゼ
ンジアゾニウムホウフ・ノ化堪 ｈ）４−Ｃ４．’ーメトキシベンゾイルアミノ）−２。

５−ジェトキシベンゼンジアゾニウムホウフッ化塩 ｉ）　４−（、ｐ−）リルメルカブト）−ｚ、ｓ−ジメ
トキシベンゼンジアゾニウムホウフッ（ｔＪｊ）４−ジ
アゾジフェニルアミンホウフッ化塩ｋ）　４−ジアゾ−
４′−゛メトキシジフェニルアミンホウフッ化塩 １）４−シアシー３−メトキシジフェニルアミンホウフ
ッ化塩　など。

また、上記のジアゾ基を有する化合物のホウフッ化塩と
バラホルムアルデヒドとの縮合反応化合物であるジアゾ
樹脂も同様に用いられる。

さらに、油溶性アジド化合物としては、具体的に以下の
化合物が用いられる。

ａ）　ｐ−アシドアセトフェノン １））　４　、　＋　＋−ジアジドカルコンｃ）２．６
−ビス−（４１−アジドベンザル）−アセトン ｄ）ｚ、６−ビス−（４１−アジドベンザル）−フクロ
ヘキサノン ｅ）２．ｓ−ビス−（４’−アジドペンザル）−４−メ
チルシクロヘキサノン ｆ）２．６−ビス−（４１−アジドスチリル）−アセト
ン ｇ）アジドピレン　など。

なお、油溶性現像抑制剤としては、油溶性でしかもジア
ゾ基またはアジド基を有する限りにおいて、上記以外の
化合物も用いられうる。

画像形成層中に含まれる、還元された場合に金属現像核
になる金属化合物としては、たとえばパラジウム、金、
銀、白金、＠などの金些、のハロゲン化物、硝酸塩など
の化合物が用いられ、具体的には、無１（イ解メッキの
アクチベーター液中に含まれる塩化パラジウム、硝酸銀
、四堵化水素金などが用いられる。上記金属のうち、パ
ラジウム、金、白金、銅の化合物が好ましく、特にパラ
ジウムの化合物が好ましい。さらに上記した金印の錯化
合物も用いられる。上記金属イオンに対して電子ドナー
となる配位子としては通常のものが用いられ、たとえば
、 ビス（エチレンジアミン）パラジウム（ｎ）塩、ジクロ
ロエチレンジアミンパラジウム（Ｉｔ）塩、ジクロロ（
エチレンジアミン）白金（■）塩、テトラクロロジアミ
ン白金（ＩＶ）塩、ジクロロビス（エチレンシアミン）
白金ＱＶ）塩、デトラエチルアンモニウムＭ　（ＩＩ）
塩、ビス（エチレンジアミン銅（ＩＩ）塩などが具体的
に挙げられる。

さらに金属の錯化合物を形成する配位子としては、Ｚカ
所以上で配位して環状構造をとるいわゆるキレート化剤
を用いると、形成される金属錯化合物の安定性が高いた
めに好適である。キレート化剤としては第１級、第２級
もしくは第３級アミン類、オキシム類、イミン類、ケト
ン類を誉げることができ、より具体的には次のようなも
のを挙げることができる； ジメチルグリオキシム、ジチゾン、オキシン、アセチル
アセトン、グリシン、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
四三酢酸、ウラニルニ酢酸。

上記のキレート化剤を用いたものとしてはビス（２，２
’−ビピリジン）パラジウム（ｎ）塩、ビス（アセチル
アセトナート）パラジウム（■）、ビス（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルエチレンジアミン）銅（■）塩、ビス（２，２’−
ビピリジン）−（ＴＩ）地、ビス（１゜ｌＯ−フェナン
トロリン）銅（■）＋：ｉｍ、ビス（ジメチルグリオキ
シマート）　＜ｉ、Ｉ　（１１）　、　ビス（アセチル
アセトナート）　９ｐ　（ＩＴ）、ビス（アセチルアセ
トナート）白金（ＩＩ）などが好ましい。

これらの金属錯化合物を用いると、たとえばＰＶＡ　、
ゼラチンなどの観、水性バインダーと上記化合物の水溶
液を混合したときに生じるインキ粘度の経時的贈加が著
しく抑えられる他、得られた感剤フィルムの保存安定性
が良好になると言う利めがある。

なお、還元された坊１合に金属現像核に１．（る今月１
化合物の代わりに、パラジウム、金、銀、白金、鉄、銅
などの金に１の微細粒子を用いることも可能であって、
この場合には、少なくとも一見肉眼では無色の画像形成
層が得られるとともに物理現像核として機能しうる程度
に微細であることが好ましい。

画像形成層３は、還元された場合に金属現像核になる金
属化合物と、前述の油溶性現像抑制剤と、親水性バイン
ダーとを含む画像形成層用塗料を調製し、これに基体２
上に塗布し乾燥することにより、通常０．１〜３０μの
膜厚モ形成される。画像形成層用塗料は、まず油溶性現
像抑制剤を少量の親水性バインダー溶液中に細かな粒径
にして分散あるいは溶解させ、次いでこれを親水性バイ
ンダー、還元された場合に金属現像核になる金属化合物
からなる清液に添加し次いで混合攪拌することによって
得られる。あるいはまた、画像形成層用塗料は、油溶性
現像抑制剤を水と相溶性の溶媒あるいは前記溶媒と水と
の混合液に溶解させ、次いで得られた溶液に親水性バイ
ンダー、還元された場合に金属現像核になる金属化合物
を混合攪拌″４−ることによっても得られる。

この画像形成層用塗料は、ｌＯ〜１０００センチポイズ
程度の塗布に適した粘度を有するように調製される。ま
たこの塗料中に、必要に応じて、硬膜剤などを添加する
ことは、得られる画像形成層の特性を改良する上で好ま
しい。

油溶性現像抑制剤を溶解し、かつ、水と相溶性の溶媒と
しては、セロソルブアセテート、メチルセロソルブアセ
テート、メチルセロソルブ、ＩＬメチルアルコール、エ
チルアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン
、ピリジン、メチルエチルケトン、イソホロンなどが挙
げられる。

画像形成層用塗料においては、親水性ノくインダー　１
００部に対して、還元された場合に金」現像核になる金
属化合物は０．１〜１００部好ましくは１〜Ｚｏｏ部さ
らに好ましくは２０〜５０部の割合で含まれる。また油
溶性現像抑制剤は、親水性ノ（イングー１００部に対し
て、１〜３０部、好ましくは３〜１０部の割合で含まれ
る。

また、前述のよう圧側像形成層の特性たとえば親水バイ
ンダー、油溶性現像抑制剤、前記金属化合物の溶出防止
のために、硬膜剤が画像形成層用塗料中に添加されるが
、この硬膜剤としては、以下の化合物が用いられうる。

ａ）アルミニウム化合物 カリ明ハン、アンモニウム明パンなど。

ｂ）クロム化合物 クロム明パン、硫酸クロムなど。

Ｃ）アルデヒド類 ホルムアルデヒド、グリオキザル、グルタルアルデヒド
、２−メチルグルタルアルデヒド、サクシナルアルデヒ
ドなど。

ｄ）ジケトン類 ０−ベンゾキノン、Ｐ−ベンゾキノン、シクロヘキサン
−１，２−ジオン、シクロペンクン−１゜２−ジオン、
ジアセチル、２，３−ペンタンジオン、２，５−ヘキサ
ンジオン、２，５−ヘキセンジオンなど。

ｅ）エポキシド トリグリシジルイソシアヌル酸塩。

ｆ）酸無水物 テトラフタロイルクロリド、４，４′−ジフェニ）Ｖメ
タンジスルホニルクロリドなど。

ｇ）酸類 タンニン酸、没食子酸、グルタル酸、コノ・り酸、リン
ゴ酸、乳酸、クエン酸、アスパラギン酸、′ゲルコール
酸、酒石酸など。

ｈ）ジメチロール化合物 ジメチロール尿素、トリメチロールメラミンなど。

１）トリアジン化合物 ４．４＋−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジン
など。

ｊ）リン化合物またはカルボジイミド類一般式　Ｒ２Ｎ
ＰＯＸ２、（ＲｚＮ）ｎ”０Ｘａ−ｎ、（式中、Ｒは炭
紫数２〜６のアルキル基であり、Ｒ１は（ＯＨ３）３Ｎ
（ＯＨ３）３Ｘ−テあり、ＸはＦまたはｃｌでありｎは
１または２である）で表わされる化合物。

ｋ）樹脂類 スチレン／マレイン酸共重合体、ビニルピロリドン／マ
レイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル／マレイン酸
共重合体、エチレンイミン／マレイン酸共重合体、メタ
クリル酸／メタクリロニトリル共重合体、メタクリル酸
エステル共重合体など。

以上、本発明の代表的な実施態様について第１図を参照
しつつ説明したが、以下に本発明の別の具体例を示す。

第２図に示す画像形成材料１は、基体２上に、画像形成
Ｐ３および保護層４がこの順序で設けられている。保護
層４は、画像形成層３中に用いられているのと同様な親
水性バインダーを用いて形成されるか、あるいは透水性
である親油性バインダーまたはこれに無ＦノＭ充填剤を
添加したものを用いて形成される。この保護層４に帯部
防止剤を添加することにより帯電防止の役割を持たせる
こともできる。さらに必要に応じて、保護層４に硬膜化
処理を施こしてもよい。このような保Ｗｊ＆　４を設け
ることにより傷付きの防止、画像形成層を構成する成分
の溶出の防止、あるいは画像部が金属であるための密着
露光時の光の反ＩＴｈｔ　Ｋよるカブリ防上、二＝−ト
ンリングの発生の防止ができる。

また、第３図に示すように、基体２の小面に帯電防止層
５を設げてもよく、帯電防止層５は、前述したような親
水性バインダーあるいは適当な親油性バインダーに帯部
；防止剤を添加してなる塗料を用いて、塗布形成される
。

のプライマー層は、フェノール樹脂、レゾルシノール樹
脂、尿素樹脂、エチレン尿素樹脂、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、不砲相ポリエステル樹ＩＩ！’ｒ、ポリイソ
シアネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリメククリル酸メチル樹脂、ポリアセタール
樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体
樹脂、ポリビニルプテラー７＋１／樹脂、天然ゴム、Ｓ
ＤＲ，アクリロニトリルブタジェンゴム、クロロブレン
ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレンゴムなど
を用いて形成される。これらのうち、ゴム系接着剤を用
いることが好ましい。

本発明の画像形成材料に画像を形成する方法な説明する
。まず画像形成層３にたとえば、第５図に示すように透
過原稿７を介して、パターン露光を行なう。これにより
、露光部３Ａにおいて選択的にかつ露光量に応じた程度
にジアゾ基またはアジド基を有する油溶性現像抑制剤化
合物が分解される。光源としては前記したジアゾ基また
はアジドを有する油溶性現像抑制剤化合物を分解できる
光源ならば任意のものが用いられる。

次いで、このようにしてパターン露光てよりジアゾ基ま
たはアジド基を有する油溶性現像抑制剤化合物がパター
ン状に分解されて形成された潜像を有する画像形成層・
３に、還元剤水溶液を浸漬／Ｉいしは塗布により接触さ
せて、画像形成層ｊ中にほぼ一様に金属現像核を発生さ
せる。還元剤としては塩化第一スズ、硫酸第一スズ、水
素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラザン、ジエ
チルアミンボラザン、トリメチルアミンボラザン、その
他ボラザン誘導体、ボラン、ジボラン、メチルジボラン
などのボラン誘導体、ヒドラジンなどを用いることがで
きる。特に好ましり（１ミ、酸性塩化酸性塩化第一スズ
溶液、倫酸第−スズ溶液（Ｗｅｉｓｓ液）あるいは市販
の無電解メッキ用のセンシタイザ−液などが用いられる
が、一般には強力な）？と元側であればすべて使用でき
ろ。この西元処刑は、還元剤の強度によっても異るが一
般に還元剤ケ０．１〜５０ｇ／ｅの濃度で含む還元剤溶
液を用い、常温ないし加温下で１０秒〜４００秒程度行
われる。

次にこのようにして得られた金属現像核と、ジアゾ基ま
たにアジド基を冶する油溶性状、体抑制剤化合物の選択
的分解による潜像とを有する画像形成層、うに、物Ｊｕ
ｌ現像液を浸討ないし塗布することにより接触させて、
露光部に金１ｊＦ現像核を中心として現像液中の金属が
還元して析出した第６図に示すような可視像３Ｂが形成
される。

物理現像液としては、水溶性の被１７元性重金属塩およ
び還元剤を含む水尚液が必要に応じて加温した状態で使
用される。

被還元性重金り地としては、たとえばニッケル、コバル
ト、鉄およびクロムｆｃとの■）族金用１、銅などのＩ
ｂ族金属の水溶性基が単独でまたは混合して使用される
。適当な水溶性の被還元性重金属塩としては、たとえば
以下のものが用いられる。

塩化第一コバルト、ヨウ化第−コパル）、臭−（ヒ第−
鉄、塩化第一鉄、臭化第ニクロム、ヨウ化第ニクロム、
塩化第二銅などの重金属ハライド：硫酸ニッケル、硫酸
第一鉄、硫酸第一コバルト、硫酸第ニクロム、硫酸第二
銅などの重金属、硫酸塩：硝酸ニッケル、硝酸第一鉄、
硝酸第一コバルト、硝酸第ニクロム、硝酸第二銅などの
重金属、硫酸塩など。

これら′＠還元性重金属塩は物理」像源中に、たとえば
１０〜１ｏｏｇ／Ｊの割合で含まれる。

また還元剤としては、たとえば次亜リン酸、次亜リン酸
ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラジン、ホ
ルマリン、ジエチルアミンボラン、ジメチルアミンボラ
ン、トリメチルアミンボラン、ボラン、ジボラン、メチ
ルジボラン、ジボラザン、ボラゼン、ボラジン、ｔ−ブ
チルアミンボラザン、ピリジンボラン１．２．．６−ル
チシンボラン、エチレンジアミンボラン、ヒドラジンジ
ボラン、ジメチルホスフィンボラン、フェニルホスフィ
ンボラン、ジメチルアルシンボラン、フェニルアルシン
ボラン ビンボランなどが使用できる。

これら還元剤は、物理現像液中に、たとえば０、１〜５
０ｔＪｌの割合で用いられる。

物理現像液中には、前記した被還元性重金属塩の溶解に
より生成する重金属イオンが水酸化物として沈澱するの
を防止するために、有機カルボン酸類を錯塩化剤として
含むとよく、さらに物理現像液中には保存性、操作性な
どの向上のため、ｐｉ＋調節剤、緩衝剤、防腐剤、界面
活性剤などが常法に従い、添加される。

発明の幼芽・ 以上説明した本発明の画囲形だン椙料は、油６性現像抑
制剤を用いるため、たとえ、疲労した現代液を用いて畏
時間現像しても駅１像抑３・１１剤の現像液への溶出が
なく、したがって現像により非画像剖。

に地力プリ（ｆｏｇ）を生じることがなく、鮮明な画像
が得られる。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
の実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 下記組成の感光インキを調製した。

上記組成の感光液を予め、プライマー処理を施したポリ
エステルフィルム（ルミラーＱ−１３０　、ｔｏｏμ厚
、東し製）にワイヤーバー寺３６を用いて塗布乾燥し、
４０℃でエーシングを３時間行ない感光フィルムを得た
（乾燥塗布型ＪＡ−４．２ｇ／ｍ２）。

次に上記フィルムの乳剤面とネガフィルムの画像面を密
着して、ネガフィルム側から超高圧水銀灯（３１ｃｗ，
ｔｍ）で４５秒間露光した。鰐光邪は、３６５　Ｉｌｌ
ｍで５０　ｍｊ／ａｍ２であった。

次いで、下記組成，の処理液［Ａ’：ｌ　、　［１３］
にそれぞれ３０秒、ｉｏｏ秒浸漬した（処母温度２５℃
）。

［Ａ） シバニッケル（奥野製薬製） 〔Ｂ″ｌ　ＴＭＰ化学ニッケルーＡ，、ｎ　−　Ｂの１
対ｌ混合液しかる後、水洗、乾燥した。該現像処理後の
フィルムは、露光部に、透過濃度４．２の鮮明な黒色画
像が得られ、また１５０線／インチの網点画像面積４％
〜９７％までを再覗していた。また、（Ａ）液に浸漬す
る時間を、１０秒および２０秒にして現像処理を行なっ
たところ、３０秒間浸漬した場合と何ら変化のない鮮明
画像が得られた。

実施例−２ 下記組成の感光インキを調製した。

上記感光液を予め、プラズマ処理を施したポリエステル
フィルム（ルミラーＴ−１００，１００μ丹、東し製）
に、ワイヤーバー”１００を用いて塗布乾燥して、３０
℃で２日間エージング、硬膜化を行なった（乾燥塗布型
針４．３　ｇ／ｍ２　）。

こうして得られたフィルムの乳剤面と、ネガフィルムの
画像面とを密着して、ネガフィルム側がら超高圧水銀灯
（３ｋｗ、１ｍ）で４５秒間露光した（露光量５０　ｍ
ｊｏｕｂ／ｃｍ２　）次いで下記組成の処理液〔Ａ〕、
ＣＢ］にそれぞれ５秒、６０秒間浸漬した（処理温度２
５℃）。

〔Ａ） 〔Ｂ〕実施例−１と同様 次に、水洗、乾燥して得られたフィルムは、露光部に透
過濃度４．０の黒色画像が得られた。

実施例−３ 下記組成のインキを調製し、４０℃に加温した状態で、
あらかじめプライマー処理を施したポリエステルフィル
ム（１００μ厚）に塗布し、５℃で冷却セットした後３
０℃で乾燥することにより感光塗膜を得た（乾燥時の塗
布量４　ｇ　７ｍ２　）。

上記感光フィルムを、超高圧水銀灯（３ｋｗ）から１ｍ
の距離で４５秒間ネガフィルムを介して密着露光を行な
った。

次いで、３０℃に加温した還元浴（シバニッケル：奥野
製葵製）に１０秒間浸漬し、さらに３０℃の物理現像液
（ＴＭＰノンアンモン化学ニッケルＡ液／Ｂ液／水−３
／２／２　）に１２０秒■】浸漬することにより画像を
得た。また還元浴に３θ秒間浸済し、物理現像浴に１４
０秒間浸漬して得た画像とも、地力ブリが出す良好であ
り、３００ＰＩｌ／インチの５％〜９５％の網点を良好
に再現していた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の実施態様を示す断面図、第５
図および第６図は本発明の画像形成材料を用いて画像を
形成する各工程を示す断面図である。 １・・・画像形成材料、２・・・基体、３・・・画像形
成層、４・・・透明合成樹脂層、５・・・帯電時ｔｌ［
，６・・・プライマー層、７・・・透過原稿。 出願人代理人　猪　股　清 ト　１　図 后２　図 ｈ　３　図 色４　聞 燃　５　Ａ ｈＧ　閉 Ｂ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体表面上に画像形成層が設けられており、この画像形
   成層は、（＋）還元された場合に金属現像核になる金属
   化合物と、（１１）油溶性ジアゾ化合物または油溶性ア
   ジド化合物あるいはその誘導体からなる油溶性現像抑制
   剤と、（Ｉｌ＋１親水性バインダーとからなることを特
   徴とする画像形成材料。