JPS6251486A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6251486A JPS6251486A JP60192193A JP19219385A JPS6251486A JP S6251486 A JPS6251486 A JP S6251486A JP 60192193 A JP60192193 A JP 60192193A JP 19219385 A JP19219385 A JP 19219385A JP S6251486 A JPS6251486 A JP S6251486A
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- Japan
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- recording material
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料の改良に関する。
た感熱記録材料の改良に関する。
感熱記録材料は、紙、フィルム等の支持体上にラクトン
、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色の
ロイコ染料と、これを熱特発色せしめるビスフェノール
Ａ等の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもの
である。この種の感熱記録材料は、他の記録材料と比較
して現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
から、図書１文書などの複写は勿論のこと。
、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又は淡色の
ロイコ染料と、これを熱特発色せしめるビスフェノール
Ａ等の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもの
である。この種の感熱記録材料は、他の記録材料と比較
して現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡
単な装置で短時間に記録が得られること、騒音の発生及
び環境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利点
から、図書１文書などの複写は勿論のこと。
電子計算機、ファクシミリ、値札用ラベル、券売機、テ
レックス、医療計測機等の種々の情報、並びに計測機器
の記録材料として用いられ、その用途は今後更に拡大す
ることが予想される。
レックス、医療計測機等の種々の情報、並びに計測機器
の記録材料として用いられ、その用途は今後更に拡大す
ることが予想される。
ところで、従来感熱記録材料の発色色調は、黒あるいは
それに近い色がほとんどであったが、近年、用途の拡大
化に伴い黒発色だけでなく、赤あるいは多色発色する感
熱記録材料も開発されつつある。特に、印加エネルギー
の違いにより黒と赤の２色を発色できる感熱記録材料に
ついては、レコーダー、バーコードプリンター、券売機
用の記録材料として数多く利用されている。
それに近い色がほとんどであったが、近年、用途の拡大
化に伴い黒発色だけでなく、赤あるいは多色発色する感
熱記録材料も開発されつつある。特に、印加エネルギー
の違いにより黒と赤の２色を発色できる感熱記録材料に
ついては、レコーダー、バーコードプリンター、券売機
用の記録材料として数多く利用されている。
このような感熱記録材料に使用される赤色発色用ロイコ
染料として熱感度が良好でありまた鮮明な赤色に発色す
る事から、前記一般式■が用いられているが、高温又は
多湿環境下で非発色部が発色したり発色部が褪色したり
等の欠点を有している。
染料として熱感度が良好でありまた鮮明な赤色に発色す
る事から、前記一般式■が用いられているが、高温又は
多湿環境下で非発色部が発色したり発色部が褪色したり
等の欠点を有している。
本発明は、鮮明な赤色に発色し、熱感度に優れると共に
、高温又は多湿環境下で発色部及び非発色部の安定性の
優れた感熱記録材料の提供を目的とする。
、高温又は多湿環境下で発色部及び非発色部の安定性の
優れた感熱記録材料の提供を目的とする。
〔構 成〕
本発明は、支持体上にロイコ染料と顕色剤とを主成分と
する感熱記録材料におい該染料として前記一般式（１）
に示される化合物を用い、該顕色剤として前記一般式（
Ｉｆ）及び／又は前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物を用いる事を特徴とする感熱記録材料に関するもの
である。
する感熱記録材料におい該染料として前記一般式（１）
に示される化合物を用い、該顕色剤として前記一般式（
Ｉｆ）及び／又は前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化
合物を用いる事を特徴とする感熱記録材料に関するもの
である。
すなわち、前記一般式（１）で示される化合物をロイコ
染料として用いた場合、顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡ等が用いられてきたが、高温又は多湿環境下での発
色部及び非発色部の安定性が十分でないため、ビスフェ
ノールＡに替わる顕色剤を種々検討した結果、前記一般
式■と前記一般式■を顕色剤として用いる事により前記
欠点が改良される事を発見し１本発明を完成するに至っ
た。
染料として用いた場合、顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡ等が用いられてきたが、高温又は多湿環境下での発
色部及び非発色部の安定性が十分でないため、ビスフェ
ノールＡに替わる顕色剤を種々検討した結果、前記一般
式■と前記一般式■を顕色剤として用いる事により前記
欠点が改良される事を発見し１本発明を完成するに至っ
た。
本発明における一般式（ＩＩ）で示される化合物として
は、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ等が、一般
式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、例えば、 ４
．４’ −ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンおよびそ
のブロム誘導体等を挙げることができる。
は、例えば、テトラブロモビスフェノールＡ等が、一般
式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、例えば、 ４
．４’ −ジヒドロキシ−ジフェニルスルホンおよびそ
のブロム誘導体等を挙げることができる。
また、本発明においては、前記一般式（ＩＩ）で示され
るものを顕色剤として用いた場合には、高温、多湿環境
下での保存性だけでなく、熱感度が著しく優れ、前記一
般式（ｍ）で表わされるものを顕色剤として用いた場合
には、高温、多湿環境下での保存性が著しく優れ、また
、前記一般式■と前記一般式■で示される化合物を混合
して顕色剤として用い、その混合比を変化させる事によ
り、更に目的に応じた感度及び保存性を持った感熱記録
材料が得られる。
るものを顕色剤として用いた場合には、高温、多湿環境
下での保存性だけでなく、熱感度が著しく優れ、前記一
般式（ｍ）で表わされるものを顕色剤として用いた場合
には、高温、多湿環境下での保存性が著しく優れ、また
、前記一般式■と前記一般式■で示される化合物を混合
して顕色剤として用い、その混合比を変化させる事によ
り、更に目的に応じた感度及び保存性を持った感熱記録
材料が得られる。
本発明においては、前記顕色剤及びロイコ染料を支持体
に強固に結合させるために、種々の結合剤を用いること
ができ、このようなものとしては、例えば１次のような
ものを挙げることができる。
に強固に結合させるために、種々の結合剤を用いること
ができ、このようなものとしては、例えば１次のような
ものを挙げることができる。
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレンｌ無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸。
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレンｌ無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギ
ン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他
、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、ポリアクリル酸。
ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレンｌ酢酸ビニ
ル共重合体、スチレンｌブタジェンｌアクリル系共重合
体等のラテックス等。
合体、ポリブチルメタクリレート、エチレンｌ酢酸ビニ
ル共重合体、スチレンｌブタジェンｌアクリル系共重合
体等のラテックス等。
また１本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分１例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分１例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。
例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、
例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは
金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル。
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては、
例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは
金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル。
高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロ
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つものが挙
げられる。
フタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有
機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つものが挙
げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の適当な支持体上に塗布し。
む感熱層形成塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の適当な支持体上に塗布し。
乾燥することによって製造される。この場合、感熱発色
層と支持体との間にフィラーと結合剤を主成分とするア
ンダーコート層を設けたり、感熱発色層上に無色透明高
分子とフィラーを主成分とする保護層を設けることもで
きる。
層と支持体との間にフィラーと結合剤を主成分とするア
ンダーコート層を設けたり、感熱発色層上に無色透明高
分子とフィラーを主成分とする保護層を設けることもで
きる。
更に、本発明方法は、発色層を重ね合わせて成る多色発
色用記録材料の赤色発色層としても利用できる。
色用記録材料の赤色発色層としても利用できる。
本発明においては、前記一般式（１）で示される化合物
を染料として用い前記一般式（ＩＩ）及び／又は前記一
般式（ｍ）をで示される化合物を顕色剤として用いる事
により熱感度に優れ、鮮明な赤色に発色し、さらに高温
、多湿環境下での非発色部及び発色部の安定性に優れた
感熱記録材料が得られる。
を染料として用い前記一般式（ＩＩ）及び／又は前記一
般式（ｍ）をで示される化合物を顕色剤として用いる事
により熱感度に優れ、鮮明な赤色に発色し、さらに高温
、多湿環境下での非発色部及び発色部の安定性に優れた
感熱記録材料が得られる。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
なお、部１％はいづれも重量基準である。
実施例１
下記組成からなる混合物Ａ−Ｃをそれぞれ１／８Ｇサン
ドグラインダーを用い、平均粒子径が約２μ■になるま
で分散し、分散液Ａ−Ｃを得た。
ドグラインダーを用い、平均粒子径が約２μ■になるま
で分散し、分散液Ａ−Ｃを得た。
３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０〃水
６０〃〔混合物Ｂ〕 テトラブロモビスフェノールＡ ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０〃水
６０
〃〔混合物Ｃ〕 炭酸カルシウム ３０部ポリビ
ニルアルコールの１０％水溶液 １５〃水
５５〃前
記のようにして得た分散液Ａ−ＣをＡ：Ｂ：Ｃ＝１：４
：３の割合で混合し、固形分濃度が１５％になるように
水を加え、この混合液を上質紙の表面に乾燥時染料付着
量０．５ｇ／ｒｆｌ’になるように塗布乾燥し、本発明
の感熱記録材料（Ｅ−１）を得た。
６０〃〔混合物Ｂ〕 テトラブロモビスフェノールＡ ２０部ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液 ２０〃水
６０
〃〔混合物Ｃ〕 炭酸カルシウム ３０部ポリビ
ニルアルコールの１０％水溶液 １５〃水
５５〃前
記のようにして得た分散液Ａ−ＣをＡ：Ｂ：Ｃ＝１：４
：３の割合で混合し、固形分濃度が１５％になるように
水を加え、この混合液を上質紙の表面に乾燥時染料付着
量０．５ｇ／ｒｆｌ’になるように塗布乾燥し、本発明
の感熱記録材料（Ｅ−１）を得た。
実施例２
下記組成からなる混合物りを混合物Ａ−Ｃと同様の方法
で分散し、分散液りを得た。
で分散し、分散液りを得た。
４．４′ −ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０〃水
６
ｏｎ分散液Ａ、 Ｃ，ＤをＡ：Ｃ：Ｄ＝１：３：４の割
合で混合した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料（Ｅ −２）を得た。
６
ｏｎ分散液Ａ、 Ｃ，ＤをＡ：Ｃ：Ｄ＝１：３：４の割
合で混合した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱
記録材料（Ｅ −２）を得た。
実施例３
分散液Ａ−ＤをＡ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝１：２：３：２に混合
した以外は実施例１．２と同様にして本発明の感熱記録
材料（Ｅ −３）を得た。
した以外は実施例１．２と同様にして本発明の感熱記録
材料（Ｅ −３）を得た。
比較例１
下記組成から成る混合物Ｅを混合物Ａ−Ｄと同様な方法
で分散し１分散液Ｅを得た。
で分散し１分散液Ｅを得た。
〔混合物Ｅ〕１
ビスフェノールＡ ２０部
［ポリビニルアルコールの１０％水溶液
２ｏｎ ｌ。
［ポリビニルアルコールの１０％水溶液
２ｏｎ ｌ。
水
６０部分散液Ａ、 Ｃ，ＨをＡ：Ｃ：Ｅ＝１：３：４に
混合した以外は実施例１〜３と同様にして比較用感熱記
録材料（Ｃ−１）を得た。
６０部分散液Ａ、 Ｃ，ＨをＡ：Ｃ：Ｅ＝１：３：４に
混合した以外は実施例１〜３と同様にして比較用感熱記
録材料（Ｃ−１）を得た。
以上のようにして得た各感熱記録材料を熱ヘツド内蔵印
字装置を用い０，６ｍｊ／ｄｏｔのエネルギーを印加し
て熱発色させマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルター
１１−５８）を用いて濃度測定した。さらにそのサンプ
ルを６０℃、 ｄｒｙと４０℃、９０％ＲＨ環境下に２
４時間保存し、保存後の印字部、非印字部の濃度を測定
した。その結果を表−１に示す。
字装置を用い０，６ｍｊ／ｄｏｔのエネルギーを印加し
て熱発色させマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルター
１１−５８）を用いて濃度測定した。さらにそのサンプ
ルを６０℃、 ｄｒｙと４０℃、９０％ＲＨ環境下に２
４時間保存し、保存後の印字部、非印字部の濃度を測定
した。その結果を表−１に示す。
表−１
上記表−１から明らかなように、本発明の感熱記録材料
は、感度が優れ高温及び多湿環境下での発色部及び非発
色部の安定性に優れている事が判る。
は、感度が優れ高温及び多湿環境下での発色部及び非発
色部の安定性に優れている事が判る。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
感熱記録材料において、該染料として下記一般式（ I
）に示される化合物を用い、該顕色剤として下記一般式
（II）及び／又は下記一般式（III）に示される化合物
を用いることを特徴とする感熱記録材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基をＲ＿２は塩素
原子又はメチル基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは０〜２の整数を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60192193A JPS6251486A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60192193A JPS6251486A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251486A true JPS6251486A (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=16287226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60192193A Pending JPS6251486A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6251486A (ja) |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60192193A patent/JPS6251486A/ja active Pending
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