JPS626249A - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いて写
真画像を形成する方法に関し、更に詳しくは、リス型現
像液及び非リス型現像液の何れによっても優れた高コン
トラストの画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料及
びそれを用いた写真画像の形成方法に関する。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料は、その感度、階調等の調整
の容易さから非常に広範な分野に用いられている。

その中でリソグラフィーの分野においては、網点や線画
の画像を形成する必要性から、極めて高いコントラスト
な有することが必要であり、そのための特有技術として
塩化銀を比較的多く含むハロゲン化銀写真感光材料を使
用し、これをジヒドロキシベンゼン系化合物を現像主薬
とした比較的亜硫酸塩濃度の低い現像液（以下、リス型
現像液という）で処理し、非常に高いコントラストを有
する網点及び線から成る画像を形成する方法が一般的に
行われている。

そして更に上記ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層に、例えば特公昭４２−２５２０１号および特
開昭５２−３０８１３０号に記載された分子中にポリア
ルキレンオキサイド鎖を有する化合物を含有させると画
像は一層硬調化され画質も向上する。

またグラフィックアーツ用感光材料としては、寸法安定
性、膜付、自動現像機処理特性等の諸物性についても良
好なものが要求されるが、そのためにゼラチン量ができ
るだけ少なくなるように設計されている。

しかしながら、前述のポリアルキレンオキサイド系化合
物の画質向上効果は、ゼラチン量の影響が大きく、少な
いゼラチン量ではその効果がかなり小さくなってしまう
ため、それを捕うにはかなり多量の添加量な必要とし、
時にはハロゲン化銀１モルあたり数グラムの多量におよ
ぶこともある。

一方、処理液としては、リス型現像液はどの硬調化は得
難いものの、その安定性の面から亜硫酸塩を比較的多く
含み、現像主薬をジヒドロキシベンゼン系化合物に限定
しない非リス型現像液（こちらの組み合わせの方が一般
的で、リス型現像液の方がむしろ特殊である。）も頻繁
に用いられているが、前述のポリアルキレンオキサイド
系化合物企多量に含んだ感光材料は、このタイプの現像
液で処理すると、カプリを増大させたりコントラストを
著しく低下させたりするので良好な写真特性が得られな
い。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、リス型現像液、非リス型現像液のどち
らで処理しても、良好な写真特性が得られるハロゲン化
銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法を提供す
るにある。

本発明の別の目的は、ゼラチン量が少なくてもリス現像
液及び非リス現像液の何れによってもカプリが少なく優
れた硬調画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料及び
それを用いた画像形成方法を提供することである。

その他の諸口的は、本明細書及び実施例の記載から自ず
と明らかとなろう。

〔発明の構成〕

本発明の研究者らは、上記目的を達成すべく研究を重ね
た結果、上記目的は、少なくとも団モル％の塩化銀を含
み、平均粒径０，０５〜０．５μｍ１単分散度地以下の
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、下記一般式ＣＩ）で示される化合物及びジヒド
ロキシベンゼン系化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料、及び該ハロゲン化銀写真感光
材料をジヒドロキシベンゼン系現像主薬を０．０５〜０
．５モル／１．並びにインダゾール系化合物及びベンゾ
トリアゾール系化合物から選ばれる少なくとも１つを２
〜２００ｍｇ／ｌ含有し、Ｉ）Ｈが１０〜１２ノ現像液
で現像することを特徴とする画像形成方法によって達成
されることを見出した。

式中、Ｒ８は炭素数１〜１６のアルキル基又は炭素数１
〜１６のアルケニル基、馬は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシは芳香族環を形
成するのに必要な原子群、ｎ、及びｎ、は各々０〜３の
整数、ｍは３〜１００の整数２表す。

以下、本発明について詳述する。

前記一般式〔■〕において、Ｒ，で示されるアルキル基
は置換されていてもよく、好ましい例とし１メチル基、
エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｔ
−ブチル基、オクチル基、１−オクチル基、ドデシル基
等が挙げられ、置換基としては例えばフッ素原子、塩素
原子、ヒドロキシル基等が挙げられる。Ｒ１で示される
アルケニル基は好ましい例としてアリル基が挙げられる
。

Ｒ２で示されるアルコキシ基は好ましくは炭素数１〜４
であり、例えばメトキシ基が挙げられる。

Ｚで表される芳香族環は好ましくはベンゼン環及びナフ
タリン環である。

一般式〔■〕で表されるポリアルキレンオキサイド系化
合物の好ましい具体例を次に挙げる。

ｃ８）（ｔｙ Ｃ／ Ｃ！ 一般式〔Ｉ〕で表される化合物はアルキレンオキサイド
化合物とアルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の化
合物とをアルカリ液中で反応温度を３０〜１５０℃に保
って反応させることにより容易に合成することができる
。また、これらの化合物は市販品として容易に入手する
ことができる。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物は、前記の少なくとも関
モル％の塩化銀を含み平均粒径が０．０５〜０．５μｍ
　で単分散度が３５以下のハロゲン化銀粒子を有する乳
剤層（以下、本発明の乳剤層という）及び支持体１該乳
剤層と同一側にある親水性コロイド層（例えば補助層、
中間層等）の少なくとも１層に含有させれば、よいが、
該乳剤層に含有させることが最も好ましい。

一般式ＣＩ）で表される化合物の添加量は本発明の乳剤
層が含有するハロゲン化銀１モル当り０．０１〜５．０
ｇの範囲、特にｏ、ｏａｙ〜３．Ｏｇの範囲が好ましい
。添加時の溶媒としては水、又は水と混合しうる有機溶
媒例えばエタノール、メタノール、アセトン等が用いら
れる。その添加時期については特に制限はなく、例えば
ハロゲン化銀粒子形成工程後、化学熟成工程後等でよい
。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン系化ｍｇ／ｌは、
ベンゼン環に２つの水酸基を有する構造を基本とする化
合物で、水酸基で置換されている部位以外が他の任意の
置換基、例えばハロゲン原子、アルキル基、置換アルキ
ル基、アルコキシ基、スルホ基、カルボキシル基等で任
意に置換されてよい０ ジヒドロキシベンゼン系化合物の好ましい具体例を次に
挙げる。

〔例示化合物〕

ＯＨＯＨＯＨ ＯＧ（、Ｓｏ、Ｎａ ＯＨＯＨ０Ｉ−Ｉ ＯＨＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ０Ｈ ＯＨＯＨ ！ 本発明の効果は、前述の如き欠点を有するポリアルキレ
ンオキサイド系化合物として本発明の前記一般式（１）
で表される化合物を用い、かつジヒドロキシベンゼン系
化合物を併用する。ことにより始めて発揮されるもので
あり、このような併用に際して非リス現像時のカプリの
増大は認められず、しかもリス型、非リス型の何れの処
理液に対してもコントラストが改良され、写真性能が著
るしく向上したことは驚くべき発見であった。

本発明の感光材料は支持体の少なくとも１面に少なくと
もＩＮの本発明の乳剤層を有するものであって、該乳剤
層に用いられるハロゲン化銀の組成としては、リス現像
のような爆発的な現像を起すためには現像速度が速いこ
とが必要であるので、ハロゲン化銀に対して塩化銀を父
モル％以上含有することが必要であり、さらに好ましく
は臭化銀荀モル％以下、沃化銀５モル％以下を含む塩臭
化銀または塩沃臭化銀が用いられる。

該乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子は、硬調を要求さ
れることから、粒子サイズが揃ったものが必要であり、
具体的には単分散度が３５以下、好ましくは加以下のも
のである。

ここで、「単分散度」は下記式で定餞されるもの（変動
係数）である。即ち、ハロゲン化銀粒子の粒径は投影面
積を円に換算したときの直径で表し、単努散度は平均粒
径の標準偏差を平均粒径で割った値を１００倍した数値
で表す。

となる。

本発明ではこの値が３５以下の値、好ましくはＩ以下の
値になるようにハロゲン化銀粒子を調製することが重要
である。

本発明において、本発明の乳剤層に含まれるハロゲン化
銀粒子の単分散度があを超えると得られる画像のカプリ
及び硬調性が低下する。単分散度の値は小であるほど好
ましいが、製造上の制約もあり、実用上の下限は５程度
であり、単分散度が少なくとも５〜３５の範囲で本発明
は有効である。

上記ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．０５μｍ未満で
は感度が実用上低過ぎる傾向、及び現像処理において銀
スラツジを生ずる傾向が大になり、０．５μｍ　を超え
ると得られる画像の最大濃度が低下するので０．０５〜
０．５μｍの範囲が実用される範囲であり、この範囲で
少なくとも本発明は有効である。

上記のハロゲン化銀粒子はジニームズ著「ザ・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第４版、
マクミラン社版（１９７７年）８８〜１０４頁等の文献
に記載されているフントロールドダブルジェット法、コ
ンバージ、ン法、コア・シェル法等の方法により製造す
ることができる。特に本発明のハロゲン化銀粒子形成は
酸性下で行うことが好ましい。我々の実験ではアルカリ
性下では本発明の効果は減少することがわかった。好ま
しいｐＨ範囲はｐＨ７以下であり、さらに好ましくは５
以下である。またこれらのハロゲン化銀粒子またはハロ
ゲン化銀乳剤中には、閃光露光特性等の改良のために、
イリジウム塩および／またはロジウム塩が含有されてい
てもよい。水溶性ロジウム塩は代表的にはロジウムクロ
ライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウ
ムクロライドなどが用いられるが、さらに錯塩を用いる
こともできる。ロジウム塩の添加時間は乳剤製造時の第
一熟成終了前に添加するのが好ましく、特に粒子形成中
に添加されるのが好ましく、その含有量は銀１モル当り
Ｏ〜１０−３モルである。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感
していても、していなくともよい。化学増感する場合は
通常のイオウ増感、還元増感及び金増感のいずれかもし
くはそれらの組合わせが用いられる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素
、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミ
ン、塩化第２スズ等）、例えばカリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチルク
ロライド、アンモニウムクロロバラデート、カリウムク
ロロオーレ−ト、ナトリウムクロロバラダイト等で代表
される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは
２種以上併用して用いることができる。なお金増感剤を
使用する場合には、助剤的にロダンアンモンを使用する
こともできる。また、シアニン色素、メロシアニン色素
等の光学増感剤の単独または併用によって光学的に所望
の波長域に増感されることができる。

また本発明では、金属ドープ剤または減感色素のような
電子捕獲化合物も使用することができ、本発明の乳剤は
カプリを付与された塩化銀間モル外以上の直接ポジ写真
ハロゲン化銀乳剤であってもよい。

本発明の感光材料には、写真乳剤の結合剤または保護コ
ロイドとしてゼラチンが有利に用いられるが、ゼラチン
以外の親水性コロイドとして、例えばコロイド状アルブ
ミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解され
たセルロースアセテート、アクリルアミド、イミド化ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、加水分解されたポリ
ビニルアセテート、例えば英国特許第５２３．６６１号
、西独国出願公告第２．２５５．７ｍｇ／ｌ号、同第２
．０４６．６８２号、米国特許第３．３４１．３３２号
等に記載されている如き水溶性ポリマー、ゼラチン誘導
体、例えば米国特許第２．６１４．９２８号、同第２．
５２５．７５３号等に記載されている如きフェニルカル
バミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン
、あるいは米国特許第２．５４８．５２０号、同第２．
８３１．７６７号等に記載されている如きアクリル酸ス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等
のエチレン基を持つ重合可能な単量体をゼラチンにグラ
フト重合したもの等を挙げることができ、これらの親水
性コロイドはハロゲン化銀を含有しない親水性コロイド
層、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも
適用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には種々の写
真用添加剤を含有させることができる。

例えば、より高コントラストな写真性能を得るために下
記一般式ｌ〕で示す化合物を含有することができる。

一般式〔■１〕 上記一般式口１〕において％　Ｒ６はアルカリ金属系′
子、水素原子又はアンモニウム基を表し、凡はアルキル
基又はアリール基を表す。馬で表されるアルカリ金属原
子としては、例えばナトリウム原子、カリウム原子があ
り、馬で表されるアルキル基としては炭素原子数１〜６
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ヘキシル基等があり、またアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等を挙げることができ、上記
のアルキル基、アリール基には更に置換基があってもよ
い。

次に前記一般式ｌ〕で表される化合物の具体的な例を挙
げるが、これらの化合物にのみ限定されない。

（例示化合物） ＳＯ，Ｎａ 前記一般式用〕で表される化合物は、ハロゲン化銀乳剤
の製造中の任意の時期に添加することが可能であるが、
化学熟成を行う場合には化学熟成終了後、化学熟成を行
わない場合には物理熟成終了後支持体に塗布するまでの
時期に添加することが効果的である。また、これらの化
合物はハロゲン化銀乳剤層やこの乳剤層に隣接する感光
材料の構成層にも添加することができるが、ハロゲン化
銀乳剤層に添加するのが好ましい。

前記一般式用〕で表される化合物の添加量は、ハロゲン
化銀１モル当り父〜１７０１Ｒ９の範囲、好ましくは７
０〜１２０■である。すなわち添加量が５０１ｎ９未満
の場合にはカプリが発生し易く、かつ階調が軟調化し、
また１７０　ｑを越えると感度低下が著るしく、かつ軟
調化を引起す。

前記一般式ｌ〕で表される化合物をハロゲン化銀乳剤層
に隣接する層、例えば保護層中に添加する場合には３〜
１０号鴬の範囲が適量ではあるが、軟調化し、良好な網
点品質は得られない。

また本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２．４４４．６０７号、同第２．７１６．０６２号
、同第３．５１２．９８２号、西独国出願公告第１．１
８９．３８０号、同第２．０５８．６２６号、同第２．
ｍｇ／ｌ８．４ｍｇ／ｌ号、特公昭４３−４１３３号、
米国特許第３．３４２．５９６号、特公昭４７−４４１
７号、西独国出願公告第２．１４９．７８９号、特公昭
３９−２８２５号および特公昭４９−１３５６６号等に
記載されている化合物、好ましくは例えば、５゜６−ド
リメチレンー７−ヒドロキシーＳ−）リアゾロ（１，５
−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレンー７−ヒド
ロキシーＳ−）リアゾロ　（１゜５−ａ）ピリミジン、
５−メチル−７−ヒドロキシ−５−）リアゾロ（１，５
−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシ−５−）リアゾロ　
（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−６−プロモー
７−と、ドロキシ−５−）リアゾロ　（１，５−ａ）ピ
リミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸イソアミ
ル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナ
トリウム）、メルカプタン類（１−７エニルー５−メル
カプトテトラゾール、２−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンゾトリアゾール、４−メチルベンゾ
トリアゾール）、ベンツイミダゾール１ｉｔ（６−二１
０ベンツイミダゾール）等を用いて安定化することがで
きる。その他本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、例
えば西独国出願公告第２．２１７．１５３号、同第２．
２１７．８９５号等に記載の含硫アミノ酸化合物等の潜
像安定剤を用いることもできる。

本発明に係る感光材料は、適当な写真用支持体に塗設し
てなるが、本発明に用いる支持体としては、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、セルロースアセテート、セルロースナイトレ
ート、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム等が代表的なものとして包含され、これらの支持体
は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。

又、上記支持体と乳剤層との接着性を良化するため、上
記支持体に下塗り層を設けることができる。例えば特開
昭４９−３９７２号等記載のポリヒドロキシベンゼン類
を含む有機溶剤系での下塗り加工層、特開昭４９−ｍｇ
／ｌｍｇ／ｌ８号、同５２−１０４９１３号、同５９−
１９９４１号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９
４５号、同５１−ｍｇ／ｌ２３２６号、同５１−ｍｇ／
ｌ７６１７号、同５１−５８４６９号、同５１−ｍｇ／
ｌ４１２０号、同５１−１２１３２３号、同５１−１２
３１３９号、同５１−ｍｇ／ｌ４１２１号、同５２−１
３９３２０号、同５２−６５４２２号、同５２−１０９
９２３号、同５２−ｍｇ／ｌ９９１９号、同５５−６５
９４９号、同５７−１２８３３２　　号等に記載の水系
ラテ与りス下塗り加工層が挙げられる。

又、該下塗り層は通常表面分化学的ないし物理的に処理
することができる。薬品処理、槻械的処理、コロナ放電
処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電
処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オ
ゾン酸化処理などの表面活性化処理が挙げられる。

本発明に係る感光材料は、代表的には支持体上に本発明
に用いられるハロゲン化銀粒子を含有せしめた少なくと
も１つの親水性コロイド層を塗設してなるが、本発明に
係る感光材料には適度の膜厚を有する保護層、すなわち
好ましくは０．１〜１０μｍ１特に好ましくは０．８〜
２μｍ　のゼラチン保護層が塗設されているのが望まし
い。

本発明に用いられる前記乳剤層を含む親水性コロイド層
には必要に応じて各種写真用添加剤、例えば硬膜剤、界
面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティン
剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒
状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調整
剤、マット剤等を本発明の効果が損なわれない範囲内で
使用することができる。例えば増粘剤または可塑剤とし
て米国特許第２．９６０．４０４号、特公昭４３−４９
３９号、西独国出願公告第１．９０４．６０４号、特開
昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１５４６２号、ベ
ルギー国特許第７６２゜８３３号、米国特許第３．７６
７、４１０号、ベルギー国特許第５５８．１４３号等に
記載されている物質、例えばスチレン−マレイン酸ソー
ダ共重合体、デキストランサルフェート等を用いること
ができる。硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ系
、エチし・ンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホ
ン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種
硬膜剤を本発明に係る感光材料の前記乳剤層を含む親水
性コロイド層に用いることができる。

特にアルデヒド系および／または活性ハロゲン系をゼラ
チンＩＩ当り０．１〜１００■用いることが好ましい。

塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化台数、写真特
性改良等の目的で用いる界面活性剤としては、たとえば
サポニン（ステロイド系）、ポリアルキレングリフール
アルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類、グリシドール誘導体（たとえ
ばアルケニルフハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノ
ールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類、糖のアルキルエステル類、同じくウレタン類また
はエーテル類などの非イオン性界面活性剤；トリテルペ
ノイド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、アルキルス
ルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル
キルナフタレンスルフォン醇塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステルのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むノニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または
燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンイミド類
、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩
類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級
アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホ
スホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面
活性剤を用いることができる。

さらに本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀％剤には
フィルター染料として、あるいはイラジニーシ、ン防止
その他種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルフ
キジアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（例、ｔば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和
ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルフォアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルフォン酸などの組合わせを単量体成分とするポリマ
ーを用いることができる。

またマット剤としては例えば英国特許第１．２２１゜９
８０号、米国特許第２．９９２．１０１号、同第２．９
５６．８８４号、仏間特許第１．３９５．５４４号の各
明細書、特公昭４８−４３１２５号公報に記載されてい
る化合物、特に０．５〜２０μｍの粒径をもつシリカゲ
ル、０゜５〜２０μｍ　の粒径をもつポリメチルメタク
リレートの重合体等ご挙げることができる。

本発明の感光材料は、現像主薬としてハイドロキノン系
現像主薬を単独で用いるリス現像液、又はハイドロキノ
ン系現像主薬と、該主薬に対して超加成性を有する現像
主薬とを併用する公知の一般硬調白黒用現像液で処理さ
れるのに適している。

後者の現像液にはラビッドアクセス用現像液と呼ばれる
現像液が包含される。

本発明の感光材料は、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬
を０．０５〜０．５モル／ｌ、並びにインダゾール系化
合物及びベンゾ）　ＩＪアゾール系化合物から選ばれる
少なくとも１種の化合物を２〜２００　Ｗｌ含有し、ｐ
Ｈが１０〜１２の現像液（以下、本発明の現像液という
）で現像するときに特に本発明の効果が大である。

上記ジヒドロキシベンゼン系現像主薬はハイドロキノン
、レゾルシノール、及びカテコール並びにこれらの誘導
体で、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、
トルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３−
ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイドロキ
ノン、２゜３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジハ
イドロキシアセトフェノン、２，５−ジエチルノＡイド
ロキノン、２，５−ジ−ｐ−７エネチルハイドロキノン
、２，５−ジベンゾイルハイドロキノン、カテコール、
４−クロロカテコール、３−７工ニルカテコール％　４
−　’エニルー力テコール、３−ゾルシノールが好まし
い代表例として挙げられる。

上記インダゾール系化合物及びベンゾトリアゾール系化
合物ぼそれぞれ置換基を有していてもよいインダゾール
及びベンゾトリアゾールであって、前者の好ましい例と
して５−ニトロインダゾール及び６−ニトロインダゾー
ル、後者の好ましい例として５−メチルベンゾトリアゾ
ール及び６−メチルベンゾトリアゾールが挙げられる。

これら２系統の化合物のうちインダゾール系化合物が特
に好ましい。その使用量は現像液１！当りｌＸｌ０−’
〜１×１０　モル、特にｌＸｌ０〜ｌＸ１０　モルが好
ましい。

本発明の現像液はリス現像液及び非リス現像液の何れで
あってもよい。後者の場合、超加成性を有する現像主薬
（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、硫酸−ｐ−
メチルアミノフェノール等）を併用することができる。

本発明の現像液の組成、現像条件等は前記要件以外は通
常用いられる公知のものでよい。

本発明の現像液において、ジヒドロキシ、ベンゼン系現
像主薬の濃度が０．０５モル／１未満では網点品質及び
感度の低下、０．５モル／ノを超えるとカブリの増大及
び網点品質の低下の傾向が大になり、インダゾール系化
合物及びベンゾトリアゾール系化合物の濃度が２１未満
ではカブリの増大、２００■ｌを超えると網点品質及び
感度の低下の傾向が著しくなる。また、ｐＨ値が１０未
満では網点品質及び感度の低下、１２を超えると網点品
質の低下及びカブリの増大の傾向が著しくなる。これら
の傾向はリス現像液及び非リス現像液に共通する。

本発明に係る写真感光材料の現像に用いられる現像液中
に含有せしめる現像剤として前記本発明の現像液におい
て述べたもの以外に下記のものが挙げられる。

’　ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ−ＯＨ型現像剤としてはピ
ロガロール及びアスコルビン酸ナトリウムが挙げられる
。

ＨＯ−（Ｃ＝Ｃ）ｒｌ−Ｎ）（を型現像剤としてはオル
ト及びパラのアミノフェノールまたはアミノピラゾロン
が代表的なもので、４−アミノフェノール、２−アミノ
−６−フェニルフェノール、２−７ミノー４−クロロ−
６−フェニルフェノール、４−アミノ−２−フェニルフ
ェノール％　３　＋　４−　ジアミノフェノール、３−
メチル−４，６−ジアミノフェノール、２，４−シアミ
ルゾルシノール、２゜４．６−トリアミノフェノール、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β−ヒドロキ
シエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルアミン酢酸、２−アミノナフトール等。

Ｈ，Ｎ　−（ＣＨ＝ＣＩ（）　ｎ−Ｈ２Ｎ型現像剤とし
ては、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モル
ホリン、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジメチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
ζＮ′−テトラメチルパラフェニレンジアミン、４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−（β
−メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルスルホ
ンアミドエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−ブチル
ーＮ−γ−スルホブチルアニリン、１−（４−アミノフ
ェニル）−ピロリジン、６−アミノ−１−エチル、１．
２．３．４−テＦラハイドロキノリン等。

ヘテロ現型現像剤としては、例えば、１−フェニル−３
−ピラゾリドン　（フェニドン）、１−フェニル−４−
アミノ−５−ピラゾリドン、１−（ｐ−７ミノフエニル
）−３−アミノ−２−ピラゾリン、１−フェニル−３−
メチル−４−アミノ−５−ピラゾロン、４．４′−ジメ
チル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（ジメゾン）、
５−アミノウラシル、１−フェニル−４−メチル−４７
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等。

その他、Ｔ、Ｈ，ジニームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ
・ホトグラフィ、り・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒ
ｏｃｅｓｓ、　）’ｏｕｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２９
１〜３３４頁及びジャーナル・オプ・ザ・アメリカン・
ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉ
ｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁（１９５１）　　に記
載されている如き現像剤が本発明の写真感光材料に有効
に使用し得るものである。これらの現像剤は単独で使用
しても２種以上組み合わせてもよい。

また本発明の写真感光材料に使用する現像液（前記本発
明の現像液を含む）には保恒剤として、例えば亜硫酸ソ
ーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜硫酸塩を用い
ても、本発明の効果が損なわれることはなく、本発明の
１つの特徴として挙げることができる。亜硫酸塩濃度は
０．０１〜１グラムイオン／ｌが好適である。又、保恒
剤としてヒドロキシアミン、ヒドラジド化合物を用いて
もよい。その他一般硬調白黒現像液で用いられるような
苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐ
Ｈの調整とバッフチー機能をもたせること及びブロムカ
リなど無機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金
属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、ア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン
、糖類または前記化合物のアルキルエステル物等の界面
活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザ
ール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤
等の添加を行うことは任意である。

ｐＨは９〜１３の任意に設定できるが、保恒性及び写真
性能上からは、ｐＨ１０〜１２の範囲で用いるのが好ま
しい。現像液中には有機溶剤として任意にアルカノール
アミン類やグリフール類を含有させることができる。

アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノ−Ａ／アミン等
があり、好ましくはトリエタノールアミンである。これ
らのアルカノールアミンの好ましい使用量は、現像液ｍ
ｇ／ｌ当たり１０〜５００ｇで特に現像液ｍｇ／ｌ当た
り３０〜３００ｇが好ましい。

グリフール類としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレンクリコール、トリエチ
レングリコール、ｌ、４−ブタンジオール＼１，５−ベ
ンタンジオール等があり、好ましくはジエチレングリコ
ールである。これらのグリフール類の好ましい使用量は
現像液１！当たり１０〜５００　ｊｉであり、特に現像
液１！当たりカ〜３００ｇが好ましい。

上記アルカノールアミン及びグリコール類は単独で用い
ても、あるいは２種以上併用してもよＩ／％本発明の感
光材料の現像に前記インダゾール系化合物及びベンゾト
リアゾール系化合物以外の現像抑制剤、例えば５−ニト
ロベンゾイミダゾール、５−ニトロベンゾイミダゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の現像
抑制剤を用いることができる。その好ましい使用量は現
像液１！当たりｌＸｌ０”〜１×１０　モルであり、特
に現像液１！当たりｌＸｌ０−２〜ｌ　Ｘ　１０−’モ
ルが好ましい。又、上記現像抑制剤はアルカノールアミ
ン及びグリコール類に溶かしてから現像液中に添加する
ことが好ましい。

また現像以外の処理工程例えば水洗、停止、安定、定着
、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採用する
ことは任意であり、これらは適宜省略することもできる
。さらにまたこれらの処理は、皿現像、枠環像などいわ
ゆる手現像処理−でも、ローラー現像、ハンガー現像な
ど機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって侮辱制限
されるものではなく、種々多様の実施態様が可能である
。

実施例１ １液　ゼラチ：ｚ：１０ｍｇ／ｌ．水：　７４０　ｄ　
、　０．５Ｎ　−ＨＮＯｓ：　２　ＷＬｔ−ｐＨａ、。

２液　ＮａＣ／　：　３３．７　ｆｌ　、　ＫＢｒ　：
　１．４　、！ｉ’、ゼラチン：　７　ｇ、ＫＲｈＣｌ
ａ　：　０．０１　ｇ　、水：　２２０　ｍ／３液　Ａ
ｇＮ０．　：　Ｚｏｏ　、９　、水：２３０ｍ、０．５
　Ｎ　ＨＮＯｓ：　１− ４０℃に保った１液中に２液及び３液をコンドロールド
ダブルジェット法によりＥＡｇを７に保ち一一定の速度
で５分間で添加し平均粒径０．２２μｍ１単分散度１５
の９８．０モル％の塩化銀を含む塩臭化銀乳剤を作製し
た。この乳剤ご常法により可溶性塩類を除去した後、ゼ
ラチンを加え、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム、
３．５Ｘ１０”−’モル１モル銀添加し、５８℃、７０
分間化学熟成を行った。その後、安定剤として４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザイ
ンデン０．６９、延展剤としてサポニン２．３，９、増
粘剤として分子量約２０００のスチレン−マレイン酸共
重合体１ｇ、さらに寸法安定性ひ向上させるため、加部
のエチルアクリレートと１部のアクリル酸とを共重合し
た分子量約４００００のポリマーラテックスを２０ｇ加
え、これを調整液Ａとした。

調整液Ａを９コ用意し、何も添加しないもの（試料−１
）、ポリシルキレンオキサイド化合物（１−６）を０．
４５　ｆｌ添加したもの（試料−２）、同じ＜　０．９
　ｇ添加したもの（試料−３）、ジヒドロキシベンゼン
系化合物（２−１）を０．５　ｇ添加したもの（試料−
４）、同（２−８）を０．５ｇ添加したもの（試料−５
）、ポリアルキレンオキサイド化合物（１−６）０．４
５ｐ及びジヒドロキシベンゼン系化合物（２−１）０．
５ｇを添加したもの（試料−６）、ポリアルキレンオキ
サイド化合物（１−６）０．４ｉ及びジヒドロキシベン
ゼン系化合物（２−８）　０．５　、！ｉ’を添加した
もの（試料−７部表−１の下段に示される化合物ａの０
．４５９を添加したもの（試料−８）、及び化合物ａを
０．４５９添加し更にジヒドロキシベンゼン系化合物を
０．５ｇ添加したもの（試料−９）を作成した後、それ
ぞれの試料にＮ、　Ｎ、　Ｎ−）リアクリロイル−１，
３，５−ベルヒドロトリアジンナトリウム塩０．６，９
．グリオキザール０．７９を添加し、下塗りを施したポ
リエチレンテレフタレート支持体上に銀量が１００ｄ当
たり３５■になるように下記処方の保護膜と同時に塗布
した。

（保護膜処方） 、　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６５ｇ１
−スルホコハク酸ビス（２−エチル ヘキシル）エステルナトリウム［０，４８，９ホルムア
ルデヒド　　　　　　　　　　１．２９２−ヒドロキシ
−４，６−ジクロロ−ｓｙｍ−トリアジン・ナトリウム
塩　　　　２．２ｇ平均粒径　４μｍのシリカ　　　　
　　　０．９　　ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６００属フィルム１７７１ｍあ
たりのゼラチン量が乳剤層２０■／Ｚｏｏ　ｄ　、保護
層１５即／１００ｄとなるように塗布した。

このようにして作成したフィルム試料を紫外光を用いて
返し網撮りを行い、下記３種の現像液及び市販の定着液
を用いて処理した。

現像条件は次の通りである。

現像液処方Ａ２７℃　　　１分４０秒 現像液処方Ｂ３８℃　　　　　加秒 現像液処方Ｃ３２℃　　　　　ω秒 現像液処方Ａ（リス現像液） ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　１６．９ホル
ムアルデヒドと重亜硫酸ナトリウムとの付加物　　　　
　　　　　　　　　ｓｏ　ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　　４．！９無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　５０ｇ炭酸ナトリウム−水塩　　　　　　　　　５
ｍｇ／ｌ硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５　Ｊト
リエチレングリフール　　　　　　　　４９９ＥＤＴＡ
−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　２９ジエタノー
ルアミン　　　　　　　　　　７ｇポリエチレングリコ
ール（平均分子量１５００　）０．５９ ＮａＯＨでｐＨ１０，２０ＧＣ調整し、水を加えて１０
００−とした。

現像液処方Ｂ（ラピッドアクセス用） （組成Ａ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５ＯＮ工チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２
ｇ亜硫酸カリウム（５５％水溶液）　　　　　１００　
ｍＪ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　２００ｍ９１−フェニル−５−
メルカプトテトラソール３０■ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ（組成り
） ジエチレングリコール　　　　　　　　５０　ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３ｍｌエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５■ 酢酸（９０％溶液’）　　　　　　　　　　　　０，３
　ｍＪｌ−フェニル−３−ヒ°ラゾリドン　　５００■
現像液の使用時に水５００１中に上記組成人１組成りの
順に溶かし、ｍｇ／ｌに仕上げ、ｐＨを１Ｏ０７にＮａ
ＯＨで調整して用いた。

現像液処方Ｃ（高温迅速リス用） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２・ｏ！ｉ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　　２０９炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　３５　ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　８０．９ハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　　２０　ｇトリエチレングリコ
ール　　　　　　　　３０ｇポリエチレングリコール（
分子量４０００　）　　２．０９水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　１ｌＮａＯＨで　ｐＨｍｇ／ｌ，７
に調整した。

得られた結果を表１に示す。

以、τ金枠 ・−二−−一・′ 表１における返し網点品質とは、５０％の網点面積が返
し用感光材料上で５５％の網点面積となる適性露光を、
本試料上に照射した時の網点品質をいい、７段階性能評
価を行った。ここで１〜２は実用に耐えないレベルであ
り、７は極めて優れた返し網点品質であることを示す。

表１から明らかなように本発明の一般式〔Ｉ〕で表され
るポリアルキレンオキサイド化合物及びジヒドロキシベ
ンゼン系化合物を含有する感光材料でのみ良好な返し網
点品質を示すことがわかる。

実施例２ １液　ゼラチン：１０１／、水ニア４０ｍ／！、０，５
Ｎ）ＴＮＯ５２ｍＪ、ｐＨ３，０ ２液　ＮａＣ１：　２５．８　ｇ、ＫＢｒ　：　１７．
５　ｇ、ゼラチンニアｇ１水：２２０ｄ ３３液　ＡｇＮ０．　：　１００９　、水＝２３０ゴ、
０．５ＮＨＮ０．１　Ｉ＋７！ ４０℃に保った１液中に２液、３液をコンドロールドダ
ブルジェット法によりＥＡｇを７に保ち、一定の速度で
５分間で添加し７５．０モル％の塩化銀を含む塩臭化銀
乳剤な作製した。この乳剤を常法により可溶性塩類を除
去した後、ゼラチンを加え、化学増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム３．５　Ｘ　１０−５モル１モル銀添加し、
５Ｂ’Ｃ１７０分間化学熟成を行った。その後下記に示
すメロシアニン色素を加えて分光増感し、更に安定剤と
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　
７−チトラアザインデン０．６ｐ、および延展剤として
サポニン２．３ｇ、増粘剤として分子量約２０００のス
チレン・マレイン酸共重合体１ｇえさらに寸法安定性を
向上させるため、加部のエチルアクリレートと１部のア
クリル酸を共重合した分子量約４００００のポリマーラ
テックスを２０．！ｉ！加え、これを調整液Ｂとした。

〔メロシアニン色素〕 ＣＨ２ＣＨ，０−ＣＨ。

調整液Ｂを７コ用意し、何も添加しないもの（試料−１
０）、ポリアルキレンオキサイド化合物（１−１）０．
４５ｇ添加したもの（試料−ｍｇ／ｌ）、同じ＜　０．
９　ｊ；ｌ添加したもの（試料−１２）、ジヒドロキシ
ベンゼン系化合物（２−１）０．５ｇ添加したもの（試
料−１３）、同様に（２−８）を０．５２添加したもの
（試料−１４）、ポリアルキレンオキサイド化合物（１
−１）０．４５．ｉ？及びジヒドロキシベンゼン系化合
物（２−１）０．５９Ｅ添加したもの（試料−１５）、
ポリアルキレンオキサイド化合物（１−１’）　０．４
５９及びジヒドロキシベンゼン系化合物（２−８）０．
５．！ｉ＋を添加したもの（試料−１６）を作成した後
、それぞれの試料にＮ、Ｎ、Ｎ−）ＩＪアクリロイル−
１，３，５−ベルヒドロトリアジンナトリウム塩０．６
９、グリオキザール０．７９ｆ添加し、下塗りを施した
ポリエチレンテレフタレート支持体上に銀量が１００　
ｃ！Ｌ当たり３５Ｔｎ９になるように下記処方の保護膜
と同時に塗布した。

（保護膜処方） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６５．９１−ス
ルホコハク酸ビス（２−エチル ヘキシル）エステル・ナトリウム！　０．４８．９ホル
ムアルデヒド　　　　　　　　　１．２ｇ２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−８−トリアジン・ナトリウム塩
　　　　　２．２　Ｉｉ平均粒径　４μｍ　のシリカ　
　　　　　０．９１ｉ水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　６００７１ｔｔフイルム１ぜ当
たりのゼラチン量が乳剤層とあわせで３．５　Ｉになる
ように塗布。

このようにして作成したフィルム試料をタングステン光
を用いて返し網撮りを行い、下記３種の現像液及び市販
の定着液を用いて処理し、性能を７段階評価した。　　
　　　　　　　　　、、−７，−１以″下余白 、ノ ζμ、、〆′ 表２に示すように暗室タイプの感光材料であっても本発
明の効果は失われることなく、ポリアルキレンオキサイ
ド系化合物、及びジヒドロキシベンゼン系化合物が添加
されている系にのみ良好な返し網点品質が得られ、かつ
カブリが低く、感度が高い。

実施例３ 実施例１で作成したフィルム試料７を表３の組成からな
るリス現像液（前述の現像液Ａ型）を用いて、現像液温
度ｎ℃、現像時間１分４０秒にて、現像一定着−水洗の
処理を行った。

結果を表４に示す。

表４から、現像主薬としてジヒドロキシベンゼン系化合
物のみを単用するいわゆるリス現像液において、本発明
の現像液は特に低カプリであり、またインダゾール系化
合物を用いた場合に特に良好な返し網点品質が得られる
ことがわかる一０／′パ 表　　３ 実施例４ 実施例１で作成したフィルム試料７を表５の組成からな
るラピッド・アクセス型現像液（前述の現像液Ｂ型）を
用いて、現像液温度３８’Ｃの最適現像時間９秒にて現
像一定着−水洗の処理を行つれ結果を表６に示す。

甲−− 以下余り 表　　５ 表　　６ 表６から明らかなように、ラピッド・アクセスタイプの
現像液においては、インダゾール系化合物を用いる本発
明の現像液を用いた場合に特に良好な網点品質が得られ
る。

実施例５ 実施例１で作成したフィルム試料７を表７の組成からな
る高温迅速処理型の現像液（前述の現像液Ｃ型）’ｆ−
用いて現像温度３２℃、最適現像時間１分にて現像一定
着−水洗の処理を行った。

結果ご表８に示す。

以下余り ＋＋、ノ 表　　７ 表　　８ 表８から明らかなように、保恒剤の量を増した高温迅速
処理が可能なリス現像液においては、インダゾール系化
合物を用いる本発明の現像液分用いた場合に特に良好な
網点品質を得ることができる。

〔発明の効果〕

（１）本発明のハロゲン化銀穿真感光材料はリス型現像
液及び非リス型現像液のどちらで処理しても、写真製版
における網点及び線画の画像形成に要求されるような写
真特性、即ち高いコントラストと硬調さく実技的には特
に返し網点品質において）、並びに低いカブリの諸点に
おいて優れた画像が得られ、かつ写真感光材料にバイン
ダーとして用いられるゼラチンの量を少なくした場合に
従来におけるような非リス現像液で現像した場合のカブ
リの増大及びコントラストの低下が少ない。

（２）上記写真感光材料は、本発明の現像液で現像する
ことにより、上記（１）項に記載した効果が比較的高度
に発揮される。

（３）本発明の一般式ＣＩ）で表される化合物を含めて
ポリアルキレンオキサイド系化合物は、非リス型現像液
では現像促進効果を示すが、リス型現像液では逆に現像
抑制効果を示す。この特異な挙動は当業界ではよく知ら
れていることである。このリス現像抑制効果がリス型現
像液で処理した際に良好な写真性能を与えるのであるが
、前述した様に非リス型現像液で処理した場合には、そ
の好ましくない現像促進効果のために、カブリの増大、
あるいはコントラストの低下を招き、良好な写真性能を
得ることは難かしい。一般にその対策としてカブリ抑制
剤が添加されるが、これらはカブリを低下させると同時
にそのほとんどが感度を低下させたり、コントラストを
低下させたり、またリス現像をも抑制するため、ポリア
ルキレンオキサイド系化合物を減量することが必要にな
り、結不としてリス現像での写真性能をも劣化させてし
まうことになる。

本発明によれば、上記のようなカブリの増大及びコント
ラストの低下が改善されるので、カブリ抑制剤を添加す
る必要がないかあるいはその量を減少でき、その結果、
前項に記した低カブリ、高コントラストの他に感度につ
いても改善される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも５０モル％の塩化銀を含み、平均粒径
   ０．０５〜０．５μｍ、単分散度３５以下のハロゲン化
   銀粒子を有するハロゲン化銀写真感光材料において、下
   記一般式〔 I 〕で示される化合物及びジヒドロキシベ
   ンゼン系化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１６のアルキル基又は炭素
   数１〜１６のアルケニル基、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又は
   アミノ基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々水
   素原子、塩素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｚは
   芳香族環を形成するのに必要な原子群、ｎ＿１及びｎ＿
   ２は各々０〜３の整数、ｍは３〜１００の整数を表す。 〕
2. （２）少なくとも５０モル％の塩化銀を含み、平均粒径
   ０．０５〜０．５μｍ、単分散度３５以下のハロゲン化
   銀粒子を有するハロゲン化銀写真感光材料を現像液で現
   像する画像形成方法において、該ハロゲン化銀写真感光
   材料が下記一般式で示される化合物及びジヒドロキシベ
   ンゼン系化合物を含有し、かつ該現像液がジヒドロキシ
   ベンゼン系現像主薬を０．０５〜０．５モル／ｌ、並び
   にインダゾール系化合物及びベンゾトリアゾール系化合
   物から選ばれる少なくとも１つを２〜２００ｍｇ／ｌ含
   有し、ｐＨが１０〜１２であることを特徴とする画像形
   成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１６のアルキル基又は炭素
   数１〜１６のアルケニル基、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基又は
   アミノ基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々水
   素原子、塩素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｚは
   芳香族環を形成するのに必要な原子群、ｎ＿１及びｎ＿
   ２は各々０〜３の整数、ｍは３〜１００の整数を表す。 〕