JPS629582B2 - - Google Patents
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- JPS629582B2 JPS629582B2 JP54031393A JP3139379A JPS629582B2 JP S629582 B2 JPS629582 B2 JP S629582B2 JP 54031393 A JP54031393 A JP 54031393A JP 3139379 A JP3139379 A JP 3139379A JP S629582 B2 JPS629582 B2 JP S629582B2
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- optical
- carboxylic acid
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- Epoxy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は一般式
（式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。
【式】
【式】
ここにｍは１〜３の整数、ｎは２〜５の整数
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。） 又、R3は水素原子、シアノ基又はトリフルオ
ロメチル基を表わす。）で示される新規カルボン
酸エステル誘導体及びその光学ならびに幾何異性
体、その製造法、およびこの化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫剤に関する。
菊酸エステルのアルコール成分については種々の
ものが研究され実用に供されているが、光によつ
て酸化分解を起こしやすく屋外での使用には制限
を受けてきた。最近酸成分についての研究が盛ん
になり、メチル基をハロゲン原子に置換すること
によつて従来のピレスロイドに比べ光に安定な化
合物が発見された。しかし環境汚染や慢性毒性等
の問題を考慮する時、炭素、水素、酸素、窒素を
中心とし、天然に存在する有機化合物と類似した
構造を有する化合物がこれからの殺虫成分として
有利であると考えられる。本発明者は研究を重ね
た結果、上記式（）で示される化合物が殺虫成
分として種々の衛生害虫及び農園芸用害虫に極め
てすぐれた殺虫効果を奏する一方、混血動物に対
する毒性が極めて低く、光に対しても従来のピレ
スロイドに比べ非常に安定であることを知つた。
このように上記式（）で示される化合物は光に
不安定であるという従来のピレスロイドの欠点を
克服し、広い殺虫スペクトルと低毒性を兼備した
優れた害虫防除組成物であり、しかも上記式
（）を構成するカルボン酸は容易に安価に得る
ことができる。本発明は以上の知見に基づいて完
成されたものである。本発明で有効成分として用
いる上記式（）で示される化合物はエステル製
造の一般方法に準じて一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。） 又、R3は水素原子、シアノ基又はトリフルオ
ロメチル基を表わす。）で示される新規カルボン
酸エステル誘導体及びその光学ならびに幾何異性
体、その製造法、およびこの化合物を有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫剤に関する。
菊酸エステルのアルコール成分については種々の
ものが研究され実用に供されているが、光によつ
て酸化分解を起こしやすく屋外での使用には制限
を受けてきた。最近酸成分についての研究が盛ん
になり、メチル基をハロゲン原子に置換すること
によつて従来のピレスロイドに比べ光に安定な化
合物が発見された。しかし環境汚染や慢性毒性等
の問題を考慮する時、炭素、水素、酸素、窒素を
中心とし、天然に存在する有機化合物と類似した
構造を有する化合物がこれからの殺虫成分として
有利であると考えられる。本発明者は研究を重ね
た結果、上記式（）で示される化合物が殺虫成
分として種々の衛生害虫及び農園芸用害虫に極め
てすぐれた殺虫効果を奏する一方、混血動物に対
する毒性が極めて低く、光に対しても従来のピレ
スロイドに比べ非常に安定であることを知つた。
このように上記式（）で示される化合物は光に
不安定であるという従来のピレスロイドの欠点を
克服し、広い殺虫スペクトルと低毒性を兼備した
優れた害虫防除組成物であり、しかも上記式
（）を構成するカルボン酸は容易に安価に得る
ことができる。本発明は以上の知見に基づいて完
成されたものである。本発明で有効成分として用
いる上記式（）で示される化合物はエステル製
造の一般方法に準じて一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。
【式】
【式】
ここにｍは１〜３の整数、ｎは２〜５の整数
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。）で示されるカルボン酸又
はその反応性誘導体と一般式 （式中、R3は水素原子、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基を表わす。）で示されるアルコー
ル又はその反応性誘導体とを反応させることによ
つて調製しえる。カルボン酸の反応性誘導体とし
ては例えば酸ハライド、酸無水物、低級アルキル
エステル、アルカリ金属塩などがあげられる。ア
ルコールの反応性誘導体としては例えばクロライ
ドがあげられる。反応は適当な溶媒中で必要によ
り脱酸剤または触媒としての有機または無機塩基
又は酸の存在下に必要により加熱下に行なわれ
る。通常の合成法で得られるものは、光学異性体
ならびに幾何異性体の混合物であるがそれらの
各々も本発明に含まれる。上記式（）で示され
る化合物の代表例（光学異性体ならびに幾何異性
体の混合物として示す。）をあげれば次の通りで
あるが本発明はもちろんこれらのみに限定される
ものではない。 (1) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―メチル―２，３―エポキシ
ブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5268 (2) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―４―メチル―２，３―エポキシ
バレレート ｎ２０ Ｄ 1.5304 (3) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １，
２―ジイソプロピルシクロプロパンカルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5327 (4) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―ｐ―クロロフエニル―２，
３―エポキシプロピオネート ｎ２０ Ｄ 1.5681 (5) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―ｐ―クロロフエニルシクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5695 (6) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―６―メチル―１―オクサスピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5618 (7) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―スピロ〔２，４〕ヘプタン―２
―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5576 (8) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―エチルシクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5330 (9) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―（２，２―ジクロロビニ
ル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5489 (10) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―１―オクサスピロ〔２，４〕ヘ
プタン―２―カルボキシレートｎ２０ Ｄ 1.5543 (11) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
２，３―エポキシヘプタノエート ｎ２０ Ｄ 1.5280 (12) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシバレレート
ｎ２０ Ｄ 1.5216 (13) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―５―メチル―２，
３―エポキシヘキサノエート ｎ２０ Ｄ 1.5345 (14) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―メチル―２，
３―エポキシノナノエート ｎ２０ Ｄ 1.5532 (15) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―メチル―２，３―エポキシ
―４―ヘキセノエート ｎ２０ Ｄ 1.5351 (16) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシ―５―ヘキセノ
エート ｎ２０ Ｄ 1.5309 (17) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―４―メチル―２，
３―エポキシ―４―ヘキセノエート
ｎ２０ Ｄ 1.5364 (18) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―クロロ―２，３―エポキシ
バレレート ｎ２０ Ｄ1.5385 (19) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―トリフルオロメチル―２，
３―エポキシブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5268 (20) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
６―ブロモ―２，３―エポキシヘキサノエート
ｎ２０ Ｄ 1.5503 (21) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―メチル―５，
５―ジクロロ―２，３―エポキシバレレート
ｎ２０ Ｄ 1.5460 (22) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―４―クロロ―２，３―エポキシ―
４―ペンテノエート ｎ２０ Ｄ 1.5307 (23) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５，５―ジブロモ―２，３―エ
ポキシ―４―ペンテノエート ｎ２０ Ｄ 1.5528 (24) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―フエニル―２，３―エポキ
シブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5693 (25) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―（２，５―ジブロモ―４―イソプロピルフ
エニル）―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5864 (26) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―ｐ―メトキシ
フエニル―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5703 (27) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―ｐ―トリル―２，３―エポ
キシプロピオネート ｎ２０ Ｄ 1.5681 (28) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―ｍ―トリル―２，３―エポキシブチレート
ｎ２０ Ｄ 1.5726 (29) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―（４―メチルシクロヘキシ
ル）―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5637 (30) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―（３―ブロモシクロブチル）―２，３―エ
ポキシブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5592 (31) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―（３―メトキ
シシクロペンチル）―２，３―エポキシプロピ
オネート ｎ２０ Ｄ 1.5588 (32) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
１―オクサスピロ〔２，５〕オクタン―２―カ
ルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5549 (33) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―ｎ―アミル―シクロプロパンカルボキシレ
ート ｎ２０ Ｄ 1.5406 (34) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
ｎ―プロピルシクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5375 (35) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―（２，２―ジメチルビニ
ル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5364 (36) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（２―ブテニル）―シクロプロパンカルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5390 (37) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―メチル―２―（２，２，２―トリクロロエ
チル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5513 (38) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―（２，３―ジ
ブロモ―ｎ―プロピル）―シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5567 (39) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―クロロメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5245 (40) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（２―メチル―３―クロロアリル）―シクロプ
ロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5502 (41) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（２，２―ジクロロビニル）―シクロプロ
パンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5433 (42) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（ｐ―トリフルオロメチルフエニル）―シクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5771 (43) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―メチル―２―フエニルシクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5645 (44) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―（２―メチル
―４―エチルフエニル）―シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5789 (45) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―ｐ―トリルシクロプロパン
カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5680 (46) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―シクロプロピ
ルシクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5328 (47) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（２―クロロ―３―クロロメチルシクロペ
ンチル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5616 (48) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―（２，４，５
―トリメチルシクロヘキシル）―シクロプロパ
ンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5662 (49) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―シクロヘキシル―シクロプ
ロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5593 (50) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ
―スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5734 (51) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―６―メチル―スピロ〔２，５〕
オクタン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5640 (52) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
５―メチル―スピロ〔２，５〕オクタン―２―
カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5617 (53) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―５―メチル―１―
オクサスピロ〔２，４〕ヘプタン―２―カルボ
キシレート ｎ２０ Ｄ 1.5572 (54) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシブチレート
ｎ２０ Ｄ 1.5224 (55) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―２，３―エポキシヘキサノエー
ト ｎ２０ Ｄ 1.5336 (56) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―sec.ブチルシ
クロプロパンカルボキシレートｎ２０ Ｄ 1.5391 (57) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（１―メチルビニル）―シクロプロパンカ
ルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5263 (58) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―ｍ―クロロフエニルシクロプロパンカルボ
キシレート ｎ２０ Ｄ 1.5650 (59) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―メチル―スピロ〔２，５〕
オクタン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5659 (60) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレ
ート ｎ２０ Ｄ 1.5570 (61) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―４―メチル―１―オクサスピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5641 (62) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
６―クロロ―１―オクサスピロ〔２，５〕オク
タン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5683 本発明の化合物は新規化合物であり、常温で固
体または液体であつて有機溶剤一般に易溶であ
る。従つて散布用殺虫剤としては乳剤、油剤、粉
剤、水和剤、エアゾール剤などとして用いること
ができ、又木粉その他適当な基材と混合して蚊取
線香の如き燻蒸用殺虫剤として使用することがで
きる。又この有効成分を適当な有機溶剤に溶解し
て台紙に浸ませ又は適当な溶剤に溶かして適当な
加熱体によつて加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取
として使用する場合も蚊取線香と同様すぐれた効
果を示す。なお本発明の化合物は従来のピレスロ
イドに比べ光に安定であり、しかも殺虫スペクト
ルが広いこと、低毒性であること、安価であるこ
とから従来の有機リン剤、有機塩素系殺虫剤に替
わる農園芸用殺虫剤として使用することができ
る。また本発明の化合物に Ｎ―オクチルビシク
ロヘプテンジカルボキシイミド（商品名 MGK
―264）、Ｎ―オクチルビシクロヘプテンジカルボ
キシイミドとアリールスルホン酸塩との混合物
（商品名 MGK―5026）、サイネピリン500、オク
タクロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキ
サイドなどの共力剤を加えるとその殺虫効果を一
層高めることができる。また本発明の化合物に他
の殺虫剤、例えばフエニトロチオン、DDVP、ダ
イアジノン、プロパホス、ピリダフエンチオンな
どの有機リン剤、NAC MTMC、BPMC、PHCな
どのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン、
フタールスリン、フラメトリン、フエノトリン、
ペルメトリン、サイペルメトリン、デカメトリ
ン、フエンバレレート、フエンプロパネートなど
の従来のピレスロイド系殺虫剤、カルタツプ、ク
ロルフエナミジン、メソミルなどの殺虫剤、ある
いは殺ダニ剤、殺菌剤、、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、その他の農薬を混合するこ
とによつて効力のすぐれた多目的組成物が得ら
れ、労力の省力化、薬剤間の相乗効果も充分期待
しえるものである。次に本発明化合物の効果の試
験成績を示すが、本発明組成物は、ハエ、カ等の
衛生害虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート剤
抵抗性ツマグロヨコバイ、ウンカ類、ニカメイチ
ユウ類やヨトウ、コナガ、ヤガ、モンシロチヨ
ウ、クリケムシ、ハマキ、アブラムシ、カイガラ
ムシ類等の農業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダ
ニ類等の防害にきわめて有用である。なお本発明
化合物の異性体が存在するものについては光学活
性体を分割すればさらにすぐれた効果を示すもの
である。 試験例１ 散布による殺虫試験 前記化合物例（62）種の本発明化合物の0.2％
の白灯溶液(A) 0.2％とピペロニルブトキサイド
0.8％の白灯溶液(B)、0.1％とフタールスリン0.1％
の白灯溶液(C)、およびアレスリン、フタールスリ
ンの夫々0.2％の白灯溶液につきイエバエの落下
仰転率を求め供試薬剤の相対有効度を算出し、更
に24時間後の致死率を求めたところ次の如くであ
る。
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。）で示されるカルボン酸又
はその反応性誘導体と一般式 （式中、R3は水素原子、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基を表わす。）で示されるアルコー
ル又はその反応性誘導体とを反応させることによ
つて調製しえる。カルボン酸の反応性誘導体とし
ては例えば酸ハライド、酸無水物、低級アルキル
エステル、アルカリ金属塩などがあげられる。ア
ルコールの反応性誘導体としては例えばクロライ
ドがあげられる。反応は適当な溶媒中で必要によ
り脱酸剤または触媒としての有機または無機塩基
又は酸の存在下に必要により加熱下に行なわれ
る。通常の合成法で得られるものは、光学異性体
ならびに幾何異性体の混合物であるがそれらの
各々も本発明に含まれる。上記式（）で示され
る化合物の代表例（光学異性体ならびに幾何異性
体の混合物として示す。）をあげれば次の通りで
あるが本発明はもちろんこれらのみに限定される
ものではない。 (1) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―メチル―２，３―エポキシ
ブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5268 (2) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―４―メチル―２，３―エポキシ
バレレート ｎ２０ Ｄ 1.5304 (3) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １，
２―ジイソプロピルシクロプロパンカルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5327 (4) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―ｐ―クロロフエニル―２，
３―エポキシプロピオネート ｎ２０ Ｄ 1.5681 (5) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―ｐ―クロロフエニルシクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5695 (6) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―６―メチル―１―オクサスピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5618 (7) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―スピロ〔２，４〕ヘプタン―２
―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5576 (8) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―エチルシクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5330 (9) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―（２，２―ジクロロビニ
ル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5489 (10) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―１―オクサスピロ〔２，４〕ヘ
プタン―２―カルボキシレートｎ２０ Ｄ 1.5543 (11) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
２，３―エポキシヘプタノエート ｎ２０ Ｄ 1.5280 (12) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシバレレート
ｎ２０ Ｄ 1.5216 (13) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―５―メチル―２，
３―エポキシヘキサノエート ｎ２０ Ｄ 1.5345 (14) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―メチル―２，
３―エポキシノナノエート ｎ２０ Ｄ 1.5532 (15) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―メチル―２，３―エポキシ
―４―ヘキセノエート ｎ２０ Ｄ 1.5351 (16) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシ―５―ヘキセノ
エート ｎ２０ Ｄ 1.5309 (17) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―４―メチル―２，
３―エポキシ―４―ヘキセノエート
ｎ２０ Ｄ 1.5364 (18) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―クロロ―２，３―エポキシ
バレレート ｎ２０ Ｄ1.5385 (19) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―トリフルオロメチル―２，
３―エポキシブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5268 (20) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
６―ブロモ―２，３―エポキシヘキサノエート
ｎ２０ Ｄ 1.5503 (21) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―メチル―５，
５―ジクロロ―２，３―エポキシバレレート
ｎ２０ Ｄ 1.5460 (22) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―４―クロロ―２，３―エポキシ―
４―ペンテノエート ｎ２０ Ｄ 1.5307 (23) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５，５―ジブロモ―２，３―エ
ポキシ―４―ペンテノエート ｎ２０ Ｄ 1.5528 (24) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―フエニル―２，３―エポキ
シブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5693 (25) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―（２，５―ジブロモ―４―イソプロピルフ
エニル）―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5864 (26) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―ｐ―メトキシ
フエニル―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5703 (27) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―ｐ―トリル―２，３―エポ
キシプロピオネート ｎ２０ Ｄ 1.5681 (28) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―ｍ―トリル―２，３―エポキシブチレート
ｎ２０ Ｄ 1.5726 (29) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―３―（４―メチルシクロヘキシ
ル）―２，３―エポキシプロピオネート
ｎ２０ Ｄ 1.5637 (30) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―（３―ブロモシクロブチル）―２，３―エ
ポキシブチレート ｎ２０ Ｄ 1.5592 (31) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―３―（３―メトキ
シシクロペンチル）―２，３―エポキシプロピ
オネート ｎ２０ Ｄ 1.5588 (32) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
１―オクサスピロ〔２，５〕オクタン―２―カ
ルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5549 (33) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―ｎ―アミル―シクロプロパンカルボキシレ
ート ｎ２０ Ｄ 1.5406 (34) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
ｎ―プロピルシクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5375 (35) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―（２，２―ジメチルビニ
ル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5364 (36) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（２―ブテニル）―シクロプロパンカルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5390 (37) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―メチル―２―（２，２，２―トリクロロエ
チル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5513 (38) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―（２，３―ジ
ブロモ―ｎ―プロピル）―シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5567 (39) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―クロロメチルシクロプロパ
ンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5245 (40) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（２―メチル―３―クロロアリル）―シクロプ
ロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5502 (41) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（２，２―ジクロロビニル）―シクロプロ
パンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5433 (42) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―メチル―２―
（ｐ―トリフルオロメチルフエニル）―シクロ
プロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5771 (43) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―メチル―２―フエニルシクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5645 (44) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―（２―メチル
―４―エチルフエニル）―シクロプロパンカル
ボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5789 (45) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―ｐ―トリルシクロプロパン
カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5680 (46) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―メチル―２―シクロプロピ
ルシクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5328 (47) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（２―クロロ―３―クロロメチルシクロペ
ンチル）―シクロプロパンカルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5616 (48) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―（２，４，５
―トリメチルシクロヘキシル）―シクロプロパ
ンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5662 (49) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―
イソプロピル―２―シクロヘキシル―シクロプ
ロパンカルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5593 (50) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ
―スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシ
レート ｎ２０ Ｄ 1.5734 (51) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―６―メチル―スピロ〔２，５〕
オクタン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5640 (52) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
５―メチル―スピロ〔２，５〕オクタン―２―
カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5617 (53) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル ２―イソプロピル―５―メチル―１―
オクサスピロ〔２，４〕ヘプタン―２―カルボ
キシレート ｎ２０ Ｄ 1.5572 (54) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
３―メチル―２，３―エポキシブチレート
ｎ２０ Ｄ 1.5224 (55) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―２，３―エポキシヘキサノエー
ト ｎ２０ Ｄ 1.5336 (56) 3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチルベ
ンジル １―イソプロピル―２―sec.ブチルシ
クロプロパンカルボキシレートｎ２０ Ｄ 1.5391 (57) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―（１―メチルビニル）―シクロプロパンカ
ルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5263 (58) 3′―フエノキシベンジル １―イソプロピル―
２―ｍ―クロロフエニルシクロプロパンカルボ
キシレート ｎ２０ Ｄ 1.5650 (59) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―５―メチル―スピロ〔２，５〕
オクタン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5659 (60) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレ
ート ｎ２０ Ｄ 1.5570 (61) 3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル ２―
イソプロピル―４―メチル―１―オクサスピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレート
ｎ２０ Ｄ 1.5641 (62) 3′―フエノキシベンジル ２―イソプロピル―
６―クロロ―１―オクサスピロ〔２，５〕オク
タン―２―カルボキシレート ｎ２０ Ｄ 1.5683 本発明の化合物は新規化合物であり、常温で固
体または液体であつて有機溶剤一般に易溶であ
る。従つて散布用殺虫剤としては乳剤、油剤、粉
剤、水和剤、エアゾール剤などとして用いること
ができ、又木粉その他適当な基材と混合して蚊取
線香の如き燻蒸用殺虫剤として使用することがで
きる。又この有効成分を適当な有機溶剤に溶解し
て台紙に浸ませ又は適当な溶剤に溶かして適当な
加熱体によつて加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取
として使用する場合も蚊取線香と同様すぐれた効
果を示す。なお本発明の化合物は従来のピレスロ
イドに比べ光に安定であり、しかも殺虫スペクト
ルが広いこと、低毒性であること、安価であるこ
とから従来の有機リン剤、有機塩素系殺虫剤に替
わる農園芸用殺虫剤として使用することができ
る。また本発明の化合物に Ｎ―オクチルビシク
ロヘプテンジカルボキシイミド（商品名 MGK
―264）、Ｎ―オクチルビシクロヘプテンジカルボ
キシイミドとアリールスルホン酸塩との混合物
（商品名 MGK―5026）、サイネピリン500、オク
タクロロジプロピルエーテル、ピペロニルブトキ
サイドなどの共力剤を加えるとその殺虫効果を一
層高めることができる。また本発明の化合物に他
の殺虫剤、例えばフエニトロチオン、DDVP、ダ
イアジノン、プロパホス、ピリダフエンチオンな
どの有機リン剤、NAC MTMC、BPMC、PHCな
どのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリン、
フタールスリン、フラメトリン、フエノトリン、
ペルメトリン、サイペルメトリン、デカメトリ
ン、フエンバレレート、フエンプロパネートなど
の従来のピレスロイド系殺虫剤、カルタツプ、ク
ロルフエナミジン、メソミルなどの殺虫剤、ある
いは殺ダニ剤、殺菌剤、、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調整剤、肥料、その他の農薬を混合するこ
とによつて効力のすぐれた多目的組成物が得ら
れ、労力の省力化、薬剤間の相乗効果も充分期待
しえるものである。次に本発明化合物の効果の試
験成績を示すが、本発明組成物は、ハエ、カ等の
衛生害虫をはじめ、有機リン剤、カーバメート剤
抵抗性ツマグロヨコバイ、ウンカ類、ニカメイチ
ユウ類やヨトウ、コナガ、ヤガ、モンシロチヨ
ウ、クリケムシ、ハマキ、アブラムシ、カイガラ
ムシ類等の農業害虫、コクゾウ等の貯穀害虫、ダ
ニ類等の防害にきわめて有用である。なお本発明
化合物の異性体が存在するものについては光学活
性体を分割すればさらにすぐれた効果を示すもの
である。 試験例１ 散布による殺虫試験 前記化合物例（62）種の本発明化合物の0.2％
の白灯溶液(A) 0.2％とピペロニルブトキサイド
0.8％の白灯溶液(B)、0.1％とフタールスリン0.1％
の白灯溶液(C)、およびアレスリン、フタールスリ
ンの夫々0.2％の白灯溶液につきイエバエの落下
仰転率を求め供試薬剤の相対有効度を算出し、更
に24時間後の致死率を求めたところ次の如くであ
る。
【表】
【表】
試験例２ 燻蒸による殺虫試験
殺虫成分として0.5％を含有する蚊取線香を作
り、アカイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を
試験した。この実験は防虫科学16巻（1951年）第
176頁、長沢、勝田等の方法に従がい前記線香の
相対有効度を算出したところ次の如くである。供
試薬剤番号は前記有効成分例のものと同一であ
る。
り、アカイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を
試験した。この実験は防虫科学16巻（1951年）第
176頁、長沢、勝田等の方法に従がい前記線香の
相対有効度を算出したところ次の如くである。供
試薬剤番号は前記有効成分例のものと同一であ
る。
【表】
試験例３ 微量滴下法による殺虫試験
アレスリン及び本発明化合物の各々とそれらの
サイネピリン500をそれぞれ有効成分の２倍量を
添加し所定濃度のアセトン溶液としたものをマイ
クロシリンジにてイエバエ成虫の胸部背板に施用
し、24時間後の死中率からアレスリンに対する相
対殺虫効力及びサイネピリン500による共力効果
を調べたところ次の如くである。
サイネピリン500をそれぞれ有効成分の２倍量を
添加し所定濃度のアセトン溶液としたものをマイ
クロシリンジにてイエバエ成虫の胸部背板に施用
し、24時間後の死中率からアレスリンに対する相
対殺虫効力及びサイネピリン500による共力効果
を調べたところ次の如くである。
【表】
【表】
次に代表例にて実施例を示すが他の本発明化合
物も同様の傾向を示すものである。なお化合物名
は前記有効成分例のものと同一である。 実施例 １ ２―イソプロピル―３―トリフルオロメチル―
２，３―エポキシ酪酸3.6ｇをアセトン50mlに溶
解し、これに３―フエノキシ―α―シアノベンジ
ルブロマイド5.7ｇを加える。撹拌下にトリエチ
ルアミン４mlを加え60〜80℃で３時間反応させた
のちエーテルで溶解し、エーテル溶液を希塩酸、
重曹水、食塩水で充分洗浄後ぼう硝で乾燥し、エ
ーテルを減圧下に留去して3′―フエノキシ―α′
―シアノベンジル ２―イソプロピル―３―トリ
フルオロメチル―２，３―エポキシブチレート
6.3ｇを得た。 実施例 ２ ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ―スピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボン酸5.3ｇと３―
フエノキシ―α―トリフルオロメチルベンジルア
ルコール4.8ｇとを50mlの乾燥ベンゼンに溶解
し、6.2ｇのジシクロヘキシルカルボジイミドを
添加して一晩密栓放置した。翌日、４時間加熱還
流して反応を完結させ、冷却後析出したジシクロ
ヘキシル尿素をろ別した。ろ液を濃縮して得られ
た油状物質を100ｇのシリカゲルカラムに流下さ
せて3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチル
ベンジル ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ
―スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレ
ート8.2ｇを得た。 実施例 ３ ２―イソプロピル―３―ｍ―トリル―２，３―
エポキシ酪酸のナトリウム塩5.3ｇと３―フエノ
キシベンジルクロライド4.5ｇをベンゼン50mlに
溶解し、還流下に３時間窒素気流中で反応させた
後、反応液を冷却し析出する食塩をろ別したのち
食塩水で充分洗浄後、ぼう硝で乾燥しベンゼンを
減圧下に留去して3′―フエノキシベンジル ２―
イソプロピル―３―ｍ―トリル―２，３―エポキ
シブチレート6.9ｇを得た。 実施例 ４ １―イソプロピル―２―（２，２―ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボン酸クロライド4.8
ｇを乾燥ベンゼン15mlに溶解しこれに３―フエノ
キシ―α―シアノベンジルアルコール4.5ｇを乾
燥ベンゼン20mlに溶解したものを加え、さらに縮
合助剤として乾燥ピリジン３mlを加えるとピリジ
ン塩酸塩が析出する。密栓して室温で一夜放置後
ピリジン塩酸塩の結晶を別した後、ベンゼン溶
液をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去して
3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―イ
ソプロピル―２―（２，２―ジクロロビニル）―
シクロプロパンカルボキシレート7.2ｇを得た。 実施例 ５ ２―イソプロピル―３―（３―メトキシシクロ
ペンチル）―２，３―エポキシプロピオン酸のメ
チルエステル4.9ｇと３―フエノキシ―α―トリ
フルオロメチルベンジルアルコール4.8ｇを150℃
に加熱する。温度が150℃に達した時にナトリウ
ム0.25ｇを加えメタノールの留去を開始する。メ
タノールの留去が停止したらさらにナトリウム
0.25ｇを加え理論量のメタノールを得るまで温度
を150℃前後に保ち前記操作を繰返し行なう。つ
いで混合物を冷冷却し、エーテルに溶解しエーテ
ル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後ぼう硝
で乾燥しエーテルを減圧下に留去して3′―フエノ
キシ―α′―トリフルオロメチルベンジル ２―
イソプロピル―３―（３―メトキシシクロペンチ
ル）―２，３―エポキシプロピオネート6.8ｇを
得た。 実施例 ６ １―イソプロピル―２―メチル―２―エチルシ
クロプロパンカルボン酸無水物6.5ｇと３―フエ
ノキシ―α―シアノベンジルアルコール4.5ｇと
を50mlの乾燥ピリジンに溶解し室温下で一晩かく
拌した。翌日反応液を100ｇの氷水に注加し、エ
ーテル20mlを用いて３回抽出した。エーテル層を
併せ、５％水酸化ナトリウム水溶液20mlを用いて
２回抽出して副生したカルボン酸を除去した。エ
ーテル層はさらに希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄
後ぼう硝で乾燥し減圧下にエーテルを除去して粗
エステルを得、これを活性アルミナ20ｇのカラム
を流下させて3′―フエノキシ―α′―シアノベン
ジル １―イソプロピル―２―メチル―２―エチ
ルシクロプロパンカルボキシレート6.0ｇを得
た。 実施例 ７ dl―トランス―１―イソプロピル―（ｐ―クロ
ロ桂皮酸）4.8ｇと30％過酸化水素水9.0mlのアセ
トン溶液40mlを三頚フラスコに入れ、混合物を15
℃に冷却後、かく拌しながら6N水酸化ナトリウ
ム水溶液3.5mlを反応温度15〜20℃に保ちながら
１時間かかつて滴下した。滴下が終わつてから混
合物を20〜25℃で更に３時間かく拌した後50mlの
氷中へ注ぎ込み、反応液をエーテル抽出して中性
成分を除去した。反応液を2N塩酸を用いて酸性
化し析出した結晶をエーテルで抽出後、水洗乾燥
しエーテルを除去してdl―トランス―１―イソプ
ロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド4.6ｇを
得た。 得られたカルボン酸4.6ｇを実施例２の方法に
従い、３―フエノキシ―α―シアノベンジルアル
コール4.7ｇと反応させて3′―フエノキシ―α′―
シアノベンシル dl―トランス―１―イソプロピ
ル―３―（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポ
キシプロピオネート〔ｎ２０ Ｄ 1.5697〕8.1ｇを得
た。 実施例 ８ dl―シス，トランス―１―イソプロピル―（ｐ
―クロロ桂皮酸）を用い、実施例７の方法に従つ
て合成されたdl―シス，トランス―１―イソプロ
ピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシドのエチルエ
ステル18.0ｇについて精密蒸留を繰り返し、dl―
トランス―１―イソプロピル―３―（ｐ―クロロ
フエニル）―２，３―エポキシプロピオン酸のエ
チルエステル（沸点155〜156℃／10mmHgの留
分）7.0ｇとdl―シス―１―イソプロピル―３―
（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポキシプロ
ピオン酸のエチルエステル（沸点159〜160℃／８
mmHgの留分）1.9ｇを得た。 後者のエチルエステルを1N水酸化カリウム／
メタノール溶液を用いて加水分解後、得られたカ
ルボン酸を実施例２と同様に処理して3′―フエノ
キシ―α′―シアノベンジル dl―シス―１―イ
ソプロピル―３―（ｐ―クロロフエニル）―２，
３―エポキシプロピオネート〔ｎ２０ Ｄ 1.5675〕を
得た。 以後前記化合物番号の後にＡの記号をつけて酸
部がdl―トランス体であることを、又Ｂの記号を
つけてdl―シス体であることを表わす。 実施例 ９ 実施例７で得られたdl―トランス―１―イソプ
ロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド4.6ｇを
メタノール50mlに50℃で溶解し、これにｄ―（４
―トリル）―２―フエネチルアミン5.2ｇをメタ
ノール25mlに溶かした液を加え塩を生成さす。室
温まで冷却して２時間放置し、析出した結晶を
取する。この結晶を更にメタノールで再結して
3.4ｇの結晶を得る。この結晶に10％カセイソー
ダ水溶液を20mlを加えて懸濁後、エーテル抽出に
よりｄ―（４―トリル）―２―フエネチルアミン
を回収する。水層を塩酸で酸性にして塩化メチレ
ンで抽出後、溶媒を留去してｄ―トランス―１―
イソプロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド
1.5ｇを得た。 〔α〕２０ Ｄ＋39℃（クロロホルム）光学純度93％
このカルボン酸1.2ｇを実施例１の方法に従い、
３―フエノキシ―α―シアノベンジルブロマイド
1.4ｇと反応させて3′―フエノキシ―α′―シアノ
ベンジル ｄ―トランス―１――イソプロピル―
３―（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポキシ
プロピオネート 〔ｎ２０ Ｄ 1.5694〕1.8ｇを得た。
以後前記化合物番号の後にＣの記号をつけて、酸
部分がｄ―トランス体であることを表わす。 参考例 １ 本発明化合物(1)0.2部に白灯油を加えて全体を
100部として0.2％油剤を得る。 参考例 ２ 本発明化合物(3)0.2部とピペロニルブトキサイ
ド0.8部に白灯油を加えて全体を100部として油剤
を得る。 参考例 ３ 本発明化合物(7)20部にソルポールSM―200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加え
て撹拌混合溶解して20％乳剤を得る。 参考例 ４ 本発明化合物(12)0.4部、レスメトリン0.1部、オ
クタクロロジプロピルエーテル1.5部を精製灯油
28部に溶解しエアゾール容器に充填しバルブ部分
を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤
（液化石油ガス）70部を加圧充填してエアゾール
を得る。 参考例 ５ 本発明化合物（28）0.5ｇ、BHT0.5ｇを除虫菊
抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材
99.0ｇに均一に混合し公知の方法によつて蚊取線
香を得る。 参考例 ６ 本発明化合物（31）0.4ｇ、MGK―5026 1.0ｇ
を蚊取線香用基材98.6ｇに均一に混合し公知の方
法によつて蚊取線香を得る。 参考例 ７ 本発明化合物（46）３部とクレー97部をよく粉
砕混合して３％粉剤を得る。 参考例 ８ 本発明化合物（61）40部、硅藻土35部、クレー
20部、ラウリルスルホン酸塩３部、カルボキシメ
チルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
る。 試験例 ４ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜
６葉期の大根畑に参考例３によつて得られた乳剤
のうち本発明化合物(2)，(4)，(7)，（14），（20），
（24），（30），（33），（42），（45），（49），（
53），
（58），(5)―Ａ，（27）―Ｃおよび（32）―Ｂを含
む各々の乳剤の水による1000倍希釈液を100／
反あたり散布した。２日後の寄生率調査で散布前
密度の1/10以下に各区共に減少していた。 試験例 ５ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物
(1)，(5)，(7)，(9)，（15），（21），（27），（36）
，
（40），（48），（54），（57），（62），(11)―Ｂ，
（42）
―Ｃおよび（56）―Ａの2000倍希釈液にかんらん
生薬を薬液中に約５秒間浸漬し、薬液乾燥後シヤ
ーレに入れヨトウムシの健全幼虫10頭を放飼し
た。その供試虫の放飼は生薬浸漬当日、５日後の
２回行ない、24時間後の死虫率を求めた。
物も同様の傾向を示すものである。なお化合物名
は前記有効成分例のものと同一である。 実施例 １ ２―イソプロピル―３―トリフルオロメチル―
２，３―エポキシ酪酸3.6ｇをアセトン50mlに溶
解し、これに３―フエノキシ―α―シアノベンジ
ルブロマイド5.7ｇを加える。撹拌下にトリエチ
ルアミン４mlを加え60〜80℃で３時間反応させた
のちエーテルで溶解し、エーテル溶液を希塩酸、
重曹水、食塩水で充分洗浄後ぼう硝で乾燥し、エ
ーテルを減圧下に留去して3′―フエノキシ―α′
―シアノベンジル ２―イソプロピル―３―トリ
フルオロメチル―２，３―エポキシブチレート
6.3ｇを得た。 実施例 ２ ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ―スピロ
〔２，５〕オクタン―２―カルボン酸5.3ｇと３―
フエノキシ―α―トリフルオロメチルベンジルア
ルコール4.8ｇとを50mlの乾燥ベンゼンに溶解
し、6.2ｇのジシクロヘキシルカルボジイミドを
添加して一晩密栓放置した。翌日、４時間加熱還
流して反応を完結させ、冷却後析出したジシクロ
ヘキシル尿素をろ別した。ろ液を濃縮して得られ
た油状物質を100ｇのシリカゲルカラムに流下さ
せて3′―フエノキシ―α′―トリフルオロメチル
ベンジル ２―イソプロピル―６，８―ジクロロ
―スピロ〔２，５〕オクタン―２―カルボキシレ
ート8.2ｇを得た。 実施例 ３ ２―イソプロピル―３―ｍ―トリル―２，３―
エポキシ酪酸のナトリウム塩5.3ｇと３―フエノ
キシベンジルクロライド4.5ｇをベンゼン50mlに
溶解し、還流下に３時間窒素気流中で反応させた
後、反応液を冷却し析出する食塩をろ別したのち
食塩水で充分洗浄後、ぼう硝で乾燥しベンゼンを
減圧下に留去して3′―フエノキシベンジル ２―
イソプロピル―３―ｍ―トリル―２，３―エポキ
シブチレート6.9ｇを得た。 実施例 ４ １―イソプロピル―２―（２，２―ジクロロビ
ニル）シクロプロパンカルボン酸クロライド4.8
ｇを乾燥ベンゼン15mlに溶解しこれに３―フエノ
キシ―α―シアノベンジルアルコール4.5ｇを乾
燥ベンゼン20mlに溶解したものを加え、さらに縮
合助剤として乾燥ピリジン３mlを加えるとピリジ
ン塩酸塩が析出する。密栓して室温で一夜放置後
ピリジン塩酸塩の結晶を別した後、ベンゼン溶
液をぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去して
3′―フエノキシ―α′―シアノベンジル １―イ
ソプロピル―２―（２，２―ジクロロビニル）―
シクロプロパンカルボキシレート7.2ｇを得た。 実施例 ５ ２―イソプロピル―３―（３―メトキシシクロ
ペンチル）―２，３―エポキシプロピオン酸のメ
チルエステル4.9ｇと３―フエノキシ―α―トリ
フルオロメチルベンジルアルコール4.8ｇを150℃
に加熱する。温度が150℃に達した時にナトリウ
ム0.25ｇを加えメタノールの留去を開始する。メ
タノールの留去が停止したらさらにナトリウム
0.25ｇを加え理論量のメタノールを得るまで温度
を150℃前後に保ち前記操作を繰返し行なう。つ
いで混合物を冷冷却し、エーテルに溶解しエーテ
ル溶液を希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄後ぼう硝
で乾燥しエーテルを減圧下に留去して3′―フエノ
キシ―α′―トリフルオロメチルベンジル ２―
イソプロピル―３―（３―メトキシシクロペンチ
ル）―２，３―エポキシプロピオネート6.8ｇを
得た。 実施例 ６ １―イソプロピル―２―メチル―２―エチルシ
クロプロパンカルボン酸無水物6.5ｇと３―フエ
ノキシ―α―シアノベンジルアルコール4.5ｇと
を50mlの乾燥ピリジンに溶解し室温下で一晩かく
拌した。翌日反応液を100ｇの氷水に注加し、エ
ーテル20mlを用いて３回抽出した。エーテル層を
併せ、５％水酸化ナトリウム水溶液20mlを用いて
２回抽出して副生したカルボン酸を除去した。エ
ーテル層はさらに希塩酸、重曹水、食塩水で洗浄
後ぼう硝で乾燥し減圧下にエーテルを除去して粗
エステルを得、これを活性アルミナ20ｇのカラム
を流下させて3′―フエノキシ―α′―シアノベン
ジル １―イソプロピル―２―メチル―２―エチ
ルシクロプロパンカルボキシレート6.0ｇを得
た。 実施例 ７ dl―トランス―１―イソプロピル―（ｐ―クロ
ロ桂皮酸）4.8ｇと30％過酸化水素水9.0mlのアセ
トン溶液40mlを三頚フラスコに入れ、混合物を15
℃に冷却後、かく拌しながら6N水酸化ナトリウ
ム水溶液3.5mlを反応温度15〜20℃に保ちながら
１時間かかつて滴下した。滴下が終わつてから混
合物を20〜25℃で更に３時間かく拌した後50mlの
氷中へ注ぎ込み、反応液をエーテル抽出して中性
成分を除去した。反応液を2N塩酸を用いて酸性
化し析出した結晶をエーテルで抽出後、水洗乾燥
しエーテルを除去してdl―トランス―１―イソプ
ロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド4.6ｇを
得た。 得られたカルボン酸4.6ｇを実施例２の方法に
従い、３―フエノキシ―α―シアノベンジルアル
コール4.7ｇと反応させて3′―フエノキシ―α′―
シアノベンシル dl―トランス―１―イソプロピ
ル―３―（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポ
キシプロピオネート〔ｎ２０ Ｄ 1.5697〕8.1ｇを得
た。 実施例 ８ dl―シス，トランス―１―イソプロピル―（ｐ
―クロロ桂皮酸）を用い、実施例７の方法に従つ
て合成されたdl―シス，トランス―１―イソプロ
ピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシドのエチルエ
ステル18.0ｇについて精密蒸留を繰り返し、dl―
トランス―１―イソプロピル―３―（ｐ―クロロ
フエニル）―２，３―エポキシプロピオン酸のエ
チルエステル（沸点155〜156℃／10mmHgの留
分）7.0ｇとdl―シス―１―イソプロピル―３―
（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポキシプロ
ピオン酸のエチルエステル（沸点159〜160℃／８
mmHgの留分）1.9ｇを得た。 後者のエチルエステルを1N水酸化カリウム／
メタノール溶液を用いて加水分解後、得られたカ
ルボン酸を実施例２と同様に処理して3′―フエノ
キシ―α′―シアノベンジル dl―シス―１―イ
ソプロピル―３―（ｐ―クロロフエニル）―２，
３―エポキシプロピオネート〔ｎ２０ Ｄ 1.5675〕を
得た。 以後前記化合物番号の後にＡの記号をつけて酸
部がdl―トランス体であることを、又Ｂの記号を
つけてdl―シス体であることを表わす。 実施例 ９ 実施例７で得られたdl―トランス―１―イソプ
ロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド4.6ｇを
メタノール50mlに50℃で溶解し、これにｄ―（４
―トリル）―２―フエネチルアミン5.2ｇをメタ
ノール25mlに溶かした液を加え塩を生成さす。室
温まで冷却して２時間放置し、析出した結晶を
取する。この結晶を更にメタノールで再結して
3.4ｇの結晶を得る。この結晶に10％カセイソー
ダ水溶液を20mlを加えて懸濁後、エーテル抽出に
よりｄ―（４―トリル）―２―フエネチルアミン
を回収する。水層を塩酸で酸性にして塩化メチレ
ンで抽出後、溶媒を留去してｄ―トランス―１―
イソプロピル―（ｐ―クロロ桂皮酸）オキシド
1.5ｇを得た。 〔α〕２０ Ｄ＋39℃（クロロホルム）光学純度93％
このカルボン酸1.2ｇを実施例１の方法に従い、
３―フエノキシ―α―シアノベンジルブロマイド
1.4ｇと反応させて3′―フエノキシ―α′―シアノ
ベンジル ｄ―トランス―１――イソプロピル―
３―（ｐ―クロロフエニル）―２，３―エポキシ
プロピオネート 〔ｎ２０ Ｄ 1.5694〕1.8ｇを得た。
以後前記化合物番号の後にＣの記号をつけて、酸
部分がｄ―トランス体であることを表わす。 参考例 １ 本発明化合物(1)0.2部に白灯油を加えて全体を
100部として0.2％油剤を得る。 参考例 ２ 本発明化合物(3)0.2部とピペロニルブトキサイ
ド0.8部に白灯油を加えて全体を100部として油剤
を得る。 参考例 ３ 本発明化合物(7)20部にソルポールSM―200（東
邦化学登録商標名）10部、キシロール70部を加え
て撹拌混合溶解して20％乳剤を得る。 参考例 ４ 本発明化合物(12)0.4部、レスメトリン0.1部、オ
クタクロロジプロピルエーテル1.5部を精製灯油
28部に溶解しエアゾール容器に充填しバルブ部分
を取り付けた後、該バルブ部分を通じて噴射剤
（液化石油ガス）70部を加圧充填してエアゾール
を得る。 参考例 ５ 本発明化合物（28）0.5ｇ、BHT0.5ｇを除虫菊
抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材
99.0ｇに均一に混合し公知の方法によつて蚊取線
香を得る。 参考例 ６ 本発明化合物（31）0.4ｇ、MGK―5026 1.0ｇ
を蚊取線香用基材98.6ｇに均一に混合し公知の方
法によつて蚊取線香を得る。 参考例 ７ 本発明化合物（46）３部とクレー97部をよく粉
砕混合して３％粉剤を得る。 参考例 ８ 本発明化合物（61）40部、硅藻土35部、クレー
20部、ラウリルスルホン酸塩３部、カルボキシメ
チルセルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得
る。 試験例 ４ モモアカアブラムシの多数発生した一面の５〜
６葉期の大根畑に参考例３によつて得られた乳剤
のうち本発明化合物(2)，(4)，(7)，（14），（20），
（24），（30），（33），（42），（45），（49），（
53），
（58），(5)―Ａ，（27）―Ｃおよび（32）―Ｂを含
む各々の乳剤の水による1000倍希釈液を100／
反あたり散布した。２日後の寄生率調査で散布前
密度の1/10以下に各区共に減少していた。 試験例 ５ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物
(1)，(5)，(7)，(9)，（15），（21），（27），（36）
，
（40），（48），（54），（57），（62），(11)―Ｂ，
（42）
―Ｃおよび（56）―Ａの2000倍希釈液にかんらん
生薬を薬液中に約５秒間浸漬し、薬液乾燥後シヤ
ーレに入れヨトウムシの健全幼虫10頭を放飼し
た。その供試虫の放飼は生薬浸漬当日、５日後の
２回行ない、24時間後の死虫率を求めた。
【表】
上記試験例から本発明化合物は高い生物活性を
有し、しかも残効性にもすぐれていることが認め
られた。 試験例 ６ 鉢植えのソラ豆へ殺虫有効成分を適用する１日
前に１本の木に対してアブラムシを約200匹寄生
させた。参考例８によつて得られた水和剤のうち
(3)，(8)，(11)，（16），（23），（28），（37），（
41），
（47），（52），（55）および（61）の4000倍希釈液
を害虫がついた葉へ圧縮空気スプレー法で10ml／
ポツトあたり散布し、２日後の被害度を観察し
た。その結果、いずれによつても被害度の増大は
認められなかつた。 試験例 ７ 参考例７によつて得られた(4)，(6)，(12)，（18），
（25），（31），（35），（43），（46），（52），（
58）お
よび（60）の各々の粉剤を直径14cmの腰高シヤー
レ底面に２ｇ／m2の割合で均一に散布し、底部約
１cmを残してバターを壁面に塗布する。その中に
チヤバネゴキブリ成虫を１群10匹として放ち、30
分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移せば３
日後にはいずれの粉剤によつても80％以上のゴキ
ブリを殺虫することができた。
有し、しかも残効性にもすぐれていることが認め
られた。 試験例 ６ 鉢植えのソラ豆へ殺虫有効成分を適用する１日
前に１本の木に対してアブラムシを約200匹寄生
させた。参考例８によつて得られた水和剤のうち
(3)，(8)，(11)，（16），（23），（28），（37），（
41），
（47），（52），（55）および（61）の4000倍希釈液
を害虫がついた葉へ圧縮空気スプレー法で10ml／
ポツトあたり散布し、２日後の被害度を観察し
た。その結果、いずれによつても被害度の増大は
認められなかつた。 試験例 ７ 参考例７によつて得られた(4)，(6)，(12)，（18），
（25），（31），（35），（43），（46），（52），（
58）お
よび（60）の各々の粉剤を直径14cmの腰高シヤー
レ底面に２ｇ／m2の割合で均一に散布し、底部約
１cmを残してバターを壁面に塗布する。その中に
チヤバネゴキブリ成虫を１群10匹として放ち、30
分間接触させ、新しい容器にゴキブリを移せば３
日後にはいずれの粉剤によつても80％以上のゴキ
ブリを殺虫することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。 【式】 【式】 ここにｍは１〜３の整数、ｎは２〜５の整数
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。 又R1は水素原子、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基を表わす。）で表わされるカルボン酸エ
ステル誘導体及びその光学ならびに幾何異性体。 ２ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ３ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ４ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ５ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ６ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ７ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ８ 式 で示される化合物であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載のカルボン酸エステル誘導体
及びその光学ならびに幾何異性体。 ９ 一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。 【式】 【式】 ここにｍは１〜３の整数、ｎは２〜５の整数
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。）で表わされるカルボン酸
又はその反応性誘導体と一般式 （式中、R3は水素原子、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基を表わす。）で示されるアルコー
ル又はその反応性誘導体とを反応させることを特
徴とする一般式 （ここに、Ｘ，R1，R2，R3は前述と同じ意味
を表わす。）で示されるカルボン酸エステル誘導
体及びその光学ならびに幾何異性体の製造法。 １０ 一般式 （式中、Ｘは酸素原子又はメチレン基であり、
R1は水素原子又はメチル基を表わす。R2は炭素
数が１〜６個の低級アルキル基、低級アルケニル
基、ハロアルキル基、ハロアルケニル基及び式
（），（）で表わされる基を示す。 【式】 【式】 ここにｍは１〜３の整数、ｎは２〜５の整数
を、R4は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、ハロアルキル基又はアルコキシル基を表わ
す。ただしR1，R2がいずれもメチル基の場合は
Ｘは酸素原子のみを表わす。また、R1，R2が共
に末端で結合してテトラメチレン、ペンタメチレ
ン鎖を形成する場合も含まれる。この時、脂環上
の１〜２個の水素原子がメチル基又はクロル原子
で置換されてもよい。 又、R3は水素原子、シアノ基又はトリフルオ
ロメチル基を表わす。）で示されるカルボン酸エ
ステル誘導体及びその光学ならびに幾何異性体を
含有することを特徴とする殺虫剤。 １１ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １２ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １３ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １４ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １５ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １６ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １７ 式 で示されるカルボン酸エステル誘導体及びその光
学ならびに幾何異性体を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 １８ 補助剤としてピレスロイド用共力剤を含有
することを特徴とする特許請求の範囲第１０項記
載の殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3139379A JPS55124739A (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | New carboxylic acid ester derivative, its preparation and insecticide containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3139379A JPS55124739A (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | New carboxylic acid ester derivative, its preparation and insecticide containing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55124739A JPS55124739A (en) | 1980-09-26 |
| JPS629582B2 true JPS629582B2 (ja) | 1987-02-28 |
Family
ID=12330014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3139379A Granted JPS55124739A (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | New carboxylic acid ester derivative, its preparation and insecticide containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55124739A (ja) |
-
1979
- 1979-03-16 JP JP3139379A patent/JPS55124739A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55124739A (en) | 1980-09-26 |
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