JPS63107961A - ２−（アルキルオキシカルボニルオキシフエニル）−５−アルキルピリジン及び組成物 - Google Patents
２−（アルキルオキシカルボニルオキシフエニル）−５−アルキルピリジン及び組成物Info
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- JPS63107961A JPS63107961A JP62115486A JP11548687A JPS63107961A JP S63107961 A JPS63107961 A JP S63107961A JP 62115486 A JP62115486 A JP 62115486A JP 11548687 A JP11548687 A JP 11548687A JP S63107961 A JPS63107961 A JP S63107961A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、表示素子用として有用な新規な液晶化合物及
び該液晶化合物と光学活性化合物とよシなるカイラルス
メクチック液晶組成物に関する。
び該液晶化合物と光学活性化合物とよシなるカイラルス
メクチック液晶組成物に関する。
現在、液晶表示素子としてはＴ Ｎ （Ｔｗｉｓｔｅｄ
Ｎｅｍａｔｉｃ ）型表示方式が最も広く用いられてい
るが、応答速度の点に於いて発光量表示素子（エレクト
ロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較し
て劣っており、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残っていな
いようである。そのためＴＮ型表示素子に代わる別の原
理による液晶表示装置が程々試みられているが、その一
つに強誘電性液晶を利用する表示方法がある（ Ｎ、
Ａ、 Ｃ１ａｒｋら； Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓ、
１ｅｔｔ、 ｅ１亙、８９９（１９８０））。この方式
は強誘電性液晶のカイラルスメクチックＣ相、カイラル
スメクチックＦ相、カイラルスメクチックＣ相、カイラ
ルスメクチックＣ相、カイラルスメクチックＨ相（以下
それぞれＳＣ＊相、ＳＦ＊相、ＳＩ＊相、ＳＣ＊相、Ｓ
Ｈ＊相と略称する＞”を利用するもので、それらの相を
呈する温度範囲が室温付近にあるのが望ましい。
Ｎｅｍａｔｉｃ ）型表示方式が最も広く用いられてい
るが、応答速度の点に於いて発光量表示素子（エレクト
ロルミネッセンス、プラズマディスプレイ等）と比較し
て劣っており、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残っていな
いようである。そのためＴＮ型表示素子に代わる別の原
理による液晶表示装置が程々試みられているが、その一
つに強誘電性液晶を利用する表示方法がある（ Ｎ、
Ａ、 Ｃ１ａｒｋら； Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓ、
１ｅｔｔ、 ｅ１亙、８９９（１９８０））。この方式
は強誘電性液晶のカイラルスメクチックＣ相、カイラル
スメクチックＦ相、カイラルスメクチックＣ相、カイラ
ルスメクチックＣ相、カイラルスメクチックＨ相（以下
それぞれＳＣ＊相、ＳＦ＊相、ＳＩ＊相、ＳＣ＊相、Ｓ
Ｈ＊相と略称する＞”を利用するもので、それらの相を
呈する温度範囲が室温付近にあるのが望ましい。
これらのカイラルスメクチック液晶材料は、それ自身カ
イラルスメクチック相を呈する単一物質の複数を混合す
ることによって得ることができるが、又カイラルでない
スメクチック液晶（ＳＣ相、ＳＦ相、ＳＩ相、ＳＣ相、
ＳＨ相等）に光学活性化合物、好ましくは光学活性液晶
化合物、更に好ましくはカイラルスメクチック液晶化合
物を添加することによっても構成できることが知られて
いる。
イラルスメクチック相を呈する単一物質の複数を混合す
ることによって得ることができるが、又カイラルでない
スメクチック液晶（ＳＣ相、ＳＦ相、ＳＩ相、ＳＣ相、
ＳＨ相等）に光学活性化合物、好ましくは光学活性液晶
化合物、更に好ましくはカイラルスメクチック液晶化合
物を添加することによっても構成できることが知られて
いる。
スメクチック相全呈する液晶化合物はすでに各種類知ら
れているが、これらに光学活性化合物を添加することに
よって得られるカイラルスメクチック液晶材料が強誘電
性を利用する液晶表示に於いて、充分にすぐれ次性能を
示すか否かは、未だ最終的な評価が得られていない。そ
れは強誘電性を利用する液晶表示が技術的に完成してい
ないことによるものである。従って、現状では新しいス
メクチック液晶化合物を種々試験してみることが必要で
ある。
れているが、これらに光学活性化合物を添加することに
よって得られるカイラルスメクチック液晶材料が強誘電
性を利用する液晶表示に於いて、充分にすぐれ次性能を
示すか否かは、未だ最終的な評価が得られていない。そ
れは強誘電性を利用する液晶表示が技術的に完成してい
ないことによるものである。従って、現状では新しいス
メクチック液晶化合物を種々試験してみることが必要で
ある。
（発明の目的〕
本発明の主たる目的は上記の様な用途に使用するに適し
たスメクチック相金呈する新規な液晶性化合物を提供す
ることにある。
たスメクチック相金呈する新規な液晶性化合物を提供す
ることにある。
即ち、本発明は一般式
（但しく１）式に於いてＲ１及びＲ２は炭素数１〜２０
のアルキル基を示し、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示
す） であられされる液晶化合物及びその液晶化合物の少々く
とも一糧と、少なくとも一種の光学活性化合物とからな
るカイラルスメクチック液晶組成物である。
のアルキル基を示し、Ｘは水素原子又はフッ素原子を示
す） であられされる液晶化合物及びその液晶化合物の少々く
とも一糧と、少なくとも一種の光学活性化合物とからな
るカイラルスメクチック液晶組成物である。
（１）式の化合物の代表的なものの相転移点を第１表に
示す。
示す。
（発明の作用、効果〕
（１）式の化合物の多くは、スメクチック相を呈する液
晶物質であるが、これらと他の光学活性化合物、好まし
くは液晶化合物と混合することによって、広い温度範囲
でカイラルスメクチック相を呈する液晶材料を得ること
ができる。（１）式の化合物の中でもＲ１の炭素数が６
〜１２．Ｒ２の炭素数が４〜１２のものが好ましく、更
にその中でもスメクチックＣ相を示すものが特に好まし
い。
晶物質であるが、これらと他の光学活性化合物、好まし
くは液晶化合物と混合することによって、広い温度範囲
でカイラルスメクチック相を呈する液晶材料を得ること
ができる。（１）式の化合物の中でもＲ１の炭素数が６
〜１２．Ｒ２の炭素数が４〜１２のものが好ましく、更
にその中でもスメクチックＣ相を示すものが特に好まし
い。
（１）式の化合物は、他の光学活性液晶化合物、即ちＳ
Ｃ＊相、ＳＦ＊相、ＳＩ＊相、ＳＣ＊相、ＳＨ＊相を呈
する化合物及びコレステリック相を呈する化合物等との
相溶性がすぐれているので、これらと混合してカイラル
スメクチック液晶組成物のＳＣ＊相を呈する温度範囲、
特にその低温領域の拡大にすぐれた効果を有する。
Ｃ＊相、ＳＦ＊相、ＳＩ＊相、ＳＣ＊相、ＳＨ＊相を呈
する化合物及びコレステリック相を呈する化合物等との
相溶性がすぐれているので、これらと混合してカイラル
スメクチック液晶組成物のＳＣ＊相を呈する温度範囲、
特にその低温領域の拡大にすぐれた効果を有する。
（１）式に於いてＸ−Ｆの化合物はＸ−Ｈの化合物に比
較してＳＣ相より高次のスメクチック相を呈しにくくな
っている。従って単独あるいは複数のＸ−Ｆの化合物の
組み合わせによシ、広範口にＳＣ相を呈する組成物がよ
シ容易に得られる。
較してＳＣ相より高次のスメクチック相を呈しにくくな
っている。従って単独あるいは複数のＸ−Ｆの化合物の
組み合わせによシ、広範口にＳＣ相を呈する組成物がよ
シ容易に得られる。
次に本発明の（Ｉ）式の化合物の製法について述べる。
（１）式の化合物は次のような経路により製造すること
ができる。
ができる。
即ち、４−メトキシフェニル−β−クロルビニルケトン
あるいは３−フルオロ−４−メトキシフェニル−β−ク
ロルビニルケトン（１）を溶媒中トリエチルアミンの存
在下、エナミン類と反応し、更に過塩素酸と作用せしめ
ビリリウム塩■を得る。この化合物（２）を溶媒中、酢
酸アンモニウムと反応して化合物＠を得、更にこれを溶
媒中臭化水素酸と反応して化合物（Ｖ）を得る。化合物
α）をピリジン存在下で、クロルギ酸アルキルと反応し
て目的の（Ｉ）式の化合物を得る。
あるいは３−フルオロ−４−メトキシフェニル−β−ク
ロルビニルケトン（１）を溶媒中トリエチルアミンの存
在下、エナミン類と反応し、更に過塩素酸と作用せしめ
ビリリウム塩■を得る。この化合物（２）を溶媒中、酢
酸アンモニウムと反応して化合物＠を得、更にこれを溶
媒中臭化水素酸と反応して化合物（Ｖ）を得る。化合物
α）をピリジン存在下で、クロルギ酸アルキルと反応し
て目的の（Ｉ）式の化合物を得る。
以下実施例により本発明の化合物及び液晶組成物につい
て、更に詳細に説明する。
て、更に詳細に説明する。
実施例１
（２−（４’−ノニルオキシカルボニルオキシフェニル
）−５−デシルピリジン（（１）弐に於いてＲ” ＝
Ｃ１ｏＨｎ、Ｒ” −ＣｅＨｔｓ、Ｘ−Ｈのもの、試料
磁１２）の製造〕 （第１段階） Ｎ−ドデセニルピペリジン６３．９１ （０，２５４モ
ル）、トリエチルアミン２５．７ＩＣ０，２５４モル）
をエチルエーテル２５０ｉに攪拌溶解した。ここへ系の
温度全３５°Ｃ以下に保つ様にしながら、４−メトキシ
フェニル−β−クロルビニルケトン（１）５０Ｆ（０，
２５４モル）：！ｉミーエチルエーテル ３０ ｚｌに
溶解した溶液を滴下し、室温で８時間攪拌した。水１５
０ ｍｌとトルエン１００ ｇｌを分液漏斗に移し有機
層を２回水洗した。溶媒を減圧下で留去した後、残留物
に７０％過塩素酸１００ ｓｌを加えたのち、水１００
ｗｅを加え加熱し還流を１０分間保った。冷却し結晶
をエチルエーテルで洗浄して結晶を乾燥する、！＝ ２
− （４’−メトキシフェニル）−５−デシルビリリウ
ムバークロレート（（Ｉ）式に於いてＲ１がＣＩＱＨ２
１でＸ−Ｈのもの）６２．８Ｆ？得た。原料のＮ−（１
−ドデセニル）ピペリジンは、。−ドデシルアルデヒド
とピペリジンよりＭａｎｎｉｃｈらの方法（Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、 ６９．２１０６（１９３６） ）゛ よ
す合成した。
）−５−デシルピリジン（（１）弐に於いてＲ” ＝
Ｃ１ｏＨｎ、Ｒ” −ＣｅＨｔｓ、Ｘ−Ｈのもの、試料
磁１２）の製造〕 （第１段階） Ｎ−ドデセニルピペリジン６３．９１ （０，２５４モ
ル）、トリエチルアミン２５．７ＩＣ０，２５４モル）
をエチルエーテル２５０ｉに攪拌溶解した。ここへ系の
温度全３５°Ｃ以下に保つ様にしながら、４−メトキシ
フェニル−β−クロルビニルケトン（１）５０Ｆ（０，
２５４モル）：！ｉミーエチルエーテル ３０ ｚｌに
溶解した溶液を滴下し、室温で８時間攪拌した。水１５
０ ｍｌとトルエン１００ ｇｌを分液漏斗に移し有機
層を２回水洗した。溶媒を減圧下で留去した後、残留物
に７０％過塩素酸１００ ｓｌを加えたのち、水１００
ｗｅを加え加熱し還流を１０分間保った。冷却し結晶
をエチルエーテルで洗浄して結晶を乾燥する、！＝ ２
− （４’−メトキシフェニル）−５−デシルビリリウ
ムバークロレート（（Ｉ）式に於いてＲ１がＣＩＱＨ２
１でＸ−Ｈのもの）６２．８Ｆ？得た。原料のＮ−（１
−ドデセニル）ピペリジンは、。−ドデシルアルデヒド
とピペリジンよりＭａｎｎｉｃｈらの方法（Ｃｈｅｍ、
Ｂｅｒ、 ６９．２１０６（１９３６） ）゛ よ
す合成した。
（第２段階）
ＷＪ１段階で得られた２−（４’−メトキシフェニル）
−５−−７’シルヒリリウムパークロレート６２．８Ｆ
（０，１４７モル）、酢酸アンモニウム１１３ｇ（１，
４７０モル）、酢酸７００ｍ１’に加熱攪拌し還流を４
時間保った。反応液を水に開は結晶をトルエンに溶解し
分液漏斗に移し水洗３回を行った。溶媒を減圧下で留去
し、残留物を再結晶して２− （４’−メトキシフェニ
ル）−５−デシルピリジン（（Ｉｖ）式に於いてＲ１璽
Ｃ１６Ｈ２＋、Ｘ−Ｈのもの”） ３７．２９を得た。
−５−−７’シルヒリリウムパークロレート６２．８Ｆ
（０，１４７モル）、酢酸アンモニウム１１３ｇ（１，
４７０モル）、酢酸７００ｍ１’に加熱攪拌し還流を４
時間保った。反応液を水に開は結晶をトルエンに溶解し
分液漏斗に移し水洗３回を行った。溶媒を減圧下で留去
し、残留物を再結晶して２− （４’−メトキシフェニ
ル）−５−デシルピリジン（（Ｉｖ）式に於いてＲ１璽
Ｃ１６Ｈ２＋、Ｘ−Ｈのもの”） ３７．２９を得た。
このものの融点は６１．１〜６２．９℃であった。尚、
同様にして得られる（５）式に於いてＲ１が夫々Ｃ？Ｈ
Ｉ５、ＣｓＨ＋ｙ、ＣｏＨ＋＊のものの融点は夫々次に
示す通りであった。
同様にして得られる（５）式に於いてＲ１が夫々Ｃ？Ｈ
Ｉ５、ＣｓＨ＋ｙ、ＣｏＨ＋＊のものの融点は夫々次に
示す通りであった。
２− （４’−メトキシフェニル〕−５−へプチルヒリ
ジンｍ、ｐ、５４；４〜５６．５℃ ２−（４’−メトキシフェニル）−５−オクチルピリジ
ンｍ、ｐ、６０．７〜６２．２℃ ２−（４’−メ）キシフェニル）−５−ノニルピリジン
。、ｐ、５５．０〜５７．４℃ （第３段階） 第２段階で得られた２ −（４’−メトキシ７エ二ル）
−５−デシルピリジン３７．２ ｆ （０，１１４モル
）、臭化水素酸（４７％） ８０ ｙｔｌ、酢酸５００
ｍｌを加熱還流、３０時間を保った。冷却後、水に開
は結晶を炉別した。結晶全２ Ｎ−苛性ソーダ水溶液的
１５０ｍ１に溶解し、更に酢酸４０ｇ／を加え酸性溶液
とした。結晶全群別してアルコールから再結晶して２−
（４’−ヒドロキジフェニル）−５−デシルピリジン
（（′ｖ）式ニ於いてＲ１ｍ’＋ Ｃ，、Ｈ，、、Ｘ−
Ｈのもの２７．９ｇ）−ｉ得たいこのものの融点は９０
．１〜９１．７℃であった。尚、同様にして得られる（
１）式に於いてＲ１が夫々ＣａＨ＋ｓ、Ｃ７Ｈ１５、Ｃ
３ＨＩ？、Ｃ＠Ｈ１１１のものの融点は夫々 ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−へキシルピ
リジンｍ、ｐ、１１７．６〜１１８．０℃ ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−へブチルピ
リジンｍ、ｐ、１０５．２〜１０５．９℃ ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−オクチルピ
リジンｍ−ｐ、 ９３．２〜９５．０℃ ２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−ノニルピリジ
ンｍ−ｐ、 ８４．６〜８７．３℃ （第４段階） 第３段階で得られた２ −（４’−ヒドロキシフェニル
）−５−デシルピリジン２ＩＣ０，００６モル）、ピリ
ジン５０ ｍｌ ｓクロルギ酸ノニル１．５１１（０，
００７モル）を加熱攪拌し還流４時間を保った。冷却し
、水とトルエンを加え分液漏斗に移し有機層を２Ｎ−苛
性ソーダ水溶液で洗浄し、次いで水洗し溶媒を減圧下で
留去した。
ジンｍ、ｐ、５４；４〜５６．５℃ ２−（４’−メトキシフェニル）−５−オクチルピリジ
ンｍ、ｐ、６０．７〜６２．２℃ ２−（４’−メ）キシフェニル）−５−ノニルピリジン
。、ｐ、５５．０〜５７．４℃ （第３段階） 第２段階で得られた２ −（４’−メトキシ７エ二ル）
−５−デシルピリジン３７．２ ｆ （０，１１４モル
）、臭化水素酸（４７％） ８０ ｙｔｌ、酢酸５００
ｍｌを加熱還流、３０時間を保った。冷却後、水に開
は結晶を炉別した。結晶全２ Ｎ−苛性ソーダ水溶液的
１５０ｍ１に溶解し、更に酢酸４０ｇ／を加え酸性溶液
とした。結晶全群別してアルコールから再結晶して２−
（４’−ヒドロキジフェニル）−５−デシルピリジン
（（′ｖ）式ニ於いてＲ１ｍ’＋ Ｃ，、Ｈ，、、Ｘ−
Ｈのもの２７．９ｇ）−ｉ得たいこのものの融点は９０
．１〜９１．７℃であった。尚、同様にして得られる（
１）式に於いてＲ１が夫々ＣａＨ＋ｓ、Ｃ７Ｈ１５、Ｃ
３ＨＩ？、Ｃ＠Ｈ１１１のものの融点は夫々 ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−へキシルピ
リジンｍ、ｐ、１１７．６〜１１８．０℃ ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−へブチルピ
リジンｍ、ｐ、１０５．２〜１０５．９℃ ２− （４’−ヒドロキシフェニル）−５−オクチルピ
リジンｍ−ｐ、 ９３．２〜９５．０℃ ２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−ノニルピリジ
ンｍ−ｐ、 ８４．６〜８７．３℃ （第４段階） 第３段階で得られた２ −（４’−ヒドロキシフェニル
）−５−デシルピリジン２ＩＣ０，００６モル）、ピリ
ジン５０ ｍｌ ｓクロルギ酸ノニル１．５１１（０，
００７モル）を加熱攪拌し還流４時間を保った。冷却し
、水とトルエンを加え分液漏斗に移し有機層を２Ｎ−苛
性ソーダ水溶液で洗浄し、次いで水洗し溶媒を減圧下で
留去した。
残留物をエチルアルコールから再結晶し、冷凍庫内で炉
別、乾燥して目的物である２−（４’−ノニルオキシカ
ルボニルオキシフェニル）−５−デシルピリジン１．５
ノを得た。このものの相であった。
別、乾燥して目的物である２−（４’−ノニルオキシカ
ルボニルオキシフェニル）−５−デシルピリジン１．５
ノを得た。このものの相であった。
又、元素分析値は計算値とよく一致した。
実測値（％） 計算値（％）（Ｃ□ＨｓｙＮＯｓとして
）Ｃ７ｇ、８ ７８．９４ Ｈ７，７７，９１ Ｎ ２．９ ２．９７ ２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−テシルピリジ
ｙ、？代シに他の２− （４’−ヒト・キシフェニル）
−５−アルキルピリジンを用い、クロルギ酸ノニルの代
りに各種のクロルギ酸アルキルを用いることによシ、他
は上記と同様にして他の（１）式の化合物を得た。その
物性値を実施例１の結果と共に第１表に示す。
）Ｃ７ｇ、８ ７８．９４ Ｈ７，７７，９１ Ｎ ２．９ ２．９７ ２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−テシルピリジ
ｙ、？代シに他の２− （４’−ヒト・キシフェニル）
−５−アルキルピリジンを用い、クロルギ酸ノニルの代
りに各種のクロルギ酸アルキルを用いることによシ、他
は上記と同様にして他の（１）式の化合物を得た。その
物性値を実施例１の結果と共に第１表に示す。
実施例２
（２−（３’−フルオロ−４７−ノニルオキシカルボニ
ルオキシフェニル）−５−ノニルピリジン（（Ｉ）式に
於いてＲ” ＝ ＣｏＨ＋ｅ、Ｒ２” Ｃ＊Ｈ＋ｏ、Ｘ
諺Ｆのもの、試料上１６）の製造〕 （１） ナトリウムメトキシド３７．２ｙ（０，６８
８モル）、トルエン２１００ｇ／’？室温で攪拌したと
ころへ、既知物質であるｍ−フルオロ−ｐ−メトキシア
セトフェノン１５０．１ｙ（０，６２５モル）、ギ酸エ
チル４６．３１（０，６２５モル）、トルエン７００胃
ｌの溶液を滴下した。室温で８時間攪拌を保った後、水
５００ ｗｌを加え分液漏斗に移した。この水溶液に濃
硫酸２５ｗ１．水５００ ｍｌの溶液を加え、析出した
結晶を新たなトルエンに溶解する。
ルオキシフェニル）−５−ノニルピリジン（（Ｉ）式に
於いてＲ” ＝ ＣｏＨ＋ｅ、Ｒ２” Ｃ＊Ｈ＋ｏ、Ｘ
諺Ｆのもの、試料上１６）の製造〕 （１） ナトリウムメトキシド３７．２ｙ（０，６８
８モル）、トルエン２１００ｇ／’？室温で攪拌したと
ころへ、既知物質であるｍ−フルオロ−ｐ−メトキシア
セトフェノン１５０．１ｙ（０，６２５モル）、ギ酸エ
チル４６．３１（０，６２５モル）、トルエン７００胃
ｌの溶液を滴下した。室温で８時間攪拌を保った後、水
５００ ｗｌを加え分液漏斗に移した。この水溶液に濃
硫酸２５ｗ１．水５００ ｍｌの溶液を加え、析出した
結晶を新たなトルエンに溶解する。
このトルエン溶液を塩化カルシウムで乾燥し、更に塩化
チオニル１５０ｇ／ｅ冷却しながらゆっくり滴下した。
チオニル１５０ｇ／ｅ冷却しながらゆっくり滴下した。
加熱還流を１時間保ったのち、溶媒と過剰の塩化チオニ
ルを減圧下で留去し残留物をへブタンから再結晶して３
′−フルオロ−４′−メトキシフェニル β−クロルビ
ニルケトン（（１）式でＸ−Ｆのもの）８３ｇを得た。
ルを減圧下で留去し残留物をへブタンから再結晶して３
′−フルオロ−４′−メトキシフェニル β−クロルビ
ニルケトン（（１）式でＸ−Ｆのもの）８３ｇを得た。
（１１） ウンデセニルピペリジン７６ｆＣ０，３２
モル）、トリエチルアミン３２．４ＩＣ０，３２モル）
及び（１）で得た３−フルオロ−４−メトキシフェニル
β−クロルビニルケトン６１３ｆｃ０．３２モル）を
用いて実施例１と同様の操作にて２−（３’−フルオロ
−４′−メトキシフェニル）−５−ノニルビリリウムバ
ークロレー）（ＧＯＤ式に於いてＸ謹Ｆ％Ｒ１がＣｏＨ
□のもの）５５ｆを得た。
モル）、トリエチルアミン３２．４ＩＣ０，３２モル）
及び（１）で得た３−フルオロ−４−メトキシフェニル
β−クロルビニルケトン６１３ｆｃ０．３２モル）を
用いて実施例１と同様の操作にて２−（３’−フルオロ
−４′−メトキシフェニル）−５−ノニルビリリウムバ
ークロレー）（ＧＯＤ式に於いてＸ謹Ｆ％Ｒ１がＣｏＨ
□のもの）５５ｆを得た。
（ｌｉｔ） （１１）で得られた２ −（３’−フル
オロ−４７−メトキシフェニル）−５−ノニル−ピリリ
ウムバークロレート５５ｇ（０，１３９モル）、酢酸ア
ンモニウム１０７Ｍ１．３９モル）及ヒ酢酸５００ｇ／
ｉ用いて実施例１と同様の操作にて２−（ｍ−フルオロ
−ｐ−メトキシフェニル）−５−ノニル−ピリジン（＠
式に於いてＸ−Ｆ％Ｒ１がＣＩＨＩ９のもの）２５ｆＩ
を得た。
オロ−４７−メトキシフェニル）−５−ノニル−ピリリ
ウムバークロレート５５ｇ（０，１３９モル）、酢酸ア
ンモニウム１０７Ｍ１．３９モル）及ヒ酢酸５００ｇ／
ｉ用いて実施例１と同様の操作にて２−（ｍ−フルオロ
−ｐ−メトキシフェニル）−５−ノニル−ピリジン（＠
式に於いてＸ−Ｆ％Ｒ１がＣＩＨＩ９のもの）２５ｆＩ
を得た。
このものの融点は４７．５〜４８．７℃であった。
尚、（ト）式に於いてＸ冒Ｆで
Ｒ” ” ＣａＨ＋ｓのもののｍ、 ｐ、は５２．６〜
５８．７℃Ｒ１” ＣｙＨ＋ｓのもののｍ、ｐ、は４９
−１〜５１．２℃Ｒ１＝ ＣｓＨ＋ｙのものの２！１．
ｐ、は４６．３〜４８．３℃部”Ｃ，、Ｈ，１のものの
ｍ、 ｐ、は５８−５〜５５．６℃であった。
５８．７℃Ｒ１” ＣｙＨ＋ｓのもののｍ、ｐ、は４９
−１〜５１．２℃Ｒ１＝ ＣｓＨ＋ｙのものの２！１．
ｐ、は４６．３〜４８．３℃部”Ｃ，、Ｈ，１のものの
ｍ、 ｐ、は５８−５〜５５．６℃であった。
怜 ０１０で得られた２ −（３’−フルオロ−４′−
メトキシフェニル）−５−ノニルピリジン２３ｆ（０，
０７モル）、臭化水素酸（４７％）１２３ｗｌ、酢酸２
８５ ｍｌを用いて実施例１と同様の操作で２− （３
’−フルオロ−４′−ヒドロキシフェニル）−５−ノニ
ルピリジン（ｆｆ）式に於イ”ＣＸ −Ｆ 、 Ｒ”−
Ｃ９ＨＩ１１（’）もの）１６．７１’を得た。このも
のの融点は４５．５〜４７．０℃であった。
メトキシフェニル）−５−ノニルピリジン２３ｆ（０，
０７モル）、臭化水素酸（４７％）１２３ｗｌ、酢酸２
８５ ｍｌを用いて実施例１と同様の操作で２− （３
’−フルオロ−４′−ヒドロキシフェニル）−５−ノニ
ルピリジン（ｆｆ）式に於イ”ＣＸ −Ｆ 、 Ｒ”−
Ｃ９ＨＩ１１（’）もの）１６．７１’を得た。このも
のの融点は４５．５〜４７．０℃であった。
尚、（Ｖ）弐に於いてＸ ＝ Ｆ 、 Ｒ” ＝ Ｃｓ
Ｈ＋ｓのもののｍ、 ｐ、は１００．７〜１０ Ｂ、０
°Ｃ，Ｒ１−ＣｙＨｒｓのもののｍ、 ｐ、は８８．７
〜８６．１℃、Ｒ１−Ｃ，Ｈ，、のもののｍ、 ｐ、は
７８．５〜７４．６℃Ｒ１−ｃ＋ｏＨｎのもののｍ、ｐ
、は４Ｇ、８〜４８．３℃であった。
Ｈ＋ｓのもののｍ、 ｐ、は１００．７〜１０ Ｂ、０
°Ｃ，Ｒ１−ＣｙＨｒｓのもののｍ、 ｐ、は８８．７
〜８６．１℃、Ｒ１−Ｃ，Ｈ，、のもののｍ、 ｐ、は
７８．５〜７４．６℃Ｒ１−ｃ＋ｏＨｎのもののｍ、ｐ
、は４Ｇ、８〜４８．３℃であった。
Ｍ２−（３’−フルオロ−４′−ヒドロキシ７エ二ル）
−５−ノニルピリジン２．（ｌｉピリジン１０（１＋ｌ
に溶解させ、これにクロルギ酸ノニル２．Ｏｇを滴下し
て室温で１晩保った。これをトルエンで抽出した。有機
層は２Ｎ−苛性ンーグ水溶液で洗浄後、洗液が中性にな
るまで水洗いした。溶媒を留去した後、残渣全エタノー
ルから再結晶して目的の２− （３’−フルオロ−４′
−ノニルオキシカルボニルオキシフェニル）−５−ノニ
ルピリジン１．ｏｙ−２得た。このものの相転移点は Ｃ であった。
−５−ノニルピリジン２．（ｌｉピリジン１０（１＋ｌ
に溶解させ、これにクロルギ酸ノニル２．Ｏｇを滴下し
て室温で１晩保った。これをトルエンで抽出した。有機
層は２Ｎ−苛性ンーグ水溶液で洗浄後、洗液が中性にな
るまで水洗いした。溶媒を留去した後、残渣全エタノー
ルから再結晶して目的の２− （３’−フルオロ−４′
−ノニルオキシカルボニルオキシフェニル）−５−ノニ
ルピリジン１．ｏｙ−２得た。このものの相転移点は Ｃ であった。
２− （３’−フルオロ−４１−ヒドロキシ７エ二ル）
−５−ノニルピリジンの代わ、ＤＫ他の２−（３’−フ
ルオロ−４′−ヒドロキシ７エ二ル）−５−アルキルピ
リジンを用い、クロルギ酸ノニルの代わりに各種のクロ
ルギ酸アルキルを用いることにより他は上記と同様にし
て（Ｉ）式でＸ■Ｆの化合物を得た。その代表的な物性
値を第１表に示す。
−５−ノニルピリジンの代わ、ＤＫ他の２−（３’−フ
ルオロ−４′−ヒドロキシ７エ二ル）−５−アルキルピ
リジンを用い、クロルギ酸ノニルの代わりに各種のクロ
ルギ酸アルキルを用いることにより他は上記と同様にし
て（Ｉ）式でＸ■Ｆの化合物を得た。その代表的な物性
値を第１表に示す。
実施例３（組成物１）
前記第１表中の本発明の液晶化合物を用いて、まず下記
の混合物を調製した。
の混合物を調製した。
上記混合物の融点は２５．０℃であシ、その高温側でＳ
Ｂ相となり、４６．０°ＣでＳＣ相、５８．２℃でＮ相
、５６．８℃で等方性液体となる。
Ｂ相となり、４６．０°ＣでＳＣ相、５８．２℃でＮ相
、５６．８℃で等方性液体となる。
上記化合物６０Ｍ１ｋ％に、下記の２種のカイラルスメ
クチック液晶化合物を添加して、カイラルスメクチック
液晶組成物を調製した。
クチック液晶化合物を添加して、カイラルスメクチック
液晶組成物を調製した。
２５重量％
不
１５１ｊＬ量％
上記液晶組成物の融点は８．０℃であり、これより高温
領域でＳＣ＊相を示し、５１．６℃でＳＡ相になり、５
２．０℃でＮ相、５６．５℃で等方性液体となる。又、
過冷却状態は−３２，０°Ｃ″！で観察され、この温度
までＳ０４相を有し、他のスメクチック相は認められな
かった。
領域でＳＣ＊相を示し、５１．６℃でＳＡ相になり、５
２．０℃でＮ相、５６．５℃で等方性液体となる。又、
過冷却状態は−３２，０°Ｃ″！で観察され、この温度
までＳ０４相を有し、他のスメクチック相は認められな
かった。
得られたカイラルスメクチック組成物を、配向処理剤と
してＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を塗布し、表面を
ラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えたセ
ル厚２μｍのセルに注入し、この液晶素子を互いに直交
する偏光子と検光子との間に置き、１５Ｖの電圧を印加
すると、透過光強度の変化が確認された。
してＰＶＡ（ポリビニルアルコール）を塗布し、表面を
ラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えたセ
ル厚２μｍのセルに注入し、この液晶素子を互いに直交
する偏光子と検光子との間に置き、１５Ｖの電圧を印加
すると、透過光強度の変化が確認された。
この時の透過光強度の変化よシ、応答時間を求めると、
２５℃で約３００μ５ｅｅであった。
２５℃で約３００μ５ｅｅであった。
上記液晶組成物の融点はａ、 ｏ ”ｃであり、これよ
り高温領域でＳＣ＊相を示し、５１．６°ＣでＳＡ相に
なり、５２．０℃でＮ相、５６．５°Ｃで等方性液体と
なる。又、過冷却状態は−３２，０″Ｃまで観察され、
この温度までＳＣ＊相を有し、他のスメクチック相は認
め、られなかった。
り高温領域でＳＣ＊相を示し、５１．６°ＣでＳＡ相に
なり、５２．０℃でＮ相、５６．５°Ｃで等方性液体と
なる。又、過冷却状態は−３２，０″Ｃまで観察され、
この温度までＳＣ＊相を有し、他のスメクチック相は認
め、られなかった。
尚、自発分極の大きさは２５°Ｃにて６ｎＣ／ｄであり
チルト角は２６．６°であった。
チルト角は２６．６°であった。
以上のように、本発明の一般式（１）で示される化合物
と、光学活性な化合物を混合することにより、実用に適
した性ＩｉＡをもった強誘電性カイラルスメクチック液
晶組成物が得られることが判る。
と、光学活性な化合物を混合することにより、実用に適
した性ＩｉＡをもった強誘電性カイラルスメクチック液
晶組成物が得られることが判る。
実施例４（組成物２）
本発明の化合物により下記の組成物を調製した。
２０Ｍ量％
１０重量％
１０Ｍ量％
６０重量％
上記組成物は融点２４．６°Ｃ１その高温側でＳＢ相と
なり、４４．５℃でＳＣ相、５７．２°Ｃで等方性液体
となった。
なり、４４．５℃でＳＣ相、５７．２°Ｃで等方性液体
となった。
上記組成物６０重量％に下記の２１の光学活性化合物を
それぞれ加えてカイラルスメクチック液晶組成物を構成
した。
それぞれ加えてカイラルスメクチック液晶組成物を構成
した。
１０重量％
不
３０重量％
この組成物は融点は明らかではないが５７．５℃迄ＳＣ
＊相を呈し、その高温側でコレステリック相となり、６
７．０℃で等方性液体となった。これを実施例３と同様
の方法により応答時間を求めると２５℃に於いて約２９
０μＳｅｅであった。
＊相を呈し、その高温側でコレステリック相となり、６
７．０℃で等方性液体となった。これを実施例３と同様
の方法により応答時間を求めると２５℃に於いて約２９
０μＳｅｅであった。
自発分極の大きさは２５℃にて１０ｎＣ／ｄ、チルト角
は２８．５°Ｃであった。
は２８．５°Ｃであった。
以上
Claims (4)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し（ I ）式に於いてＲ＾１及びＲ＾２はいずれも
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘは水素原子又は
フッ素原子を示す） であらわされる液晶化合物。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し（ I ）式に於いてＲ＾１及びＲ＾２はいずれも
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘは水素原子又は
フッ素原子を示す） であらわされる液晶化合物の少なくとも一種と、少なく
とも一種の光学活性化合物とよりなることを特徴とする
カイラルスメクチック液晶組成物。 - （３）光学活性化合物が光学活性液晶化合物であるとこ
ろの特許請求の範囲第２項記載のカイラルスメクチック
液晶組成物。 - （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し（ I ）式に於いてＲ＾１及びＲ＾２はいずれも
炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘは水素原子又は
フッ素原子を示す） であらわされる液晶化合物の少なくとも一種と少なくと
も一種の光学活性化合物とよりなるカイラルスメクチッ
ク液晶組成物を使用して構成された、強誘電性を利用し
た光スイッチング素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12000986 | 1986-05-24 | ||
| JP61-120009 | 1986-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63107961A true JPS63107961A (ja) | 1988-05-12 |
| JP2516014B2 JP2516014B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=14775644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62115486A Expired - Lifetime JP2516014B2 (ja) | 1986-05-24 | 1987-05-12 | ２−（アルキルオキシカルボニルオキシフエニル）−５−アルキルピリジン及び組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4752413A (ja) |
| EP (1) | EP0247804A3 (ja) |
| JP (1) | JP2516014B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3515374C2 (de) * | 1985-04-27 | 1998-02-26 | Hoechst Ag | Chirale getilte smektische flüssigkristalline Phasen und deren Verwendung in elektrooptischen Anzeigeelementen |
| US5279762A (en) * | 1985-04-27 | 1994-01-18 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Smectic liquid crystal phases |
| DE3600052A1 (de) * | 1986-01-03 | 1987-07-09 | Merck Patent Gmbh | Heterocyclische verbindungen |
| JPH0780850B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1995-08-30 | チッソ株式会社 | 含ハロゲンヘテロ環化合物及び液晶組成物 |
| EP0285395B1 (en) * | 1987-03-31 | 1994-05-11 | Ajinomoto Co., Inc. | Phenyl-pyrimidine liquid crystal compounds and liquid crystal compositions containing the same |
| EP0310676A4 (de) * | 1987-04-07 | 1989-04-27 | Pavljuchenko Assya I | Flüssigkristallderivate von 2,5-disubstituierten pyridinen als komponenten von flüssigkristallmaterialien und flüssigkristallmaterial. |
| ATE98381T1 (de) * | 1987-04-07 | 1993-12-15 | Hoechst Ag | Verwendung von verbindungen oder gemischen von verbindungen, die eine chirale, orthogonale, hoeher geordnete smektische phase aufweisen, im bereich dieser phase als schalt- oder anzeigemedium. |
| JPH0768518B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1995-07-26 | チッソ株式会社 | 強誘電性液晶組成物 |
| JPS6463571A (en) * | 1987-09-03 | 1989-03-09 | Chisso Corp | Optically active-2,5-diphenylpyridines |
| DE3920571A1 (de) * | 1989-06-23 | 1991-01-03 | Merck Patent Gmbh | 2.5-disubstituierter heterocyclus und fluessigkristalline phase |
| DE59209402D1 (de) * | 1991-06-14 | 1998-08-13 | Rolic Ag | Phenylpyridine |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014912A1 (de) * | 1979-05-15 | 1980-11-27 | Werk Fernsehelektronik Veb | Nematische fluessigkristalline 5-cyan- 2- eckige klammer auf 4-acyloxyphenyl eckige klammer zu -pyrimidine und diese enthaltende gemische |
| CH645664A5 (de) * | 1980-12-16 | 1984-10-15 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallmischung. |
| DE3163424D1 (en) * | 1981-01-19 | 1984-06-07 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal mixture |
| SU1063100A1 (ru) * | 1982-04-22 | 1985-06-30 | Предприятие П/Я А-7850 | Жидкокристаллический материал дл электрооптических устройств |
| SU1063101A1 (ru) * | 1982-04-22 | 1985-06-30 | Предприятие П/Я А-7850 | Жидкокристаллический материал дл электрооптических устройств |
| DD227441A1 (de) * | 1984-04-09 | 1985-09-18 | Luther Uni Halle M | Anwendung fluessiger kristalle |
| DE3524489A1 (de) * | 1984-07-12 | 1986-01-23 | Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha, Tokio/Tokyo | 2-phenylpyridinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| JPS6168467A (ja) * | 1984-09-11 | 1986-04-08 | Chisso Corp | 正の誘電異方性を有するエステル誘導体 |
| US4684477A (en) * | 1985-03-06 | 1987-08-04 | Chisso Corporation | Pyridine derivatives and their use in liquid crystals |
| DE3515374C2 (de) * | 1985-04-27 | 1998-02-26 | Hoechst Ag | Chirale getilte smektische flüssigkristalline Phasen und deren Verwendung in elektrooptischen Anzeigeelementen |
| DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
| JPH07113112B2 (ja) * | 1985-06-18 | 1995-12-06 | チッソ株式会社 | 強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物 |
| JPH0699392B2 (ja) * | 1985-12-27 | 1994-12-07 | チッソ株式会社 | 強誘電性ピリジン化合物及び液晶組成物 |
| JPH0780850B2 (ja) * | 1986-01-21 | 1995-08-30 | チッソ株式会社 | 含ハロゲンヘテロ環化合物及び液晶組成物 |
| JPH0739393B2 (ja) * | 1986-03-26 | 1995-05-01 | チッソ株式会社 | ２−（４′−アルコキシフエニル）−５−アルキルピリジン |
-
1987
- 1987-05-12 JP JP62115486A patent/JP2516014B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-21 EP EP87304554A patent/EP0247804A3/en not_active Withdrawn
- 1987-05-26 US US07/054,394 patent/US4752413A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0247804A3 (en) | 1989-04-05 |
| JP2516014B2 (ja) | 1996-07-10 |
| EP0247804A2 (en) | 1987-12-02 |
| US4752413A (en) | 1988-06-21 |
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