JPS63109105A - 強磁性金属微粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα−オキシ水酸化鉄粒子の水懸濁液に金属塩等
を加え、該α−オキシ水酸化鉄に金属化合物を付着させ
還元して針状強磁性金属微粒子ｅｆｆ造する方法に関す
る。

（従来の技術〕 従来、磁気記録媒体用微粉状磁性材としては、主に針状
酸化鉄が使用されていたが、高性能オーディオカセット
テープやコンパクトビデオテープなどの開発に伴ない、
記録の高密度化、高性能化が一段と要求されるようにな
った。このため、テープの磁気特性は、ヘッドとの兼合
いで適性範囲は存在するが許される限りの高保磁力（Ｈ
ｃ）化及び高磁束密度（残留磁束密度（Ｂｒ）及び角型
比（Ｂｒ　／　Ｂｍ　）が高いこと）化が必須条件とな
る。これに対応できるものとして鉄の酸化物またはａ−
オキシ水酸化鉄を主体とする粉末ｔ’　Ｈｔ等の還元性
ガス気流中で加熱還元して得られる保磁力（Ｈｅ）及び
飽和磁化量（σ１１）の高い金属微粒子が使用され始め
九。しかも記録の高密度化、高性能化に対応する為、強
磁性金属粉末はますます微粒子化の傾向にある。しかし
、微粒子化した場合、製造時の加熱焼成、還元工程での
粒子同志の焼結がよりおこり易くなり、又原料のα−オ
キシ水酸化鉄粒子の形骸粒子の外形保持性が悪くなる。

微粒子粉末の塗料化時の高分散化を達成し、テープの記
録の高密度化、高性能化に対応する為には従来以上に粒
子１本１本のバラク、分散性が要求される。

又たとえ、焼結を防止し、形骸粒子の外形を保持したと
しても微粒子化に伴ない、磁気特性上量も重要な飽和磁
化量が低下しかつ保磁力も適正範囲を越えて必要以上に
高くなり、ヘッドによる消去もできにくくなる。更には
、強磁性金属粉末の最大の欠点の１つである耐食性が一
段と低下する。即ち、微粒子化により、強磁性金属粉末
の分散性、飽和磁化量、保磁力、耐食性等【種々の問題
が生じてくることになる。

上記問題点の第１点である粒子同志の焼結防止について
は特許第１２６８０８９号（特公昭筒５９−４７００４
号）に開示された方法によって解決された。この特許は
、α−オキシ水酸化鉄の水Ｓ濁液に金属塩を加え、該α
−オキシ水酸化鉄粒子に金属化合物？付着させて後還元
し、針状金属微粒子ｔ−製造する方法において、前記α
−オキシ水酸化鉄の水懸濁液に有機酸を加えてｐＨ４，
０以下として後金属塩を加え、次にアンそニアを加えて
ｐＨ９，０〜１１．０のスラリーとし、７０℃以上で熟
成して後けい酸水溶液を加え、必要に応じてアンモニア
を更に加え、このスラ！Ｊ−ｋ濾過などの方法で分別後
、乾燥して乾燥α−オキシ水酸化鉄を得、これを還元す
る方法を開示している。しかし微粒子化による塗料化時
の高分散化の難かしさを克服する為には、前記の如く粒
子１本１本の更なるバラク、分散性が要求される。即ち
上記特許の方策だけでは、分散性の点で十分に対応でき
なくなって来た。

分散性、飽和磁化量、保磁力、耐食性等の個々の問題点
の解決の為に数多くの提案がなされて来たが、同時にこ
れらの問題点を解決し、優れた特性をバランスよく満足
する方法はまだ見い出されていない。特に微粒子化に伴
なう塗料分散性の低下は著しい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明合昏吟は、すぐれた磁気特性、特に高飽和磁化量
、バランスのとれた保磁力を持ち、粒子同志の焼結を防
止し、粒子１本１本のバラク、分散性が優れ、かつ塗料
分散性に優れ又耐食性の改善された強磁性金属粉末の製
造方法と提供することを目的とする。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明は、水中においてα−オキシ水酸化鉄粒子の表面
に金属の化合物を被着させ、次にアルカリ性の水中にお
いてけい素化合物及びアルミニウム化合物を付着させた
後、該被着、付着処理をしたα−オキシ水酸化鉄粒子に
’ｖ５別、乾燥し、その後非還元性ガス雰囲気中で加熱
焼成し、次いで加熱下に還元することによシ、強磁性金
属微粒子全製造する方法である。

前記水中においてα−オキシ水酸化鉄粒子の表面に金属
の化合物を被着させるには、先ずα−オキシ水酸化鉄粒
子の水懸濁液’！ｒＦＡ！！！する。

この懸濁液の分散媒たる水は有機酸水溶液であってｐＨ
４，０以下のものが好ましく、更に好ましくは８．５〜
２．０である。このα−オキシ水水酸化鉄鉄粒子有機酸
水溶液の懸濁液を調製するにはα−オキシ水酸化鉄の水
懸濁液に有機酸を加えてもよく、α−オキシ水酸化鉄を
有機酸水溶液に加えてもよい。このｐＨ領域において、
凝集口を形成していたα−オキジ水酸化鉄の粒子が単一
の粒子にまで均一に分散される。前記有機酸としては酢
酸、ぎ酸、くえん酸、しゆう酸等を使用できるが、ａ−
オキシ水酸化鉄を分散させる能力の点から酢酸が好まし
い。

次に、前記α−オキシ水酸化鉄の水懸濁液に金属の無機
塩又は有機酸塩を加える。その後塩基性物質を加えてア
ルカリ性にする。アルカリ性の程度は好ましくはｐＨ９
，０以上更に好ましくは９．５〜１１である。これによ
って前記金属の酸化物ないし水酸化物を前記α−オキシ
水酸化鉄の粒子の表面に析出させる。

前記金属としてはＮｉ、Ｃａ、Ｍｎ％Ｃｏ５Ｍｇ。

Ｔｉ−Ｃｕ　％Ｓｎ　％　Ｂｉ　ｓ　Ｃｒ　等を使用で
きるが、このうちＮｉは本発明の目的である強磁性金属
微粒子の分散性の向上、高飽和磁化量、保磁力の制御及
び耐食性の付与等全ての点について、他の被着元素たる
けい素やアルミニウムとの組合わせにより相剰効来が認
められこの観点からＮｉが好ましい。

また前記金属の塩としては、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、
酢酸塩、しゆう酸塩等を使用できるが、中でも特に酢酸
塩が好ましい。

前記金属の塩の使用量は、該金属の被着量を基準にして
α−オキシ水酸化鉄の鉄原子１００重量部に対して該金
属原子１〜３０重量部が好ましい。該金属１″＠量部以
下では効果が殆どなく、３０ｉｊ４部以上では効果が飽
和する。

前記塩基性物質としてはアンモニア、水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム等を使用しうるが、後の水洗除去工程
を必要としないアンモニアが好ましい。アンモニアの添
加はアンモニア水と９．０〜１１．０となるように加え
ればよい。アンモニアの代りとして尿素等のように水溶
液の状態で加熱によυ熱分解して実質的にアンモニアと
同じ作用をする物ＩＸヲ用いてもよい。

前記金属の塩の添加の後、懸濁液を加熱又は煮沸するこ
とにより熟成して前記金属の化合物（酸化物ないし水酸
化物）をα−オキシ水酸化鉄の粒子の表面に強固に被着
させる。この際懸濁液の温度は７０℃以上が好ましい。

更に好ましくは９０℃以上である。また熟成の時間は３
０分〜２時間、好ましくは１時間〜２時間である。

次に懸濁液を冷却し又は７０℃以上好ましくは９０℃以
上に保ったままで、必要の１１β度塩基性物質好ましく
はアンモニアを加えながら懸濁液のＰＨを７．０以上に
維持し、けい酸又はけい酸塩の水溶液及びアルミニウム
塩の水溶液又はアルミナゾルを徐々に加える。加え方は
けい酸又はけい酸塩の水溶液を先に加えても、アルミニ
ウム塩の水溶液又はアルミナゾルを先に加えても、ま、
た、両者を同時に加えてもよい。冷却時に加えたときは
、７０゛Ｃ以上好ましくは９゜℃以上に懸濁液を加熱し
熟成するのがよい。この熟成時間は３０分〜２時間、好
ましくは１時間〜２時間がよい。

けい酸又はけい酸塩の水溶液としてはオルトけい酸、メ
タけい酸等の各種けい酸水溶液、シリカゾル、アンモニ
アで安定化されたシリカゾル、アルミニウムで変性され
たシリカゾルあるいはけい酸塩水溶液等をあげることが
できる。

これらの水溶液またはゾルのけい未使用量はα−オキシ
水酸化鉄の鉄原子１００重量部に対して付着されるけい
素原子基準にして０．５〜７重量部、好ましくは０．７
〜５重量部がよい。０．５重量部以下では焼結防止効果
がなく、７Ｊｉ１部以上では還元が抑制され、所望の磁
気特性、特に高飽和磁化量が得られない。

アルミニウム塩水溶液又はアルミナゾルとしては、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、
リン酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等の無機塩
、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニ
ウム等の有機酸塩及びアルミナゾル等が使用できる。こ
れらの水溶液またはゾルのアルミニウム使用量はα−オ
キシ水酸化鉄の鉄原子１００重量部に対して付着される
アルミニウム原子基準にして０．５〜７重量部、好まし
くは０．７〜５重量部がよい５０．５ｉ量部以下では分
散性向上には効果がない。７重量部以上では高飽和磁化
量を得ることができない。アルミニウム化合物の被着は
粒子の焼結防止効果は殆んどないが、Ｎｉ　−８ｔ〜Ａ
／、３成分系の相乗効果により、粉末の分散性及び塗料
分散性の向上に著しい効果がみられる。

なお、けい酸又はけい酸塩及びアルミニウム塩の水溶液
又はアルミナゾルの添加に際してはスラリーのｐＨは７
．０以上、好ましくは８．０〜１１．０がよい。この範
囲をはずれると被着させた金属が溶出し易くなる。

ニッケル塩、けい酸又はけい酸塩及びアルミニウム塩又
はアルミナゾルの添加順序は、ニッケル塩を最初に添加
被着させることが必須条件となる。ニッケル塩を被着層
の最内層以外に被着させると、得られた強磁性粒子粉末
の分散性が著しく低下する。これはニッケル自体に粒子
間の耐焼結防止効果がない為である。

ニッケル塩を最初に添加した後は、けい酸又はけい酸塩
及びアルミニウム塩又はアルミナゾルの添加順序は両者
同時添加でもどちらかからの順次添加でも効果の発現性
には差は認められない。

以上のようにけい酸又はけい酸塩水溶液及びアルミニウ
ム塩水溶液又はアルミナゾルを加えて得られたスラリー
は、濾過等の方法で分別後、必要に応じて水洗し、しか
る後乾燥してα−オキシ水酸化鉄を得る。この乾燥温度
は１００〜１８０℃が好ましい。

本発明の特徴を十二分にひき出すためには、金属化合物
、けい素化合物及びアルミニウム化合物の付着されたα
−オキシ水酸化鉄全先づ、以下に示す加熱焼成を実施し
た後、還元することが必須条件である。即ち、金属化合
物、けい素化合物及びアルミニウム化合物の付着された
乾燥α−オキシ水酸化鉄は加熱脱水して、−旦針状晶へ
マタイトとする。脱水反応によって生成する空孔を除去
し、粒子内を緻密にしてかつα−オキシ水酸化鉄の形骸
粒子の外形を保持しておくことが重要である。このため
前記乾燥α−オキシ水酸化鉄をアルゴン、窒素、空気等
の非還元性ガス雰囲気中で４５０〜８５０６Ｃで処理す
る。適正な加熱焼成条件により、粒子間相互の焼結を抑
制して形骸粒子の外形を保持、継承しながら、脱水封孔
が促進され壁孔のない敞密な針状晶へマタイト粒子を得
ることができる。

また被着したニッケル等の金属、けい素、アルミニウム
の各化合物が加熱により、強固な一体の膜をつくり、粒
子間の焼結防止剤及びα−オキシ水酸化鉄の形骸粒子の
外形保持剤として働いているものと推定される。加熱焼
成条件、特に温度（はα−オキシ水酸化鉄粒子の大きさ
針状比、比表面積及び各植金属の付着量等（でよって決
定される。

この加熱焼成工程全省略した場合は、粒子内に空孔が残
存し、磁気的（保磁力）に好ましくないとともに、空孔
周辺に磁極が発生し、ここに他の粒子が吸引され、高分
散化された強磁性金属微粒子を得ることができず、本発
明の最大の特徴である塗料分散性が著しく低下する。

加熱焼成後還元を行なうが、これは通常水素気流中で温
度４００〜６００℃で行なわれる。

本発明において、出発物質として使用するα−オキシ水
酸化鉄は、他の金属Ｃｏ　ｓ　Ｍｎ　％　Ｎｉ、Ｚｎ　
ｓ　Ｃｒ　、Ｃｕ　％　Ｓｔ等をドープした場合、針状
α−オキシ水酸化鉄の粒子形状、特に枝分れの発生や針
状比が異なってくるので本発明の目的である総合的バラ
ンスのとれた諸特性を得る為には、特に分散性、保磁力
の制御上一般に好ましくない。強磁性金属粉末、とりわ
け微粒子粉末は保磁力がヘッドとのバランス上要求され
る適正範囲金越えて高くなる傾向を示すがニッケル塩を
前記被着法で用いるときは、ニッケル金属に保磁力抑制
効果があるため、適正範囲に制御することができる。ニ
ッケルドープの場合は針°状ａ−オキシ水酸化鉄の針状
比が著しく大きくなり得られた強磁性金属粉末の保磁力
が１８００〜２００００ｅに達し適正範囲を大きく越え
、実用性にほど遠い。またドープニッケルと前記処理法
で被着したＳ１化°合物及び態化合物からなるＮ１＝Ｓ
ｉ〜Ａｔ３成分系は、前記本発明の処理法で被着したＮ
ｉ　％　Ｓｉ　−Ａｔ　３成分系に比べてニッケル成分
の分散性の相乗効果も見られない。以上から特にニッケ
ルをドープしたａ−オキシ水酸化鉄を出発物質として使
用することは好ましくない。

Ｃ作用・効果〕 本発明の方法によればα−オキシ水酸化鉄粒子に先ずＮ
ｉ化合物が被着され、その外層にけい素化合物及びアル
ミニウム化合物が添加順序に従って均一に被着される。

上記各被層化合物を簡単にＮｉ、Ｓｔ％Ｍで表わし、以
下に前記発明方法を用いて得られた還元後の強磁性粉末
の物性から見た作用効果を説明する。

Ｎｉ、Ｓｔ、Ａ７各単一被着の効果は、Ｎｉ　　には全
く耐焼結性はない。Ｓｔは耐焼結効果が大きく、透過型
電子顕微鈍（以下、ＴＥＭと言う）の観察結果では、粒
子１本１本の形状保持性はあるが、粒子間には束状ない
しは凝集が見られる。還元温度も高くなるうえに、適性
還元温度範囲が狭く、温度が少しでも高すぎると、粒子
１本１本が溶融し、丸味を呈してくる。、ｕはＮｉより
は耐焼結性はあるが、Ｓｔ　Ｋは遠く及ばず、実用上は
耐焼結性はないと言える。

２成分系でみると、Ｎｉ−Ａｔ系は耐焼結性、形状保持
性が悪く実用上論外であり、５ｔ−Ａｔ系はＳｔ単独の
場合と効果は全く同じであり、複合系にした事による相
乗効果は全く認められない。なお、Ｓ１％Ｓｔ　−Ａｌ
系は還元温度を高くしても高飽和磁化量が得られず、微
粒子化による保磁力の上昇が大きい。Ｎｉ−８ｔ系は、
ｓｉ、５ｔ−Ａｌ系に比較して、還元温度を低くしても
高飽和磁化量が得られ易すく、易還元性となりかつ広い
還元温度範囲で粒子１本１本が溶融して丸味を呈する現
象も消失している。保磁力の抑制効果もでており、何よ
りも特徴的な点は、ＴＥＭによる磁性粉の分散性が向上
しており、粒子１本１本がばらけており、束状あるいは
凝集現象が見られない。事実テープでの分散性（角型比
Ｒｓ　ｍ　（残留磁束密度）／（飽和磁束密度））の向
上も著しい。これら・の現象は明らかにＮｉ　−８Ｌの
相乗効果と認められる。　　　　゛これを更にＮｉ　−
８ｉ−Ａｌ１成分系でみると、５ｔ−）ｄ、系の欠点を
全て補完し、Ｎｉ　−８ｔ系に比べるとＴＥＭによる粉
の分散性及びテープでの分散性に一段と向上が見られる
。明らかに３成分系での易の効果である、しかもＮｉ　
−８ｔ系のその他の特長も全て引き継いでいる。これら
の観点から見ると、１成分系、２成分系での各元素及び
各元素の組合せの特徴からは想像を越えた効果が、３成
分系に見られ、分散性の向上高飽和磁化量、保磁力の制
御がバランスよく達成され、かつＮｉ含有（被着）成分
では明らかに耐食性も向上している。

本発明の目的は３成分系にして初めて達成したものであ
り、どの１成分が欠けても、上記効果がなくなるか又は
減少する。

〔実施例〕

以下に実施例を示す。なお以下の実施例及び比較例にお
いて「％」は特にことわらない限りＭｉ−％であること
を示す。

実施例１ α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ（乾燥基準で１００Ｏ
Ｆ）ｔ−純水２０１の中に投入してα−オキシ水酸化鉄
の水懸濁液を得た。これに酢酸（純度９９．５％）を３
５厘ｌ加えてｐＨを３．３０（２０℃）とした。スラリ
ー粘度は急激に低下し数ｃＰとなった。３０分間攪゛拌
した後、予め用意しておいた酢酸ニッケル（（に：Ｈｓ
ＣＯＯ）ｔＮｉ・４Ｈ２Ｏ純度Ｔ％ニッケル含有量２２
．９％〕２６５ｙ′ｆｔ水１．５１に溶解した酢酸ニッ
ケル水溶液を徐々に加えた。更に３０分間攪拌した後２
８％アンモニア水溶液２００　ｍｌを加えてｐＨ９，６
０（２０℃）とした。その後３０分間攪拌を続けた後温
度を９０℃に上げ６０分間熟成した。再び、該スラＩＪ
−に２８％アンモニア水溶液を加えｐＨ９，３とした。

次に該スラリーを前記熟成温度に保ったままこれにオル
トけい酸水溶液（Ｓｉ濃度１％）１５７０ｙを徐々に加
えて６０分間攪拌した。更に、別途に用意しておいた硫
酸アルミニウム（Ａｔｖ　（Ｓ　Ｏａ　）ｓ・ｉ　４　
Ｈ２Ｏ：ｌ水溶液（Ａｔ濃度２％）３７５１ｆ徐々に加
え十分に攪拌し９０℃で６０分間熟成した後、３０℃に
冷却して、Ｎｉ−８ｔ−ＡＩ、被着α−オキシ水酸化鉄
懸濁液を得た。この懸濁液を戸別しそのケーキを１３０
〜１３５℃で一夜乾燥し第１表に示すような処理された
乾燥α−オキシ水酸化鉄を得た。

この乾燥α−オキシ水酸化鉄９００ｙを先づＮ、雰囲気
下６００℃で３０分間加熱焼成し、その後Ｈ７流量３０
／／ｍｉｎで１２時間第１表に示す温度で還元し、トル
エン中に抜き出し、２０℃１相対湿度６０％の恒温室で
２４時間風乾し、乾燥した強磁性金属微粉末を得た。

このものの、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察結果、比
表面積値及び磁界１０　ＫＯｅでの磁気特性値を第１表
の磁性金属微粉末の特性欄に示した。更に該粉末５５１
に、塩化酢酸ビニールとポリウレタンからなるバインダ
ー１２．１ｇ、硬化剤０．７ｙ、研磨剤８．８ｆ、分散
剤２．８ダ及びトルエン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノンからなる溶剤１７
１ｆｔサンドミルに一括して仕込み、毎分１８５０回転
で２時間攪拌して塗料を得た。これをポリエステルフィ
ルム上に磁場３０００ガウスの中で配向し、テープを作
製した。該テープを５　ＫＯｅの磁界で磁気特性を測定
した。さらに該テープを５０℃、９０％相対湿度の中に
１週間暴露し、飽和磁束密度の低下率を耐食性として表
わした。これらの測定結果を第１表のテープ磁気特性の
欄に示した。以下の実施例、比較例も同様にして磁気特
性を測定した。

実施例２．３ 硫酸アルミニウム水溶液の代りにアルミニウム換算当量
のそれぞれアルミン酸ソーダ水溶液及びギ酸アルミニウ
ム水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の処理をして
、強磁性金属微粉末を得、その特性値を測定し、結果を
第１表に示した。

実施例４ オルトけい酸水溶液と硫酸アルミニウム水溶液の添加順
序を逆にした以外は、実施例１と同様に処理して、強磁
性金属微粉末を得、その特性値全測定し、結果全第１表
に示した。

実施例５ オルトけい酸水溶液の替りに、けい酸ソーダ水溶液を、
又硫酸アルミニウム水溶液の替りにアルミン酸ソーダ水
溶液を用いた以外は実施例４と同様に処理して、強磁性
金属微粉末を得、その特性値を測定し、結果を第１表に
示した。

比較例１．２ 加熱焼成をしなかった以外は、それぞれ実施例１及び５
と全く同様に処理して、強磁性金属微粉末を得、その特
性値を測定し結果を第１表に示した。

比較例３ α−オキシ水酸化鉄の鉄原子へ基準５．２４％の＝ツケ
ル含有・−オキシ水酸化鉄を用いたとｉと及び酢酸ニッ
ケル水溶液を添加しなかったこと以外は実施例１と同様
に処理じて強磁性金属微粉末を得、その特性値を測定し
、結果を第１表に示した。

比較例４ α−オキシ水酸化鉄の湿潤ケーキ（乾燥基準で１０００
１に純水２０１の中に投入して、α−オキシ水酸化鉄の
水懸濁液を得た。これに酢酸を３５ｇｔ加えてｐＨを８
．３０（２０’Ｃ）とした。

スラリー粘度は急激に低下し数ｃＰとなった。

あらかじめ、用意しておいた硫酸アルミニウム水溶液３
７５ｆ’を徐々に加え更に３０分間陵押した。引続き、
別途用意しておいた酢酸ニッケル２６５ｆｆ水１．５１
に溶解した酢酸ニッケル水溶液を徐々に加えて３０分１
’ｓ、ｊｌｆｉ拌した。該スラリーに２８％アンモニア
水溶液２６０　ｘｔ加えてｐＨ９，５０（２０℃）とし
た。その後３０分間攪拌に続けた後、温度を９０℃に上
げ６０分間熟成した。再び該スラリーに２８％アンモニ
ア水溶液を加え、ｐＨ９，２とした。次に該スラリーを
前記熟成温度に保ったまま、これにオルトけい酸水溶液
１５７０ｙを徐々に加えて、６０分間攪拌した後冷却し
た。この懸濁液のｐ別以降は、実施例１と同様に処理し
て強磁性金属微粉末を得、その特性値を測定し、結果に
第１表に示した。

比較例５ 硫酸アルミニウム水溶液を全く加えなかった以外は実施
例１と同様に処理して、強磁性金属微粉末を得、その特
性値を測定し結果を第１表に示した。

比較例６ オルトけい酸水溶液２２００ｆを用いた以外は比較例５
と同様に処理して、強磁性金属微粉末を得、その特性値
を測定し、結果を第１表に示した。

比較例７ オルトけい酸水溶液を全く加えなかったこと及び硫酸ア
ルミニウム水溶液８５２ｆを加えたこと以外は実施例１
と同様に処理し、強磁性金属微粉末を得、その特性値を
測定し、結果を第１表に示した。

比較例８ 硫酸アルミニウム水溶液１１３６’Ｑ用いた以外は比較
例７と同様ｔζ処理して強磁性金属微粉末を得、その特
性値を測定し、結果を第１表に示した。

比較例９ 酢酸ニッケル水溶液を加えなかった以外は実施例１と同
様に処理して、強磁性金属微粉末を得、その特性値を測
定し、結果を第１表に示した。

比較例１０ オルトけい酸水溶液と硫酸アルミニウム水溶液の添加順
序を逆にした以外は、比較例９と同様に処理して強磁性
金属微粉末を得、その特性値を測定し、結果を第１表に
示した。

比較例１１ オルトけい酸水溶液の替りにけい酸ソーダ水溶液、硫酸
アルミニウム水溶液の替りにアルミン酸ソーダ水溶液を
用いた以外は比較例１ｏと同様に処理して強磁性金属微
粉末を得、その特性値を測定し、結果を第１表に示した
。

比較例１２ 酢酸ニッケル水溶液及び、硫酸アルミニウム水溶液を加
えなかった以外は、実施例１と同様に処理して、強磁性
金属微粉末を得、その特性値全測定し、結果を第１表に
示した。

比較例１３ オルトけい酸水溶液２２００９を用いた以外は、比較例
１２と同様に処理して、強磁性金属微粉末を得、その特
性値を測定し、結果を第１表に示した。

尚、実施例１、比較例６及び比較例９で得られた各磁性
粉の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真全それぞれ第１．
２．３図に示す。これらの図より、上記順ｉＣＴ　Ｅ　
Ｍ分散性が低下し束状ないし凝集粒子が増加しているの
が明らかである。

（第１表の注〕 １）α−オキシ水酸化鉄の鉄原子基準での各原子の重量
％。

２）ニッケル源は酢酸ニッケルを用いた。

３）粒子のパラケの度合、形骸粒子の外形保持性を基準
とした。

（ｊＬ）◎＞Ｑ＞Δ〉×（劣） ４）５０℃、９０％ＲＨ，１ｗｅｅｋテーグを暴露後の
飽和磁束密度の低下率。

５）磁気特性：粉末１０　ＫＯｅ　、テープ５　ＫＯｅ
で測定した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１、第２図は比較例６、第３図は比較例
９で得られた各磁性粉の透過型電子顕微ｆＪｌ！（ＴＥ
Ｍ）写Ｘｅ示ｆ。 以上

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）水中においてα−オキシ水酸化鉄粒子の表面に金
   属の化合物を被着させ、次にアルカリ性の水中において
   けい素化合物及びアルミニウム化合物を付着させた後、
   該被着、付着処理をしたα−オキシ水酸化鉄粒子を濾別
   、乾燥し、その後非還元性ガス雰囲気中で加熱焼成し、
   次いで加熱下に還元することを特徴とする強磁性金属微
   粒子の製造方法。
2. （２）前記α−オキシ水酸化鉄粒子の表面に前記金属の
   化合物を被着させるにあたつて、該α−オキシ水酸化鉄
   粒子の有機酸水溶液の懸濁液であつてｐＨ４．０以下の
   ものに金属の塩を加え、次いでアンモニアを加えて該懸
   濁液のｐＨを９〜１１とし７０℃以上で熟成して前記α
   −オキシ水酸化鉄粒子の表面に前記金属化合物を被着さ
   せることを特徴とする第（１）項記載の方法。
3. （３）前記金属の化合物がニッケルの塩であり、塩とし
   ては硫酸塩、硝酸塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、蓚酸
   塩等の有機酸塩の内少なくとも一種であることを特徴と
   する第（１）項又は第（２）項記載の方法。
4. （４）前記けい素化合物及びアルミニウム化合物を前記
   金属の化合物を被着させたα−オキシ水酸化鉄粒子の表
   面に付着させるにあたつて、前記金属化合物を被着させ
   たα−オキシ水酸化鉄の水懸濁液に、必要に応じて塩基
   性物質を加えて該懸濁液のｐＨを７以上に保ちつつ、こ
   れにけい酸又はけい酸塩及びアルミニウムの塩の水溶液
   又はアルミナゾルを同時又は順次に加え、該懸濁液の温
   度を７０℃以上とすることを特徴とする第（１）項、第
   （２）項又は第（３）項記載の方法。
5. （５）前記けい酸又はけい酸塩の水溶液がオルトけい酸
   、メタけい酸等のけい酸の水溶液、水溶液状シリカゾル
   、アンモニアで安定化された水溶液状シリカゾル、アル
   ミニウムで変性された水溶液状シリカゾル及びけい酸ナ
   トリウム水溶液のうち少なくとも一種であることを特徴
   とする第（４）項記載の方法。
6. （６）前記アルミニウムの塩が硫酸アルミニウム、塩化
   アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム
   、アルミン酸ナトリウム等のアルミニウムの無機塩、ぎ
   酸アルミニウム、乳酸アルミニウム等のアルミニウムの
   有機酸塩の内の少なくとも一種であることを特徴とする
   第（４）項記載の方法。
7. （７）前記加熱焼成を４５０〜８５０℃で行なうことを
   特徴とする第（１）項ないし第（６）項のいずれかに記
   載の方法。