JPS6312075B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6312075B2 JPS6312075B2 JP14219878A JP14219878A JPS6312075B2 JP S6312075 B2 JPS6312075 B2 JP S6312075B2 JP 14219878 A JP14219878 A JP 14219878A JP 14219878 A JP14219878 A JP 14219878A JP S6312075 B2 JPS6312075 B2 JP S6312075B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isopropylidene
- reaction
- glucofuranurono
- lactone
- palladium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１，２―０，０―イソプロピリデン
―α―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン
製造方法に関する。さらに詳しくは１，２―０，
０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラノー
スから１，２―０，０―イソプロピリデン―α―
Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンを製造
するに際し、有機溶媒の存在下、分子状酸素とと
もにパラジウムあるいは白金を触媒として反応せ
しめることを特徴とする１，２―０，０―イソプ
ロピリデン―α―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３
―ラクトンの製造方法に関する。
―α―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン
製造方法に関する。さらに詳しくは１，２―０，
０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラノー
スから１，２―０，０―イソプロピリデン―α―
Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンを製造
するに際し、有機溶媒の存在下、分子状酸素とと
もにパラジウムあるいは白金を触媒として反応せ
しめることを特徴とする１，２―０，０―イソプ
ロピリデン―α―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３
―ラクトンの製造方法に関する。
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンは食品添加
剤，医薬品として有用なＬ―アスコルビン酸の中
間原料であり、工業的にも価値の高い化合物であ
る。従来１，２―０，０―イソプロピリデン―α
―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンの製
造法としては、水溶媒中、アルカリの存在下に白
金触媒を用い、１，２―０，０―イソプロピリデ
ン―α―Ｄ―グルコフラヌロン酸の塩として合成
し、その後ラクトン化する方法が知られている。
この方法は煩雑であり、工業的にも、コスト高と
なるプロセスである。従つて本発明者らは、上記
の欠点を解決すべく鋭意検討をおこなつた結果、
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グ
ルコフラヌロノ―６，３―ラクトンを１，２―
０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラ
ノースから一段で合成出来ることを見出し、本発
明を完成した。
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンは食品添加
剤，医薬品として有用なＬ―アスコルビン酸の中
間原料であり、工業的にも価値の高い化合物であ
る。従来１，２―０，０―イソプロピリデン―α
―Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトンの製
造法としては、水溶媒中、アルカリの存在下に白
金触媒を用い、１，２―０，０―イソプロピリデ
ン―α―Ｄ―グルコフラヌロン酸の塩として合成
し、その後ラクトン化する方法が知られている。
この方法は煩雑であり、工業的にも、コスト高と
なるプロセスである。従つて本発明者らは、上記
の欠点を解決すべく鋭意検討をおこなつた結果、
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グ
ルコフラヌロノ―６，３―ラクトンを１，２―
０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラ
ノースから一段で合成出来ることを見出し、本発
明を完成した。
すなわち本発明は、下記反応式に示される１，
２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコ
フラヌロノ―６，３―ラクトン（）を製造する
に際し、有機溶媒の存在下、分子状酸素とともに
パラジウムあるいは白金を触媒として用いること
を特徴とするものである。
２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコ
フラヌロノ―６，３―ラクトン（）を製造する
に際し、有機溶媒の存在下、分子状酸素とともに
パラジウムあるいは白金を触媒として用いること
を特徴とするものである。
本発明において使用される１，２―０，０―イ
ソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラノース
（）は、グルコースとアセトンから製造するこ
とが出来、安価で容易に入手可能な原料である。
ソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラノース
（）は、グルコースとアセトンから製造するこ
とが出来、安価で容易に入手可能な原料である。
本発明で用いる有機溶媒は、原料を溶解もしく
は分散せしめる有機溶媒で、反応中変質しないも
のであれば何でもよいが、例えば、エーテル化合
物，アミド化合物，アルコール，エステル化合物
等が通常的に用いられる。このうちエーテル化合
物としては、ジエチルエーテル，ジメトキシエタ
ン，ジエトキシエタン，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル，トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン，
アニソール等、アミド化合物としては、ジメチル
ホルムアミド，ジメチルアセトアミド，Ｎ―メチ
ルピロリドン，テトラメチルウレア，ヘキサメチ
ルホスホルアミド等、アルコールとしては、メタ
ノール，エタノール，ｎ―ブタノール等が用いら
れ、エステル化合物としては、酢酸メチル，酢酸
エチル，酢酸プロピル，酢酸ブチル等を用いるこ
とができる。
は分散せしめる有機溶媒で、反応中変質しないも
のであれば何でもよいが、例えば、エーテル化合
物，アミド化合物，アルコール，エステル化合物
等が通常的に用いられる。このうちエーテル化合
物としては、ジエチルエーテル，ジメトキシエタ
ン，ジエトキシエタン，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル，トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサン，
アニソール等、アミド化合物としては、ジメチル
ホルムアミド，ジメチルアセトアミド，Ｎ―メチ
ルピロリドン，テトラメチルウレア，ヘキサメチ
ルホスホルアミド等、アルコールとしては、メタ
ノール，エタノール，ｎ―ブタノール等が用いら
れ、エステル化合物としては、酢酸メチル，酢酸
エチル，酢酸プロピル，酢酸ブチル等を用いるこ
とができる。
さらには、上記溶媒を単独使用のみならず、混
合溶媒として用いてもよい。
合溶媒として用いてもよい。
本発明において使用されるパラジウム，白金は
金属単独でも使用できるが、担体を使用する方が
望ましく、担体としては、通常の貴金属担体であ
る例えば、活性炭、シリカ，シリカアルミナ，ア
ルミナ等がよい、触媒の調製法は通常の方法、例
えば、水溶液中にパラジウムあるいは白金の塩を
溶かし担体に吸着させた後、担体に担持された塩
をホルマリン還元，あるいはヒドラジン還元，さ
らには水素還元等により還元処理する。このよう
にして調製したパラジウム，白金の担持率は、特
に制限はないが、0.1〜20％（重量）好ましくは、
１〜10％（重量）である。
金属単独でも使用できるが、担体を使用する方が
望ましく、担体としては、通常の貴金属担体であ
る例えば、活性炭、シリカ，シリカアルミナ，ア
ルミナ等がよい、触媒の調製法は通常の方法、例
えば、水溶液中にパラジウムあるいは白金の塩を
溶かし担体に吸着させた後、担体に担持された塩
をホルマリン還元，あるいはヒドラジン還元，さ
らには水素還元等により還元処理する。このよう
にして調製したパラジウム，白金の担持率は、特
に制限はないが、0.1〜20％（重量）好ましくは、
１〜10％（重量）である。
反応の際、使用する触媒の量は特に限定される
ものではないが、例えばバツチ反応では原料に対
して、0.001〜１モルが用いられる。また溶媒は
原料に対し、重量比で５〜200倍さらに好ましく
は20〜70倍量が用いられる。
ものではないが、例えばバツチ反応では原料に対
して、0.001〜１モルが用いられる。また溶媒は
原料に対し、重量比で５〜200倍さらに好ましく
は20〜70倍量が用いられる。
本発明において使用される分子状酸素とは、純
酸素のみならず空気や反応に不活性な窒素やヘリ
ウムなどのガスで希釈された酸素を使用すること
ができる。反応圧力は、常圧，加圧のいずれの条
件下でもよい。本発明を実施するには、槽形式の
反応装置、塔形式の反応装置も可能であり、それ
らに用いる触媒は粉状，粒状いずれでもよく、触
媒上での気液の接触を良好にするような方法を用
いてやればよい。また反応温度は20℃から200℃
さらに好ましくは40℃から110℃がよい。
酸素のみならず空気や反応に不活性な窒素やヘリ
ウムなどのガスで希釈された酸素を使用すること
ができる。反応圧力は、常圧，加圧のいずれの条
件下でもよい。本発明を実施するには、槽形式の
反応装置、塔形式の反応装置も可能であり、それ
らに用いる触媒は粉状，粒状いずれでもよく、触
媒上での気液の接触を良好にするような方法を用
いてやればよい。また反応温度は20℃から200℃
さらに好ましくは40℃から110℃がよい。
実施例 １
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース１ｇ，パラジウム―活性炭15ｇ
（パラジウム５％担持、エンゲルハルド社製）、ジ
オキサン100ｇを３つ口フラスコに入れ、酸素を
４／hrでフイルター付導入管から吹き込みなが
ら70℃で7hr撹拌し、反応をおこなつた。反応後
触媒を別し、液をガスクロマトグラフイーに
より定量分析をおこなつた。
グルコフラノース１ｇ，パラジウム―活性炭15ｇ
（パラジウム５％担持、エンゲルハルド社製）、ジ
オキサン100ｇを３つ口フラスコに入れ、酸素を
４／hrでフイルター付導入管から吹き込みなが
ら70℃で7hr撹拌し、反応をおこなつた。反応後
触媒を別し、液をガスクロマトグラフイーに
より定量分析をおこなつた。
ガスクロマトグラフイー分析条件：
充填剤 OV―17（３％），ガラスカラム２ｍ
カラム温度 170℃
インジエクシヨン温度 220℃
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース 転化率 79％ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン 収 率 72％ 実施例 ２ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース１ｇ，パラジウム―アルミナ10
ｇ（パラジウム５％担持、エンゲルハルド社製），
１，２ジメトキシエタン100ｇを３つ口フラスコ
に入れ、空気５／hrで反応系に吹き込みながら
70℃で10hr撹拌下反応をおこなつた。反応液はガ
スクロマトグラフイーにより分析した。
グルコフラノース 転化率 79％ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン 収 率 72％ 実施例 ２ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース１ｇ，パラジウム―アルミナ10
ｇ（パラジウム５％担持、エンゲルハルド社製），
１，２ジメトキシエタン100ｇを３つ口フラスコ
に入れ、空気５／hrで反応系に吹き込みながら
70℃で10hr撹拌下反応をおこなつた。反応液はガ
スクロマトグラフイーにより分析した。
１，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース 転化率 80％ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン 収 率 72％ 実施例 ３ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース１ｇ，白金―活性炭20ｇ（白金
５％担持、エンゲルハルド社製），ジメチルホル
ムアミド60ｇを３つ口フラスコに入れ、酸素を４
／hrでフイルター付導入管から吹き込みながら
90℃，5hr撹拌下、反応をおこなつた。
グルコフラノース 転化率 80％ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン 収 率 72％ 実施例 ３ １，２―０，０―イソプロピリデン―α―Ｄ―
グルコフラノース１ｇ，白金―活性炭20ｇ（白金
５％担持、エンゲルハルド社製），ジメチルホル
ムアミド60ｇを３つ口フラスコに入れ、酸素を４
／hrでフイルター付導入管から吹き込みながら
90℃，5hr撹拌下、反応をおこなつた。
またジメチルホルムアミド以外の溶媒として、
ジエトキシエタン100ｇ，ｎ―ブタノール70ｇ，
酢酸ｎ―ブチル150ｇを用い、同様の条件下で反
応をおこなつた。
酢酸ｎ―ブチル150ｇを用い、同様の条件下で反
応をおこなつた。
溶 媒 転化率（％） 収 率（％）
ジメチルホルムアミド 46 39
ジエトキシエタン 87 81
ｎ―ブタノール 44 40
酢酸ｎ―ブチル 37 30
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記反応式に示される１，２―０，０―イソ
プロピリデン―α―Ｄ―グルコフラノース（）
から、１，２―０，０―イソプロピリデン―α―
Ｄ―グルコフラヌロノ―６，３―ラクトン（）
を製造するに際し、有機溶媒の存在下、分子状酸
素とともにパラジウムあるいは白金を触媒として
反応せしめることを特徴とする１，２―０，０―
イソプロピリデン―α―Ｄ―グルコフラヌロノ―
６，３―ラクトン（）の製造方法。 ２ 有機溶媒としてエーテル化合物，アミド化合
物，アルコール又はエステル化合物を用いること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14219878A JPS5569596A (en) | 1978-11-20 | 1978-11-20 | Preparation of lactone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14219878A JPS5569596A (en) | 1978-11-20 | 1978-11-20 | Preparation of lactone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5569596A JPS5569596A (en) | 1980-05-26 |
| JPS6312075B2 true JPS6312075B2 (ja) | 1988-03-17 |
Family
ID=15309665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14219878A Granted JPS5569596A (en) | 1978-11-20 | 1978-11-20 | Preparation of lactone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5569596A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4521240A (en) * | 1983-04-29 | 1985-06-04 | Chevron Research Company | 5-C-Alkyl-3-O-arylmethyl or substituted arylmethyl-1,2-O-alkylidene-α- |
| FR2633929B2 (fr) * | 1987-09-25 | 1995-05-24 | Picardie Universite | Derives non toxiques de l'acide n-butyrique, presentant des actions therapeutiques retardees |
-
1978
- 1978-11-20 JP JP14219878A patent/JPS5569596A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5569596A (en) | 1980-05-26 |
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