JPS63169662A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーに関する。

〔従来の技術〕

電子写真、静電記録では、感光体上に種々の手法により
静電荷像を形成させた後、該静電荷像をトナー粒子で現
像し１次いで像を形成したトナーを紙、マイラーフィル
ム等の他の転写材に転移させ、加熱ロール、加圧ロール
、熱圧ロール或いはキセノンランプ等のフラッシュ光等
で定着を行うことによって印写物を得る。

印写物は汚れや損傷を防ぎ、長期間使用あるいは保管す
る目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用紙入れに挾
んでおかれることが多い。

電子写真、静電記録等の分野に使用される静電荷像現像
用トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（
特公昭４４−１６１１８号公報）やスチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１
１１４３号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビ
スフェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開
昭５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有
するグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリ
エステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０
号公報）等が知られているが、ビニル系樹脂は他の樹脂
に比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性
を広範囲に操作でき、トナーの設計上、極めて有利であ
ることからトナーの大半はこのビニル系樹脂を用いたト
ナーで占められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、印写物は汚れや損傷を防ぎ、長時間使用ある
いは保管する目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用
紙入れに挾んでおかれることが多い、しかし、従来のビ
ニル系樹脂を用いたトナーは、該トナーを用いた印写物
を軟質塩ビ重合体シートに挾むと、印写した文字や図形
が該シートに付着して印字欠損を生じ１判読不能になる
という重大な欠点を有していた。

本発明は前記の問題点を解決し、トナーとして必要な画
像濃度、耐カブリ性及び耐ブロッキング性を有すると共
に軟質塩ビ重合体シートに付着しないトナーを提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるビニル七ツマ−
を構成成分として有する重合体を結着剤樹脂として含有
してなる静電荷像現像用トナーに関する。

一般式（Ｉ） ％式％ 但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２
は脂環又は芳香環を有する二価の有機基、Ｒ８は であり、　Ｒａ、　Ｒ１１，Ｒ８，Ｒ７１Ｒ８，Ｒ１１
ＲＩＱ及びＲ１１は水素、炭素数１〜３のアルキル基、
ハロＲ１１１Ｒｔ番 り、これらは同一でも異なっていてもよく、「 　Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨｘ−又は−〇　Ｈｚ　−ＣＨ−であり、Ｒ１ａｔＲ
ｔ番及びＲｌｇは、水素又は炭素数１〜５のアルキル基
であり、これらは同一でも異なっていてもよい。

上記式中のＲｚを具体的に例示すると、次のものがある
。

但し、Ｒ′は、炭素数１〜６のアルキレン基。

＋炭素数１〜６のアルキレン基十〇−２又は−（炭素数
１〜６のアルキレン基＋Ｏ十炭素数１〜６のアルキレン
基→である。

本発明に係る静電荷像現像用トナーの結着剤樹脂は、上
記一般式（Ｉ）で表されるビニルモノマー（以下、ｒ本
発明の特定モノマー」という）を必須成分として含むも
のであるが、そのためには、結着剤として次のものが使
用される。

（Ａ）本発明の特定モノマーのうち１種の重合体若しく
は２種以上の共重合体又はそれらの混合物を成分とする
樹脂。

（Ｂ）本発明の特定上ツマ−のうち１種以上及び他の付
加重合性モノマーの１種以上の共重合体又はそれらの混
合物を成分とする樹脂。

（Ｃ）上記（Ａ）の樹脂と上記（Ｂ）の樹脂の混合物。

（Ｄ）上記（Ａ）の樹脂及び／又は上記（Ｂ）の樹脂と
他の樹脂との混合物。

本発明の特定上ツマ−は、そのうちの少なくとも一種が
結着剤中に、成分として好ましくは５〜９０重量％、さ
らに好ましくは２０〜７０重量％。

特に好ましくは２５〜６０重量％含まれるように配合さ
れる１本発明の特定モノマーの配合量が少なすぎるとト
ナーの塩ビ重合体に対する耐付着性が不充分となり、多
すぎるとトナーとしての性能が不充分になる場合がある
。

本発明の特定モノマーは、例えば、対応する脂環式構造
を有する酸無水物と脂環又は芳香環を有するアミノアル
コールをイミド化反応させた後、アクリル酸若しくはメ
タクリル酸又はこれらの低級アルキルエステルを加え、
エステル化反応又はエステル交換反応させることにより
製造することができ、代表的なものとしては、次の七ツ
マ−が挙げられる。

以下余白 （ビニルモノマーＡ） 以下余白 ｎ Ｏ（ビニルモノマーＥ） （ビニルモノマーＣ） 上記特定上ツマ−と共重合させることができる他の付加
重合性モノマーは必要に応じて使用されるが共重合成分
である全ビニルモノマーに対して１０〜９５重量％配合
されるのが好ましい。他の付加重合性上ツマ−の具体例
を以下に示す。

スチレン又はメトキシスチレン、ブトキシスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン。

ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチ
レン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メチ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ペンチル。

メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル。

メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル。

メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル。

メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシ
エチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メ
トキシジエチレングリコール、メタクリル酸エトキシジ
エチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチレング
リコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシ
ジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラ
エチレングリコール、メタクリル酸ベンジル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル
酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリ口ニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
メタクリル酸エチルモルホリン、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、ジアセトンメタクリ
ルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル。

アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘ
キシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、ア
クリル酸ノニル、アクリル酸デシル。

アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル。

アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチ
ル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリ
ル酸エトキシジエチレングリコール。

アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、アクリル酸メトキシジ
プロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、
アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル
酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、ア
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル。

アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリルＷ＆２−ヒドロ
キシー３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシ
ジル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチル
アミノエチル、アクリル酸エチルモルホリン、ビニルピ
リジンマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマ
ル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチル等
の１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーや
、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるい
はアクリル酸との反応生成物１例えばエチレングリコー
ルジメタクリレート、１゜３−ブチレンゲリコールジメ
タクリレート、１゜４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１．５−ベンタンジオールジメタクリレート、１，
６−へキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
プロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピ
パリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリト
リットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラ
メタクリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェ
ート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシ
エチルイソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキ
シエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジア
クリレート、１゜３−ブチレンゲリコールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−
ベンタンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、トリプロピレンジアクリレート
、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリアクリレート、ペンタエリトリットトリアク
リレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ビ
ス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル
）イソシアヌレート。

メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリ
ル酸のハーフェステル化物、ビスフェノール型エポキシ
樹脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフェステ
ル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいは
アクリル酸のハーフェステル化物等の１分子中に２個以
上のビニル基を有するビニルモノマーを挙げることがで
きる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのは、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個の
炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のア
ルキルエステルが好ましい。１分子中に２個以上のビニ
ル基を有するビニルモノマーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましく、これらは全ビ
ニルモノマー中、好ましくは０〜２０重量％使用される
。これら１分子中に１個のビニル基を有するビニルモノ
マー及び１分子中に２個のビニル基を有するビニルモノ
マーは単独で又は２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、＠濁重合等任意の方法で重合させることがで
きる。

これらのモノマーの重合に際し、使用される重合開始剤
としては２．２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．
２’　−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルパー
オキシ（２−エチルヘキサノエート）＋１−ブチルパー
オキシイソブチレート等のパーオキシエステル、１．１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３．５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサ
イド等のジアシルパーオキサイドがある。これらは全モ
ノマーに対して０．１〜１５重量％使用されるのが好ま
しい。

また、これらのモノマーの重合に際し、公知の連鎖移動
剤を使用することができる。連鎖移動剤は至上ツマ−に
対して０〜５重量％使用されるのが好ましい。

本発明になる結着剤樹脂はガラス転移温度が４０〜１０
０℃に調整されるのが好ましく、特に５０〜９０℃が好
ましい。４０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性が劣
る傾向があり、１００℃を越えるとトナーの粉砕性が低
下する傾向がある。

本発明になるトナーは、着色剤及び／又は磁性粉を含有
してなる。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ランプブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、
シアニンブラック等の黒色着色剤。

黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、ナ
フトールイエロー、ハンザイエロー、ピグメントイエロ
ー、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー、キノ
リンイエローレーキ、アンスラピリミジンイエロー等の
黄色着色剤、パーマネントオレンジ、パルカンファスト
オレンジ、ベンジジンオレンジ、インダンスレンブリリ
アントオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、アンバー、パ
ーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベンガラ、アンチ
モン朱、パーマネントレッド、ファイヤーレッド、ブリ
リアントカーミン、ライトファスレツドトーナー、パー
マネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー、ヘリ
オボルドー、ローダミンレーキ、チオインジゴレッド、
チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト紫、フ
ァストバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫
色着色剤、コバルトブルー、セルリアンブルー、無金属
フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー。

インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤。

クロムグリーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド
、フタロシアニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロ
シアニン等の緑色着色剤等があり。

耐熱分解性を必要とする場合にはカーボンブラック、鉄
黒、シアニンブラック、黄色酸化鉄、チタン黄、ハンザ
イエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントオレンジ
、パルカンファストオレンジ。

酸化鉄、ベンガラ、ファイヤーレッド、ライトファスレ
ッドトーナー、パーマネントカーミン、ピラゾロンレッ
ド、ボルドー、チオインジゴマルーン、コバルト紫、コ
バルトブルー、セルリアンブルー、フタロシアニンブル
ー、コバルトグリーン。

フタロシアニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロシ
アニン等が特に好ましい。これら着色剤は全トナー成分
中に１〜６０重景％配合されるのが好ましい。１重量％
未満では着色が不充分であり、６０重量％を越えるとト
ナーの定着強度が低下する傾向がある。

なお、本発明になるトナーをキセノン閃光照射法による
定着法に適用する場合は、トナー中にキャノン光の最大
強度である８００〜１１０００ｎの光を吸収しうるキャ
ノン光吸収剤が含有されるが、これらの中には、カーボ
ンブラック、トリアゾ化合物フタロシアニン化合物、ナ
フトロシアニン化合物等の自ら着色能力をも備えるもの
があるので、そのようなキャノン光吸収剤を使用する時
には、新たに他の着色剤を加えなくてもよい場合もある
。キセノン光吸収剤はその他、ポリメチン化合物、アズ
レニウム塩、ＣｒＦｚ　、ＣｕＣＱｚ　＋ＦｅＣｆ１ｓ
　、Ｆｅ５０＋・７ＨｚＯ，ＭｏＣｌ２ｇ　。

Ｎ　ｘ　ＣＱ　ｚｔ　ＶＣＱ　ｉｌｌ　Ｖ　ＣＱ４＋　
Ｖ　Ｆ　ｓｔ　Ｖ　Ｓ　０４”７ＨｚＯ等があり、これ
らは、全トナー成分中に１〜２０重量％配合されるのが
好ましく、特に３〜１５重量％が好ましい。１重量％未
満ではキセノン光の吸収が不足し定着強度が低下する傾
向があり、２０重量％を越えても、より高い効果は期待
できない上、帯電性の低下等の弊害発生の頻度が高まる
傾向がある。

磁性粉は、使用形態が一成分トナーの場合に配合される
。磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト
等の全屈粉末、アルミニウム、コバルト、鋼鉄、鉛、マ
グネシウム、ニッケル１ｔ１１１亜鉛、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン。

タング・ステン、バナジウムのような金冠の合金及びそ
の混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニ
ッケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸
化クロムのような金属酸化物を含む金属化合物、又は熱
処理を施すと強磁性を示す合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫等のボイスカー合金等
を使用することができる。磁性粉の粒径は１０μｍ以下
が好ましく、特に１μｍ以下が好ましい。これら磁性粉
はトナー中に３０〜７０重量％の量で含有させる。磁性
粉を用いる場合、上記着色剤をさらに添加してもよく、
その量はトナー中に１０重量％以下が好ましい。

また１本発明になるトナーには、必要に応じて他の樹脂
や、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤
、オフセット防止剤等の添加剤を使用することができる
。

他の樹脂としては、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹
脂、シリコン樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、キ
シレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジエン系
樹脂、クマロン樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂、ウレタ
ン樹脂等があり、これらは全トナー成分中に好ましくは
０〜３０重量％範囲で配合される。

帯電制御剤としてはニゲロン染料、脂肪酸変性ニゲロン
染料、テトラアルキルアンモニウムハライド、トリアル
キルアンモニウムハライド。

（式中Ｘ′はハロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個
のアルキレン基、ｎは０又は１を表す）。

構造単位を有するポリアミン化合物、 Ｒ１’ −ＣＨｚ　−Ｃ（ＣＮ）− （式中Ｒ１’　　は水素又は炭素原子数１〜３個のアル
キル基を表す）の構造単位を有するニトリル化（式中Ｒ
２’はアルコキシ基又はフェノキシ基を表し、Ｒ８′は
水素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）の化合物
、モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オキシド、モ
ノアリール錫オキシド。

式： （式中Ｒ、／　、　Ｒ５１、ＲＢ′及びＲ７’は水素、
炭素原子数１〜９個のアルキル基又は芳香環若しくはシ
クロヘキセン環を有する置換基を表すが、−２個以上の
基が同時に水素を表さず、Ｍ　ｅはＣｒ。

Ｃｏ又はＦｅを表し、Ｍは水素、カリウム、ナトリウム
又は脂肪酸アンモニウムを表す）の化合物、式： （式中Ｒａ　’及びＲｏ　’は炭素原子数１〜９個のア
ルキレン基、芳香環又はシクロヘキセン環を表し。

Ｍｅ及びＭは前記のものを表す）の化合物１式：（式中
Ｔ、Ｙ及びＺは水素、ハロゲン、カルボキシル基、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、スルホン基又はスルホンアミド
基を表し、Ｍ及びＭｅは前記のものを表す）、テトラチ
アフルバレン、アルミナ微粉末等を使用でき、トナー中
に通常０〜２０重量％の量で添加される。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し、トナー
の連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を形成す
る役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化したシ
リカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ粉末は
１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸化珪素
の微粉末を、例えばオクチルトリクロルシラン、デシル
トリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４−イソ
プロピルフェニルトリクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、ジペンチルジクロルシラン、ジヘキシルジク口ルシ
ラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジドデシルジクロルシラン、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジクロルシラ
ン、ジデセニルジク口ルシラン、ジノネニルジク口ルシ
ラン、ジー２−エチルへキシルジクロルシラン、ジー３
，３−ジメチルペンチルジクロルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリへキシルクロルシラン、トリオクチル
クロルシラン。

トリデシルクロルシラン、ジオクチルクロルシラン、オ
クチルジメチルクロルシラン、４−イソプロピルフェニ
ルジエチルクロルシラン等の化合物と反応させることに
より、二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介し
て疎水性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径がＰ４ １ｍμ〜１００＃Ｐ４の範囲内にあるのが好ましく、特
に２ｍμ〜５０μｍにあるのが好ましい、１ｍμ未満で
あると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難であり、
１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２，
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００Ｈ。

ＲＸ−Ｃ（以上１日本アエロジル（株）製）並びにタラ
ノックス５００　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販
されている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

トナーを製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加する
のが好ましい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１〜１５重量％の量で加えるのが好ましく、特に、０．
１〜１０重量、％の添加量が好ましい。この係加量が０
．０１重量％未満であると、流動性向上の効果が現れに
＜＜、１５重世％を越えて添加しても、それだけ効果が
増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩２例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅若しくはアルミニウム
との塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、特に
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム又は１〜１０μｍの樹脂粒子が好まし
い。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい、これらは該添加剤を含まないトナ
ー粉末に対しテ０．０１〜２５重量％、特に０．１〜１
０重量％加えるのが好ましいａｏ、０１　重量％未満で
は、クリーニング性向上の効果が現れにくい、しかし、
２５重量％を越えて添加しても、効果が増すものではな
い。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが主流であり、この加熱定着方式にはオーブン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く、
機器を小形化でき。

消費電力が少なくてすむ等の利点がある。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー・像の一部が熱ロール
に転移し、熱ロールが１回転した後に、転移したトナー
像が像支持体に再転移して汚染するという所謂オフセッ
トが発生しやすい。

オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においてもオフ
セットを起こさず、良質の画像を形成させる役目をなす
。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリンＦｌ’ロピル等の脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、カスタ・ワックス（伊藤製油（株）製）
、ダイヤモンドワックス（新日本理化（株）製）等の脂
肪酸の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油
脂（株）製）、ヘキストワックスＥ、へ・キストワツク
スーｏＰ（ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、
カルナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステ
ル、ビスアマイドプラストフロー（日東化学工業（株）
製）、アマイド６Ｌ、７Ｓ及び６Ｈ（用研ファインケミ
カル（株）製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アク
チェンゲゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸
アミド化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレ
イン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛
、カプリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛、リノール
酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラポールＮＢＲ，２
０５７Ｓ。

２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量平均分子量が５万以
上のジエン系樹脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、
カルボキシル基含有ビニル系樹脂等がある。オフセット
防止剤は、トナー中に０．１〜５０重量％、特に１〜３
０重量％の量で加えるのが好ましい。０．１重量％未満
では、オフセット防止の効果が現れにくく、５０重量％
を越えて添加すると定着性が低下するようになる。

本発明において、前記の他の樹脂及び各種添加剤は、単
独で添加してもよく５また併用してもよい。

前記の材料を、例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−１熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ピンミル、プルベライザー、ハンマーミル等で粗粉砕
する。次いで。

アキュカット、アルピネ分級機で篩分して、好ましくは
５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーの使用形態が、２成分である場合に
は、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が作
製される。

キャリアとしては、偏平状、スポンジ状、コイン状、疑
球状若しくは球状の鉄粉、該鉄粉表面とテフロン、シリ
コン、ビニル系等の熱可塑若しくは熱硬化型の樹脂で被
覆したもの、又は本発明になる一成分トナーが好ましい
。更にキャリアは使用目的に応じて粒径、電気抵抗値、
比表面積等が調整される。

２成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であ
るときは３〜１０重量％に１球形又は粗粒径であるとき
は１〜５重量％にされるのが好ましい。

本発明になるトナーは、種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また、本発明になるトナーは、種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布熱ロール法キセノ
ン閃光照射法、オーブン法、圧力定着法等に用いること
ができる。

更に、本発明になるトナーは、種々のクリーニング方法
、例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いるこ
とができる。

〔作用〕

本発明に係る静電荷像現像用トナーは、結着剤樹脂に含
有される一般式（Ｉ）で表されるイミド基含有モノマー
によって、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付着性を
示す。また、トナーに必要な印字濃度、耐カブリ性及び
耐ブロッキング性を充分に満足している。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示す。

（Ｉ）共重合体Ａ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−２の製
造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４、電気化学工業（株）製）３重量部を溶解した水分
散媒体２０００重量部を収容した反応容器に表１に示す
組成のビニルモノマーを１０００重量部及び表１に示す
重合開始剤を表１に示す量で加え、窒素気流下、８０〜
９０℃で１０時間反応させた。冷却後、濾過熱風乾燥し
て共重合体を得た。

（２）実施例１〜６及び比較例１〜２のトナーの製造 表２に示す組成の各成分を一括して乾式混合した後、２
軸ニーダ−を用いて１６０℃で溶融混練した。冷却した
後、ジェットエアーで微粉砕して粒径範囲５〜２５μｍ
のトナーを得た。

以Ｔ令白 （３）評価 トナー３重量％と、見掛密度が４〜４．５　　ｇ／ｄ、
電気抵抗値が１０８〜ｉｏ’Ωで４４〜１７７μｍの粒
径の含有量が９０重量％以上である酸化鉄粉キャリア９
７重量％とを混合した現像剤を作製し、該現像剤を用い
て１周速約３０■／秒で回転するセレンドラムをコロナ
電圧＋４ｋＶで一様に正帯電後、Ｈｓ−Ｎｅレーザーで
情報を書き込み、磁気ブラシ方式により反転現像した。

次いで、記録紙に担持されたトナー像を１表面温度１７
０±５℃のテフロンロールで定着させた。

続いて、トナーの評価試験を行い表２にまとめた。

試験方法を以下に示す。

（ｉ）印字濃度及びカブリ濃度 東京重色（株）製の反射濃度計ＴＣ−６ＤＳ型を用いて
測定した。

（ｎ）軟質塩化ビニル重合体への耐付着性印刷物をジオ
クチルフタレートが３０重量％含まれる軟質塩化ビニル
重合体に温度４０℃、圧力５　ｇ　ｆ　／ａｊ、時間２
００時間接着させた後、印刷物をはく離して印字欠損の
程度を次の基準で判定した。

３：印字欠損は全くない ２：印字欠損は部分的に認められるが、印字の判読は可
能 １：印字欠損が多大で、印字の判読は困戴（ｆｉｔ）耐
ブロツ〜キング性 ］−ナーを５０℃、６０％ＲＨ下に１８時間静置した後
、塊状物の有無を調べた。

以下余白 〔発明の効果ｊ 以上の結果から明らかなように、本発明になる静電荷像
現像用トナーは、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付
着性を示し、実用性のあるトナーとして必要な良好な画
像濃度、耐カブリ性及び耐ブロッキング性を有する。

Δ ゛（）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記、一般式（ I ）で表されるイミド基含有ビニ
   ルモノマーを構成成分として有する重合体を結着剤樹脂
   として含有してなる静電荷像現像用トナー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、一般式（ I ）中、Ｒ＿１は水素又はメチル基、
   Ｒ＿２は脂環又は芳香環を有する二価の有機基、Ｒ＿３
   は ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ であり、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ
   ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿１は水素、炭素数１〜３
   のアルキル基、ハロゲン、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 これらは同一でも異なつていてもよく、Ｒ＿１＿２は−
   ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   −又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ＿
   １＿３、Ｒ＿１＿４及びＲ＿１＿５は、水素又は炭素数
   １〜５のアルキル基であり、これらは同一でも異なつて
   いてもよい。〕