JPS63169663A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用トナーに関する。

〔従来の技術〕

電子写真、静電記録等では、感光体上に種々の手法によ
り静電荷像を形成させた後、該静電荷像をトナー粒子で
現像し、次いで像を形成したトナーを紙、マイラーフィ
ルム等の他の転写材に転移させ、加熱ロール、加圧ロー
ル、熱圧ロール或いはキセノンランプ等のフラッシュ光
等で定着を行うことによって印写物を得る。

印写物は汚れや損傷を防ぎ、長期間使用あるいは保管す
る目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用紙入れに挟
んでおかれることが多い。

電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（特
公昭４４−１．６１１８号公報）やスチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１
１１４３号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビ
スフェノールとエピクロルヒドリンを反応させて得られ
るビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナー（特開
昭５７−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有
するグリコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリ
エステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−２５４２０
号公報）等が知られているが、ビニル系樹脂は他の樹脂
に比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性
を広範囲に操作でき、トナーの設計上、極めて有利であ
ることからトナーの大半はこのビニル系樹脂を用いたト
ナーで占められている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところで、印写物は汚れや損傷を防ぎ、長時間使用ある
いは保管する目的で、軟質塩ビ重合体シートからなる用
紙入れに挟んでおかれることが多い。しかし、従来のビ
ニル系樹脂を用いたトナーは、該トナーを用いた印写物
を軟質塩ビ重合体シートに挟むと、印写した文字や図形
が該シートに付着して印字欠損を生じ、判読不能になる
という重大な欠点を有していた。

本発明は前記の問題点を解決し、トナーとして必要な画
像濃度、耐カブリ性及び耐ブロッキング性を有すると共
に軟質塩ビ重合体シートに付着しないトナーを提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されるビニルモノマー
を構成成分として有する重合体を結着剤樹脂として含有
してなる静電荷像現像用トナーに関する。

一般式（Ｉ） 但し、一般式（Ｉ）中、Ｒ１は水素又はメチル基。

Ｒ２は炭素数１〜６のアルキレン基又は脂環若しくは芳
香環を有する二価の有機基であり、Ｒδはｔ’、７　　
　　　　　ＫＩＩＫＩＯＫＨＫｌｏ　　　　　Ｋθに８
であり、Ｒ４１Ｒ５＃　Ｒａｐ　Ｒ７，Ｒａ＋　Ｒｅ、
　Ｒｔｏ及びＲ１１は、水素、炭素数１〜３のアルキル
基。

−Ｎｏ！、　　５ＯａＨ又は−Ｎ３で、ＲａＬ！、ｈ千
邊勾゛　少なくともＩ Ｊ　−Ｎｏｚ、−８ＯｓＨ又は　Ｎｓ＃、　呑勃鴫Ｒ工
ｚは、　ＣＨｚ　　ｒ ＣＨ３ ＣＨ−である。

　Ｈｓ 上記式中のＲ２のうち脂環又は芳香環を有する二価の有
機基を具体的に例示すると、次のものがある。

−但し、Ｒ′は、炭素数１〜６のアルキレン基。

→炭素数１〜６のアルキレン基＋−０−、又は−（炭素
数１〜６のアルキレン基←０−＋炭素数１〜６のアルキ
レン基←である。

本発明に係る静電荷像現像用トナーの結着剤樹脂は、上
記一般式（Ｉ）で表されるビニル七ツマ−（以下、ｒ本
発明の特定モノマー」という）を必須成分として含むも
のであるが、そのためには、結着剤として次のものが使
用される。

（Ａ）本発明の特定上ツマ−のうち１種の重合体若しく
は２種以上の共重合体又はそれらの混合物を成分とする
樹脂。

（Ｂ）本発明の特定モノマーのうち１種以上及び他の付
加重合性モノマーの１種以上の共重合体又はそれらの混
合物を成分とする樹脂。

（Ｃ）上記（Ａ）の樹脂と上記（Ｂ）の樹脂の混合物。

（Ｄ）上記（Ａ）の樹脂及び／又は上記（Ｂ）樹脂と他
の樹脂の混合物。

本発明の特定モノマーは、そのうちの少なくも一種が結
着剤中に、成分として好ましくは５９０重景菌量さらに
好ましくは２０〜７０重量特に好ましくは２５〜６０重
ｔ％含まれるよう配合される。本発明の特定モノマーの
配合量がなすざるとトナーの塩ビ重合体に対する耐付着
が不充分となり、多すぎるとトナーとしての性が不充分
になる傾向がある。

本発明の特定モノマーは、例えば、対応する環式構造を
有する酸無水物と炭素数１〜６のアキリン基又は脂環若
しくは芳香環を有するアミアルコールをイミド化反応さ
せた後、アクリル若しくはメタクリル酸又はこれらの低
級アルキエステルを加え、エステル化反応又はエステル
交換反応させることにより製造することができ、代表的
なものとしては、次のモノマーが挙げられる。

リ　　　　　　　　　　　　　しＩＩＪ上記特定モノマ
ーと共重合させることができる他の付加重合性モノマー
は必要に応じて使用されるが共重合成分である全ビニル
モノマーに対して１０〜９５重量％配合されるのが好ま
しい。他の付加重合性モノマーの具体例を以下に示す。

スチレン又はメトキシスチレン、ブトキシスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデ
シル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシジル
、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキ
シエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸
メトキシジエチレングリコール。

メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシエチレングリコール、メタクリル酸ブトキ
シトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジプ
ロピレングリコール、メタクリル酸フェノキシエチル、
メタクリル酸フェノキシジエチレングリコール、メタク
リル酸フェノキシテトラエチレングリコール、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペ
ンテニル、メタクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチ
ル、メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタク
リロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、メタクリル酸エチルモルホリン、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル。

メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒド
ロキシ−３−フェニルオキシプロピル、ジアセトンメタ
クリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、ア
クリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエ
チル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキ
シエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、
アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸
ブトキシエチレングリコール、アクリル酸フトキシトリ
エチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレン
グリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸
フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フェノキ
シテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフル
フリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジ
シクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプ
ロピル、アクリル酸グリシジル、アクリロニトリル、ア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリ
ル酸エチルモルホリン、ビニルピリジン、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマ
ル酸ジブチル、フマル酸オクチル等の１分子中に１個の
ビニル基を有するビニルモノマーや、ジビニルベンゼン
、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反
応生成物１例えばエチレングリコールジメタクリレート
、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート、１．
４−ブタンジオールメタクリレート、１゜５−ベンタン
ジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
メタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールエステルジメタクリレート、トリメチロールエ
タントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ペンタエリトリットトリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、トリス
メタクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロ
イルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート
、トリス（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、１．３−ブ
チレングリコールジアクリレート、１゜４−ブタンジオ
ールジアクリレート、１．５−ベンタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメ
クリレ−ト、ポリエチレングリコールジアクリレート。

トリプロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート
、ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアク
リロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオ
キシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリ
ス（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、
メタクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリ
ル酸のハーフェステル化物、ビスフェノール型エポキシ
樹脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフェステ
ル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいは
アクリル酸のハーフェステル化物等の１分子中に２個以
上のビニル基を有するビニルモノマーを挙げることがで
きる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのは、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個の
炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸のア
ルキルエステルが好ましい、１分子中に２個以上のビニ
ル基を有するビニルモノマーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好ましく。

これらは全ビニルモノマー中、０〜２０重景％重量され
る。これら１分子中に１個のビニル基を有するビニルモ
ノマー及び１分子中に２個のビニル基を有するビニルモ
ノマーは単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、Ｓ濁重合等任意の方法で重合させることがで
きる。

これらの七ツマ−の重合に際し、使用される重合開始剤
としては２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２．
２’　−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２．２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメ
チルバレロニトリル等のアゾ系化合物、ｔ−ブチルパー
オキシ（２−エチルヘキサノエート）、ｔ−ブチルパー
オキシイソブチレート等のパーオキシエチル、１，１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．３．５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ジクミルパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン等のジアルキルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド等のジアシルパーオキサイドがある。これらは全モノ
マーに対して０．１　〜１５重量％使用されるのが好ま
しい。

また、これらのモノマーの重合に際し、公知の連鎖移動
剤を使用することができる。連鎖移動剤は全モノマーに
対してＯ〜５重斌％使用されるのが好ましい。

本発明になる結着剤樹脂はガラス転移温度が４０〜１０
０℃にされるのが好ましく、特に５０〜９０℃が好まし
い。４０℃未満ではトナーの耐ブロッキング性が劣る傾
向があり、１００℃を超えるとトナーの粉砕性が低下す
る傾向がある。

本発明になるトナーは１着色剤及び／又は磁性粉を含有
してなる０着色剤としては、カーボンブラック、アセチ
レンブラック、ランプブラック。

黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック等の
黒色着色剤、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、
チタン黄、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、ピグ
メントイエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントイ
エロー、キノリンイエローレーキ、アンスラピリミジン
イエロー等の黄色着色剤、パーマネントオレンジ、パル
カンファストオレンジ、ベンジジンオレンジ、インダン
スレンブリリアントオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、
アンバー、パーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベン
ガラ、アンチモン朱、パーマネントレッド、ファイヤー
レッド、ブリリアントカーミン。

ライトファスレッドトーナー、パーマネントカーミン、
ピラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオボルドー、ローダ
ミンレーキ、チオインジゴレッド、チオインジゴマルー
ン等の赤色着色剤、コバルト紫、ファストバイオレット
、ジオキサジンバイオレット等の紫色着色剤、ゴバルト
ブルー、セルリアンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー、インダンスレンブル−、イ
ンジゴ等の７を包着色剤、クロムグリーン、コバルトグ
リーン、グリーンゴールド、フタロシアニングリーン、
ポリクロムブロム銅フタロシアニン等の緑色着色剤であ
り、耐熱分解性を必要とする場合にはカーボンブラック
、鉄黒、シアニンブラック、黄色酸化鉄、チタン黄、ハ
ンザイエロー、ベンジジンイエロー、パーマネントオレ
ンジ、パルカンファストオレンジ、酸化鉄、ベンガラ、
・ファイヤーレッド、ライトファスレッドトーナー、パ
ーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー。

チオインジゴマルーン、コバルト紫、コバルトブルー、
セルリアンブルー、フタロシアニンブルー。

コバルトグリーン、フタロシアニングリーン、ポリクロ
ムブロム銅フタロシアニン等が特に好ましい。これら着
色剤は全トナー成分中に１〜６０重量％配合されるのが
好ましい。１重量％未満では着色が不充分であり、６０
重量％を越えるとトナーの定着強度が低下する傾向があ
る。

なお、本発明になるトナーをキセノン閃光照射法による
定着法に適用する場合は、トナー中にキャノン光の最大
強度である８００〜１１０００ｎの光を吸収しつるキャ
ノン光吸収剤が含有されるが、これらの中には、カーボ
ンブラック、トリアゾ化合物フタロシアニン化合物、ナ
フトロシアニン化合物等の自ら着色能力をも備えるもの
があるので、そのようなキャノン光吸収剤を使用する時
には、新たに他の着色剤を加えなくてもよい場合もある
。キャノン光吸収剤はその他、ポリメチン化合物、アズ
レニウム塩、Ｃｒ　Ｆｚ、　ＣｒＣＱ２゜ＦｅＣＱｓ、
Ｆｅ５Ｏａ・７Ｈ２０＋　Ｍ　ｏ　ＣＱｓ　。

Ｎ１Ｃｌ２ｚ、　　ＶＣＱｓ、　　ＶＣＱａ、ＶＦａ、
　　ＶＳＯ４・７ｌ−１ｚｏ　等があり、これらは、全
トナー成分中に１〜２０重量％配合されるのが好ましく
、特に３〜１５重量％が好ましい。１重量％未満ではキ
セノン光の吸収が不足し定着強度が低下する傾向があり
、２０重量％を越えても、より高い効果は期待できない
上、帯電性の低下等の弊害発生の頻度が高まる傾向があ
る。

磁性粉は、使用形態が一成分トナーの場合に配合される
。磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト
等の金属粉末、アルミニウム、コバルト、鋼鉄、鉛、マ
グネシウム、ニッケル、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリ
ウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、
セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金
属の合金及びその混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、
酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜鉛１Ｍ化チタン、酸化マ
グネシウム、酸化クロムのような金属酸化物を含む金属
化合物、又は熱処理を施すと強磁性を示す合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等のボ
イスカー合金等を使用することができる。磁性粉の粒径
は１０μｍ以下が好ましく、特に１μｍ以下が好ましい
。これら磁性粉はトナー中に３０〜７０重量％の量で含
有させる。磁性粉を用いる場合、上記着色剤をさらに添
加してもよく、その量はトナー中に１０ｆｆｉ量％以下
が好ましい。

また、本発明に係るトナーには、必要に応じて他の樹脂
や、帯電制御剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤
、オフセット防止剤等の添加剤を使用することができる
。

他の樹脂としては、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹
脂、シリコン樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、キ
シレン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ジエン系
樹脂、クマロン樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂、ウレタ
ン樹脂等があり、こわらは全トナー成分中に好ましくは
Ｏ〜３０重景％重量囲で配合される。

帯電制御剤としてはニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロ
シン染料、テトラアルキルアンモニウムハライド、トリ
アルキルアンモニウムハライド。

（式中Ｘ′はハロゲンを表し、Ｒは炭素原子数１〜３個
のアルキレン基、ｎは０又は１を表す）、構造単位を有
するポリアミン化合物、 Ｒ′ −ＣＨ２−Ｃ（ＣＮ）□ （式中Ｒ１′は水素又は炭素原子数１〜３個のアルキル
基を表す）の構造単位を有するニトリル化合（式中Ｒｚ
’はアルコキシ基又はフェノキシ基を表し、Ｒａ’は水
素、アルコキシ基又はフェノキシ基を表す）の化合物、
モノアルキル錫オキシド、ジアルキル錫オキシド、モノ
アリール錫オキシド、式： 式中Ｒａ’　＊　Ｒｅ’　、　Ｒｅ’及びＲ７’は水素
、炭素原子数１〜９個のアルギル基又は芳香環若しくは
シクロヘキセン環を有する置換基を表すが、２個以上の
基が同時に水素をＭｅはＣｒ、Ｃｏ又はＦｅを表し、Ｍ
は水素、カリウム、ナトリウム又は脂肪酸アンモニウム
を表す）の化合物。

式： （式中Ｒａ’及びＲｅ’は炭素原子数１〜９個のアルキ
レン基、芳香環又はシクロヘキセン環を表し、Ｍｅ及び
Ｍは前記のものを表す）の化合物１式：（式中Ｔ、Ｙ及
びＺは水素、ハロゲン、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、スルホン基又はスルホンアミド基を表し
、Ｍ及びＭｅは前記のものを表す）、テトラチアフルバ
レン、アルミナ微粉末等を使用でき、トナー中に通常０
〜２０重量％の量で添加される。

但し、本発明の特定モノマーのうち、分子中に−Ｎ　Ｏ
２又は−３Ｏ８１１を有する特定モノマーは、重合体に
負帯電性を与えるため、これらの特定モノマーを用いて
負帯電性トナーを製造する際には、アゾ化合物、サリチ
ル酸金属錯体等の負帯電性制御剤を加えることは必ずし
も必要でない。

流動性向と剤は、トナーに高い流動性を付与し、トナー
の連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を形成す
る役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化したシ
リカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ粉末は
、表面珪素原子がシラノール基になっている二酸化珪素
の微粉末を、例えばオクチルトリクロルシラン、デシル
トリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４−イソ
プロピルフェニルトリクロルシラン、４−ｔａｒｔ−ブ
チルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロルシラ
ン、ジペンチルジクロルシラン、ジドデシルジクロルシ
ラン、ジオクチルジクロルシラン、ジドデシルジクロル
シラン、４−ｔａｒｔ−ブチルフェニルオクチルジクロ
ルシラン、ジオクチルジクロルシラン、ジブセニルジク
ロルシラン、ジオクチルクロルシラン、ジー２−エチル
へキシルジクロルシラン、ジー３．３−ジメチルペンチ
ルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、トリへキ
シルクロルシラン、トリオクチルクロルシラン、トリデ
シルクロルシラン、ジオクチルクロルシラン、オクチル
ジメチルクロルシラン、４−イソプロビルフニニルジエ
チルクロルシラン等の化合物と反応させることにより、
二酸化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎水
性基を結合させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径がに３〜１
００μｍの範囲内にあるのが好ましく、特に２←鶴〜５
０μｍにあるのが好ましい。１θ（μ Ｑ未満であると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難
であり、１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えや
すい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジルＲ９７２，
シリカＤ−１７，Ｒ８１２，ＲＡ２００１１゜ＲＸ−Ｃ
（以上１日本アエロジル（株）製）並びにタラノックス
５００　（Ｔｕｌｃｏ社製）等の商品名で市販されてい
る。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが、トナーを製造し
、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ましい。

疎水性シリカ粉末を添加する場合疎水性シリカ粉末は、
疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０．０
１　〜１５重量％の量で加えるのが好ましい、特に、０
．１〜１０重量％の添加量が好ましい。この添加量が０
．０１重量％未満であると、流動性向上の効果が現れに
くく、１５重量％を越えて添加しても、それだけ効果が
増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する、いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画像を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩、例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅若しくはアルミニウム
との塩又は前述した他の樹脂の微粒子が挙げられ、特に
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム又は１〜１０μｍの樹脂粒子が好まし
い。

クリーニング性向上剤を使用する場合クリーニング性向
上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加する
のが、特に好ましい。これらは該添加剤を含まないトナ
ー粉末に対して０．０１〜２５重量％、特に０．１〜１
０重量％加えるのが好ましい。０．０１重量％未満では
、クリーニング性向上の効果が現れにくい、しかし、２
５重量％を越えて添加しても、効果が増すものではない
。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが主流であり、この加熱定着方式にはオーブン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が高く、
機器を小形化でき、消費電力が少なくてすむ等の利点が
ある。しかしながら、接触加熱定着方式においては、ト
ナー像を担持した像支持体が熱ロール通過時にトナー像
の一部が熱ロールに転移し、熱ロールが１回転した後に
、転移したトナー像が像支持体に再転移して汚染すると
いう所謂オフセットが発生しやすい。

オフセット防止剤は、熱ロール定着方式においてもオフ
セットを起こさず、良質の画像を形成させる役目をなす
。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、
３−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル
−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるい
は前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタ
クリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブ
チル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコー
ルエステル、カスタ・ワックス（伊ａｍ油（株）製）、
ダイヤモンドワックス（新日本理化（株）製）等の脂肪
酸の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂
（株）製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワツクスー
ＯＰ（ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、カル
ナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、
ビスアマイドプラストフロー（日東化学工業（株）製）
、アマイド６Ｌ、７Ｓ及び６Ｈ（用研ファインケミカル
（株）製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェ
ンゲゼルシャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カ
プリル酸マグネシウム、リノール酸亜鉛、リノール酸カ
ルシウム等の脂肪酸金属塩、ニラポールＮＢＲ，２０５
７Ｓ。

２００７Ｊ、ＢＲ１２２０等の重量平均分子量が５万以
上のジエン系樹脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、
カルボキシル基含有ビニル系樹脂等がある。オフセット
防止剤は、トナー中に０．１〜５０重量％、特に１〜３
０重量％の量で加えるのが好ましい、０．１重量％未満
では、オフセット防止の効果が現れにくく、５０重量％
を越えて添加すると定着性が低下するようになる６本発
明において、前記の他の樹脂及び各種添加剤は、単独で
添加してもよく、また併用してもよい。

前記の材料を、例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−２熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ピンミル、プルベライザー、ハンマーミル等で粗粉砕
する。次いで、アキュカット、アルピネ分級機で篩分し
て、好ましくは５〜３Ｑμｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーの使用形態が、２成分である場合に
は、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が作
製される。

キャリアとしては、偏平状、スポンジ状、コイン状、疑
球状若しくは球状の鉄粉、該鉄粉表面とテフロン、シリ
コン、ビニル系等の熱可塑若しくは熱硬化型の樹脂で被
覆したもの、又は本発明になる−成分トナーが好ましい
、更にキャリアは使用目的に応じて粒径、電気抵抗値、
比表面積等が調整される。

２成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であ
るときは３〜１０重量％に、球形又は粗粒径であるとき
は１〜５重量％にされるのが好ましい。

本発明になるトナーは、種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また、本発明になるトナーは１種々の定着法。

例えば所謂オイルレス及びオイル塗布熱ロール法キャノ
ン内光照射法、オーブン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができる。

更に、本発明になるトナーは１種々のクリーニング方法
、例えば所謂ファーブラシ法、ブレード法等に用いるこ
とができる。

〔作用〕

本発明に係る静電荷像現像用トナーは、結着剤樹脂に含
有される一般式（Ｉ）で表されるイミド基含有モノマー
によって、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付着性を
示す、また、トナーに必要な印字濃度、耐カブリ性、耐
ブロッキング性を充分に満足している。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示す。

（Ｉ）共重合体Ａ−１〜Ａ−６及びＢ−１〜Ｂ−２の製
造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４、電気化学工業（株）！ｌ）３重量部を溶解した水
分散媒体２０００重量部を収容した反応容器に表１に示
す組成のビニルモノマーを１０００重量部及び表１に示
す重合開始剤を表１に示す量で加え、窒素気流下、８０
〜９０℃で１０時間反応させた。冷却後、濾過熱風乾燥
して共重合体を得た。

（２）実施例１〜６及び比較例１〜２のトナーの製造 表２に示す組成の各成分を一括して乾式混合した後、２
軸ニーダ−を用いて１６０℃で溶融混線した。冷却した
後、ジェットエアーで微粉砕して粒径範囲５〜２５μｍ
のトナーを得た。

以下余白 （３）評価 トナー３重量％と、見掛密度が４〜４．５　　ｇ／ｄ、
電気抵抗値が１０Ｂ〜１０９Ωで４４〜１７７μｍの粒
径の含有量が９０重量％以上である酸化鉄粉キャリア９
７重量％とを混合した現像剤を作製し、該現像剤を用い
て、周速約３０ｃｍ／秒で回転するセレンドラムをコロ
ナ電圧＋４ｋＶで一様に正帯電後、Ｈθ−Ｎｅレーザー
で情報を書き込み、磁気ブラシ方式により反転現像した
６次いで、記録紙に担持されたトナー像を１表面温度１
７０±５℃のテフロンロールで定着させた。

続いて、トナーの評価試験を行い表２にまとめた。

試験方法を以下に示す。

（ｉ）印字濃度及びカブリ濃度 東京重色（株）製の反射濃度計ＴＣ−６ＤＳ型を用いて
測定した。

（ｉｔ）軟質塩化ビニル重合体への耐付着性印刷物をジ
オクチルフタレートが３０重量％含まれる軟質塩化ビニ
ル重合体に温度４０℃、圧力５ｇｆ／ｃｄ、時間２００
時間接着させた後、印刷物をはく離して印字欠損の程度
を次の基準で判定した。

３：印字欠損は全くない ２：印字欠損は部分的に認められるが、印字の判読は可
能 １：印字欠損が多大で、印字の判読は困難（ｉｉｉ）耐
ブロッキング性 トナーを５０℃、６０％ＲＨ下に１８時間静置した後、
塊状物の有無を贋べた。

以下余白 〔発明の効果〕 以上の結果から明らかなように、本発明による静電荷像
現像用トナーは、軟質塩化ビニル重合体への優れた耐付
着性を示し、実用性のあるトナーとして必要な良好な、
画像濃度、耐カブリ性及び耐ブロッキング性を有する。

　　　　　　　　　　、７−−、。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記、一般式（ I ）で表されるイミド基含有ビニ
   ルモノマーを構成成分として有する重合体を結着剤樹脂
   として含有してなる静電荷像現像用トナー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、一般式（ I ）中、Ｒ＿１は水素又はメチル基
   であり、Ｒ＿２は炭素数１〜６のアルキレン基又は脂環
   若しくは芳香環を有する二価の有機基であり、Ｒ＿３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼であり、 Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ
   ＿１＿０及びＲ＿１＿１は、水素、炭素数１〜３のアル
   キル基、−ＮＯ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ又は−Ｎ＿３で、Ｒ
   ＿３は、 少なくとも１つの−ＮＯ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ又は−Ｎ＿
   ３を有し、Ｒ＿１＿２は、−ＣＨ＿２−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−、又は▲数
   式、化学式、表等があります▼である。〕