JPS63201151A - 不飽和第４級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般式（１） （式中、Ｂ、は水素又はメチル基、Ｒ２，Ｒ，は各々独
立に炭素数１〜４のアルキル基、人は酸素原子又は刈、
Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す）今情一般式（
２）で示される不飽和第４級アンモニウム塩の製造法に
関するものである。

（式中８．は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は各々独立
に炭素数１〜４のアルキル基、Ａは酸素原子又はＮＨｌ
ＩＩは炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ４は炭素数１〜
４のアルキル基又はベンジル基、ｘｅ紘ハロｒンアニオ
ンを示す、） 更に詳しくは、不純物含量の少ない高品位な不飽和第４
級アンモニウム塩の製造法Ｋｙａするものである。

一般式（２）で示される不飽和第４級アンモニウム塩の
ホ４／リマー又は、水溶性コーリマーは水溶性のカチオ
ン性−リマーとして製紙時の各種充填物の歩留向上剤、
抄紙時のＰ水性向上剤、白水の回収薬剤、繊維状Ｉ譬ル
グの加工剤、汚泥の一過助剤、あるいは高分子凝集剤と
して極めて有用な物質である。

（従来の技術） 係る不飽和菖４級アンモニウム塩を得る方法は対応する
不飽和菖３級ア建ン翔をアル中ルハライド又はアシルキ
ルハライドで４Ｍ化処理することによりて得られること
線公知である。係る不飽和第４ｆｊアンモニウム塩の製
造法としては対応する不飽和第３級ア（ン類を有機溶媒
中でアシルキルハライド又はアシルキルハライドと反応
させる方法が知られている。しかし、一般式（２７で示
される不飽和第４級アンモニウム塩を奉独束いは共重合
する場合、水＃Ｉ液賞舎を行なうことがその使用目的か
らして一般的であ夛連鎖移動効果を有する有機溶媒系で
の製造は好ましくない。

係る観点から近年該不飽和１１ｆ４４Ｍアンモニクム塩
を水中で製造する方法が種々提案されるに至っている。

（発明が解決しようとする間亀点） ところで、本発明に訃ける不飽和第３級アンンから第４
級アンモニウム塩を染造するに轟って、２つの注意すべ
き問題点が提起されている。

１ｓＩＫ、一般式（１）又は（２）で示されるカチオン
柱上ツマ−は極めて重合性に富む七ツマ−であり、その
製造時あるいは保存時の重合防止法について幾多の提案
がなされていること社衆知の通）である０例えば特許１
８５９−１０３４０号記載の方法は溶存酸素が少いと重
合が起るため、ジアルキルアミノアル中ル（メタ）アク
リレートの４級アンモニウム塩水溶液に４級塩に対し５
０〜１０００　ｐｐｒｎの重合禁止剤及び該水溶液に対
し１．８ｐｐｍ以上の酸素を混入させることによプ、＃
４級アン峰二９ム塩水溶液の重合防止ができることを開
示しているの 第２に、係る不飽和１１Ｒ４級アンモニウム塩を水中で
製造する時拡、対応する不飽和飢３級アミンが加水分解
しやすいため（％に一般式（１）にかいてムが酸素原子
で示されるアミノエステルＯ！ＩＩｈ合に顕著である）
、（メタ）アクリル酸を副生じやすいという致命的な欠
点を有する。

目的とする不飽和ｌＢ４級アンモニ９ム塩はその構造上
からカチオン性の七ツマ−であシ、一方加水分解生成物
である（メタ）アクリル酸はアニオン性のモノ！−であ
る。従って両者が共存した状態で重合を行なうと、いわ
ゆるイオンコン／レックスを生じ、水不溶物が生成し、
高分子電解質としての効果を充分に発現し得なくなる。

し九がりで、目的とする不飽和第４級アンモニウム塩と
しては、上記のような加水分解生成物を含有せしめ表い
方法が必要であシ、例えば反応生成物である粗不飽和第
４級アンモニクム塩から加水分解生成物を除去する方法
及び加水分解を防止する方法が検討されている。この内
、加水分解生成物を除去する方法は、粗生成物から不飽
和第４級アンモニウム塩を抽出するものであるが、この
方法は抽出効率が悪く、ｆ１１媒を多量必要とし、かつ
抽出回数を多くする必をがあシ、実用的に好ましくない
。

又、加水分解を防止する方法は反応条件として不飽和あ
３級アさン濃度を高濃度とする、反応温度を可能な限シ
低くする。水との接触時間を可能な限シ短縮するために
水を分割添加する等ごその基本手段が検討されている。

この点に関して、本発明者らは先に不飽和第３級アミン
を水及びアゲロティツクな有機溶媒との混合溶媒系で４
級化する方法について提案した（特公＠６１−４６４６
７号）、この方法によれば一般式（１）の加水分解反応
に基（（メタ）アクリル酸の抑制法にりいては蚊方法で
充分満足すべき結果を得ることができた。しかし、最近
一般式（２）で示されるカチオン性モノマーを使用して
カチオン性Ｉリマーを製造する場合には、該カチオン性
モノマーの含量が３０−以上の高カチオン性コ４リマー
或いは平均分子量ｌＯ以上の高分子量カチオン性コｌリ
マーを得る希望が強くなシ、従来に増して高品位の不飽
和第４Ｒアンモニウム塩が要求されるに至りている。

係る目的に合致した高品位不飽和第４級アンモニウム塩
に、！ｌＬ求される特性としては、Ｍ−に加水分解に伴
なう（メタ）アクリル酸の副生が少ないこと、第二には
微量のジビニル化合物等の重合阻害物質を含まぬととが
重要であるが、従来技術ではジビニル化合物等のｒル化
要因物質及び微量の重合阻害物質の発生を抑制すること
は必ずしも充分で祉ないことが判明した。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、前記の状況の中でジビニル化合物等のｒ
ル化要因物質及び微量の重合阻害物質の発生抑制の方法
を鋭意検討した結果、本発ＲＫ到達したものである。

即ち、本発＃Ｕ社一般式（１）で示されるカチオン性ビ
ニル毎ツマ−をアル中ルハライド又はアラルキルハライ
ドで処理し、一般式（２）で示される不飽和第４級アン
モニウム塩を製造するに当ｂｓ媒として水とアブロティ
ツクな有機溶媒からなる混合溶媒を使用し、かつ系内の
溶存酸素濃度を１．８　ｐｐｍ未満ないし０．３　ｐｐ
ｍ以上となる条件下で反応せしめることを！像とする高
品位な不飽和１４級アン−Ｓニウム塩の製造方法に関す
る。

本発明における一般式（υで示される不飽和第３級アミ
ン類としては、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレ−）、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノプロピルアクリレート及び対応するメ
タクリレート類、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアイノグロＣルアクリルアミド、
　Ｎ、Ｎ−ジエチｆｉ／７ミノグロビルアクリルアミド
及び対応するメタクリルアミド類が挙げられる。４級化
剤としては炭素原子数１〜４０アルキルハライド及びア
ラルキルハライドを用いるが、実用的な見地からすると
対応するアルキルクロライド又はベンジルクロライドを
用いることが特に好ましい。

次に本発明においては反応溶媒として水と７プーテイツ
タな有機靜媒から成る混合溶媒を使用するが、本願発明
の目的、即ち、一般式（１）で示される不飽和１１４３
級アンンの加水分解防止、かつ４級化反応時の重合防止
を充分に達成するために社、その仕込比も重要な因子で
ある。不飽和第３級アミン及び４Ｍ！化剤のａｌＫもよ
るが、一般的に言うと不飽和ｍ３級アミン１００重量部
に対し水及びアゲロティツクな有ｍ溶謀の仕込比は（１
２０〜５）：（１０〜６０）（重量比）とすることが好
ましい、水の仕込比が１２０部を超えると不飽和第３級
アミンの加水分解反応が促進され中すくなシ、又５重量
部未満では反応進行に伴なう不飽和第４Ｒアンモニクム
塩が析出が生じるため、系の除熱及び攪拌が困難となシ
、好ましくない。

又、アブロティツクな有機溶媒量が１０重量部未満では
反応中の重合防止の効果が不充分であシ。

又、逆に６０重量部を超しても重合防止効果は増加せず
、却りて反応後の脱溶媒工程の負荷が過大となシ実用的
でない。

一般式（１）で示される不飽和第３級アミン類が、アミ
ノエステル類である場合或いは４級化剤がペンシルクロ
ライドの様に比較的加水分解を受は易い場合には上記仕
込比範囲で比較的水仕込比を少なくし、必要に応じ反応
終了層、所定の濃度となるように水を添加する事が好ま
しい、又、不飽和第３級アミン類がアミノアζ＃Ｐ類で
ある場合或いは４級化剤がアル中ル／穐ツイドの様に比
較的加水分解を受は難い場合には、上記仕込範囲で比較
的水仕込比を多くすゐことが経済的見地からは有効であ
る。

次に本発明に用いられるアゲ−ティックな有機溶媒とし
て杜、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒
、トリクロルエチレン等のノ１０グン系溶媒、ベンゼン
等の芳香族系、ｎ−へ中サン等の脂肪族系、酢酸エチル
等のエステル系溶媒等が適用可能であるが、反応終了後
、減圧下に処理して反応に供した有機溶媒を除去しｗ４
４級アンモニウム塩水溶液の形態で製品化する場合は、
沸点が低くかつ極性の高い溶媒であるアセトンが特に好
ましい。

尚、４級化反応工程における不飽和筒３級アミン＝水＝
アブロティツクな有機溶媒の組成比は前述ｏ′ｉ！ｉシ
であることが好ましいが、第４級アンモニウム塩水溶液
濃度を調整する目的で、４級化反応終了后に必１１！に
応じ水を追加添加することは任意であシ本発明の主旨に
反するものではない。

又、反応時の系内の溶存酸素濃度が１．８　ｐｐｍ未満
かつ、０．３　ｐｐｍ以上となる条件下で反応せしめる
ことが必要であシ、１．８ｐｐｍ以上ではゾピニル化合
物等のｒル化要因物質及び重合阻害物質の発生が多く、
本発明の目的を達成出来ない、又、０、３　ｐｐｍ未満
では、本発明のように特殊な溶媒組成においても、得ら
れる３級アミン及び４級アンモニウム塩の重合を防止す
ることが出来ない。

系内の溶存酸素を上記範囲Ｋｐｌ整する手段紘特に問わ
ないが、窒素、ヘリウム等の不活性ガスで系内を置換す
る方法が一般的である。

４級化剤は、反応開始前に反応槽内に加えておいても良
く、反応と併行して添加しても良いが、反応の暴走を防
ぐためＫは反応と併行して添加する方法が好ましい、添
加の方法は特に限定されるものでなく、例えば常圧で滴
下してもよいし、圧入してもよい。

とくに有効であシこれもの条件で実施することが好まし
い、即ち、４級化温度は１０〜６０℃、好ましくは２０
〜４０℃である。４級化剤の使用量は第３級アミンに対
して等モルないし１．２倍モル程度が好ましいが、ベン
ジルクロライドの如き未反応４級化剤の除去が困難な場
合には０．９５ないし等毎ルとすることも差しつかえな
い。

反応完結後、反応液をそのｔまあるいは反応液を二層分
離せしめ（必要に応じて二層分離前又は後に水を添加し
ても良い）第４級アンモニウム塩を含有する屑を減圧下
に処理し、残存有機溶媒含量を実質的に重合阻害しない
程度迄除去することによシ、目的とする不飽和第４Ｒア
ンモニクム塩の水溶液を得ることができる。

又、４Ｒ化反応前又は後にハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、フェノチアジン、ニトロベンゼン等の重合禁止
剤、ＥＤＴＡ等の中レート剤及び１１！！ｌ整剤などを
添加してもよい。

更に、得られた不飽和第４Ｒアンモニクム塩水溶液を希
望によりイオン交換樹脂、活性炭を用い、又は溶剤抽出
よ〕精製することができる。

（作用及び効果） 一般式（１）で示されるカチオン性ビニルモノマーにア
ルキルハライド又はアラノシ中ルハライドで処理し、一
般式（２）で示される不飽和第４級アンモニウム塩を製
造する際、従来水溶媒を用いた系内の溶存Ｗｊｔ素濃度
が１．８　ｐｐｍ未満では生成物であるアンモニ９ム塩
が重合する傾向を示すため、１．８　ｐｐｍ以上にする
必要があ〕、その結果溶存酸素浸度が高い丸め、微量で
あるがジビニル化合物等のグル化要因物質或いは微量の
重合阻害物質の混在を避けることができなかりたが、本
発明では反応溶媒として、水とアｆａティツタな有機溶
媒との混合溶媒を用いることによシ反応が進行して不飽
和第４級アンモニウム塩が生じても析出せず、円滑に攪
拌、除熱でき、副反応重合の一原因である過熱を防ぐこ
とができ、又、有機ＩＷＩｓを併用することＫよシ溶存
酸素濃度を低下しても重合を防ぐことが出来、それに伴
ない前記のｆ）ｗ化号囚物質、重合阻害物質の生成を抑
制することができ、この結果、高分子量のカチオン性４
リマー川原料として用いることができる不飽和第４級７
ン七ニクム塩水溶液を工業的に容易に製造することが出
来るようになり九。

（実施例） 次に実施例をもって本発明を更に具体的に説明するが、
その主旨を超えない限シ、以下の実施例に限定されるも
のではない、尚、以下の例において部及び−はＩＩＩ＃
に明記しない限シ重量部及び重量−を示すものである。

〔実施例１］ 常法に従りて窒素雰囲気下で減圧精留して得九Ｎ、Ｎ−
ジメテルアζノエチルアクリレート２００ｐ（１，４０
モＡ／）、アセトン４４．４ｊ’及び重合禁止剤として
ハイド口中ノンモノメチルニー？、Ａ１０、ｔＰを１１
オートクレーツに仕込み、内温２０℃以下に冷却層、蒸
留水２２．２ＪＰを加、を九、仕込み比社ジメチルアミ
ノエチルアクリレート：水：アセトン−１００：１１．
１：２１２であうた。水添加後、反応系の溶存酸素濃度
が０．５　ｐｐｍとなる迄窒素置換したのち、メチルク
ーライドを一ンペよｊｔ　０．８　ｋｌｌＡ−の圧で圧
入し反応を開始した０反応温度拡４０℃を越えないよう
に管理しつつ２２時間反応させた０反応後、残圧を放出
し内容物の遊離ア建ンを分析したところＯ，ＯＳ＊であ
また。

又、その時の溶存酸素濃度は０．４　ｐｐｍであった。

水４５．４Ｊ’を追加して得た溶液を２０〜３０℃で減
圧処理し含有しているアセトンを除去し、３３０ｔの不
飽和第４級アンモニウム塩水溶液を得た。

この時の溶存酸素濃度は０．８　ｐｐｍであった。ａ品
中の第４級アンモエクム塩濃度、アクリル酸濃度及び色
相（ＪＩＳ−に−４１０１による）（ムｐｕｐ　）は各
々８１、８１ｇ、０．０７チ及び１０．でありた。

得られた第４級アンモニウム塩の重合誘導時間は１１分
で所要重合時間は４６分であうた。

尚、溶存酸素、重合性試験及び重合物の水溶性の測定法
は以下の通シである。

（１）１％！存酸素儂度測定法・・・隔膜弐ガル／譬ニ
ックセル方式溶存ｆｉ！素計で測定した。

（Ｉｔ）重合性試験法・・・温度計、窮素ガス吹込管、
攪拌装置を備えたガラス製重合器に硫酸で一一３、　Ｏ
Ｋ’調整した試料を入れ系内を窒素置換した０次いで、
これを３０℃に保持し、過硫酸アン峰二りム、重亜硫酸
ナトリクム及び２．２′−アゾＬ＃ス（２−アギジノｆ
　ｏ　／帯ン）二塩酸塩を各々試料純分に対し、５０　
ｐｐｍ添加し、その重合挙動（重合誘導時間及び最高温
度到達迄の所要時間（所要重合時間−とする）をチェッ
クした。

（至）重合物の水溶性測定法−（１）項で得られた重合
物を固形分０．２−濃度となるように水で希釈して得た
水＃ｌ液１０００Ｊ’を１５０メッシ畠金網′ｅｌｌ遇
し、ｒル化物の重量を測定し、重量物（乾量換算）１７
尚シのｍＲｒル重量として求めた。

（ＩＩ！施例２〜３、比較例１〜２〕 仕込条件を第ｉｌｌ！の通シとし九以外紘実施例１と全
く同様に処理して不飽和第４級アンモニウム塩水溶液を
得た。ｌＩられた製品品質及び重合挙動を比較すると比
較例１は溶存酸素濃度が本発明の範１１０．３〜１．８
　ｐｐａｚを超えているため、色相（ム陀ム）か今４０
０以上となりているように不純物が多量に発生し、その
結果、重合特性が著しく低下して＞３．又、比較例２の
ようにアｆｒティツクの有機博媒を用いないため、反応
中に重合し、目的とする七ノ１−は実用に耐えないもの
であシ、本発明方法の優用性は明白である。

＊　Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノエチルアクリレート〔実施
例４〕 常法に従りて減圧精留して得たＮ、Ｎ−ジメチルアｔノ
グロビルアクリルアミド３６０７’（２，３０モル）、
アセト７１００？及びハイド口中ノンモノメチルエーテ
ルＩＰ１−１７オートクレープに仕込み、内温２０℃以
下に冷却したのち水１１９？を加えた。仕込み比はジメ
チルアミノブ四ピルアクリルアミド：水ニア七トン−１
００：３３：２８（重量比）であった、水添加后、反応
系の溶存酸素濃度が０．４　ｐｐｍとなる迄窒素置換し
九のち、メチルクロッイドを一ンぺから１．４〜１．５
　ｋｌｉＦ／ｃ’ｓｔ”の圧で圧入し反応を開始した０
反応温度は４０℃以下で２０時間反応させた６反応後、
残圧を放出しサンプリングして遊離アζンを分析したと
ころ０．３０−で反応率は９９．６５’ｎであった。反
応液を二層分離しアセトン層３２．Ｐを除去したのち、
不飽和第４級アン上品９ム塩含有ｍｔＬ層を２０〜３０
℃で減圧処理し含有しているアセトンを除去し５８６７
（Ｄ製品を得九、製品中の不飽和島４級アン毫二りム塩
ｓｕｒ：及び色相（ムＰＨＡ　）は各々７８．８１及び
１５でありた。ｔたガスクロマトグラフ法によシ、分析
したところ製品中のジビニル化合物は不検出でありた。

得られた第４級アンモニウム塩の重合詳導時間は１２分
で所要重合時間は４２分であった。又重合物の水溶性は
良好であシ、水不溶性グル社会く認めなかった。

〔実施例５〕 実施例４において反応終了后、アセトン層を二層分離す
ることなくそのまま実施例４と同一条件下で減圧処理し
た以外は全て実施例４と同様に操作し３２８ｔの不飽和
第４級アンモニウム塩水溶液を得九、このものの篤４級
アンモニクム塩摂度及び色相（ムＰＨＡ）は各々７９．
　Ｏ％及び２０であった。又、ガスクロマトグラフ法に
よシ分析し九ところ製品中のジビニル化合物含量は２．
８ｐｐｍでありた。

得られた第４Ｒアンモニワム塩の重合錦導時間線１５分
で、所！！重合時間は４９分であった。又、重合物の水
溶性は良好であシ、水不溶性ｒルは全く認められなかっ
た。

【比較例３〕 実施例４において反応系、の窒素置換を行なわずそのま
ま反応させた以外は全て実施例４と同様に操作して不飽
和第４級アンモニウム塩水溶液を得た。尚、この時の反
応系の溶存酸素は８．９ｐｐｍでありた。得られた製品
の第４級アンモニウム塩濃度、及び色相（ＡＰ私）は各
々７８．８−及び２５０であった・ 又、ガスクロマトグラフ法によシ分析したところ、製品
中のりビニル化合物含量１ｄ、　３８　ｐｐｍであった
。

得られた第４級アンモニウム塩の重合誘導時間は４７分
で所！！重合時間は２１０分で著るしく重合性の劣るも
のであった。又、重合物の水不溶性グル含量も１８０シ
クであシ、極めて水溶性に劣るものであった。

〔比較例４〕 実施例４に於て、溶存酸素０．１　ｐｐｍ迄窒素置換し
た以外は全て実施例４と同様に操作したところ、４Ｗｉ
化反応中に重合が起き以后の操作が不可能であり九・ アミノ７”ｏ♂ルアクリルアミｌ’３１２？、ア令トン
６１ＪＰ及びフェノチアジン０．４　Ｐを仕込み、内温
２０℃以下に冷却したのち水１４１．６？を加えた・水
添加后、溶存酸素濃度１．２　ｐｐｍとなるまで窒素置
換した６　ＮＵＮ−シトチルアミノゾロ−ルアクリルア
建ド：水ニア七トンの仕込比ａ１０Ｇ：４５：２０（重
量比）でありた。

内温１５℃迄水冷したのち、ベンジルクロライド２５３
ｔを１時間要して滴下した。この間、反応温度は５０℃
以下に＠りた０滴下終了后更に１時間４０℃で反応し内
容物をテングリンダし九ところ遊離アさン饅度社０．０
２　％であうた０反応液を２０〜３０℃で減圧下に処理
しア竜トンを除去しｒｏｓｔｏ製品を得た。このものの
第４級アン峰ニウム塩濃度及び色相（ＡＰｌｌＡ　）社
告々７９．９１１及び４０でありた。又、液体り四マト
ダツフによる分析によゐとベンジルクロライドの加水分
解に基（、峙ンゾルアルコール社不検出であり九、ジビ
ニル化合物の含量ａ　ｌ　Ｏｐｐｍでありた。

〔比較例５〕 実施例６においてア七トンを全く仕込まない以外は全て
同様の操作を行なった０反応の進行に伴ない系内粘度上
昇が著るしく攪拌及び除熱が極めて困難となル、所要反
応時間も実施例に比して３倍費した０反応後の遊離アミ
ン霞度ＦｉＳ、　Ｓ　−、色相（ＡＰＲＡ）　５　Ｇで
あ〕、液体クロマトグラブによる分析によるとベンジル
クロライドの加水分解に基くベンＳｐルアルコール含量
は１．９２％、又、ガスクロマトゲ２フによる分析によ
るとジビニル化合物の含量２５　ｐｐｍであシ実施例６
に比較して極めて低品質のものでありた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中Ｒ＿１は水素又はメチル基、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各
   々独立に炭素数１〜４のアルキル基、Ａは酸素原子又は
   ＮＨ、Ｂは炭素数１〜４のアルキレン基を示す）で示さ
   れるカチオン性ビニルモノマーをアルキルハライド又は
   アラルキルハライドで処理し一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ａ及びＢは前記に同
   じ、Ｒ＿４は炭素原子数１〜４のアルキル基又はベンジ
   ル基、Ｘ＾▲数式、化学式、表等があります▼はハロゲ
   ンアニオンを示す）で示される不飽和第４級アンモニウ
   ム塩を製造するにあたり、溶媒として水とアプロティッ
   クな有機溶媒からなる混合溶媒を使用しかつ系内の溶存
   酸素濃度が１．８ｐｐｍ未満かつ０．３ｐｐｍ以上とな
   る条件下で反応せしめることを特徴とする高品位な不飽
   和第４級アンモニウム塩の製造方法。 （ｉｉ）一般式（１）で示されるカチオン性ビニルモノ
   マー、水及びアプロティックな有機溶媒の仕込比が重量
   比で（１００）：（１２０〜５）：（１０〜６０）であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高品位
   不飽和第４級アンモニウム塩の製造方法。 （ｉｉｉ）反応終了後、反応液をそのままあるいは、反
   応液を二層分離せしめ第４級アンモニウム塩を含有する
   層を減圧下に処理して反応に供したアプロティックな有
   機溶媒を除去することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の高品位不飽和第４級アンモニウム塩水溶液の製
   造方法。 （ｉｖ）アプロティックな有機溶媒がアセトンであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高品位不飽
   和第４級アンモニウム塩水溶液の製造方法。