JPS6325653A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Landscapes
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(産業上の利用分野)
不発明は、高周波数領域から低周波数頭域て=る鮮鋭度
が改良されたハロゲン化銀写に、感光材料に関するもの
である。 (従来の技術) 一般に、写真感光材料の口涼鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑チ聞及び青感左乳剤眉全有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。 米国特許第3.≠0.2.0≠乙号には、多1層カラー
感光材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が
o、”yミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用い
ることによp鮮鋭度を良化する方法が記載でれている。 また、米国特許第j、AよI、!jt号には、1層から
なる青感乳剤層の7つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
浩の下に配置して鮮鋭度と向上させる方、去が記載され
ている。 しかし、これらの方法では、!、惑乳剤粒子として必要
な粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、
青感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している
。 米国特許第≠、≠3り、510号には、緑、5乳剤層、
赤感乳剤層の少なくとも1層に、厚み0゜3ミクロン未
満、直径少くとも093ミクロン、直径/厚みの比がr
:7以上である平板状・・ロゲン化銀乳剤粒子を用いる
ことによシ、鮮鋭度と感度および粒状性を向上てせたカ
ラー写真S光材料が記載されている。 しかし、この平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いると、
高周波数領域の、鮮鋭度を向上させるが、低周波数頭域
の鮮鋭度!/′i逆に悪化させる傾閂がある。 ここでいう、低周波数領域とは10サイクル/悶以下、
高周波数領域とは10サイクル/罰以上をいう。 平板状ハロゲン化銀粒子は、その粒子をミ過する光:て
対しては散乱が少ないが、その粒子表面:τおけS光反
射が大きい。この光反射が太さいために、平板状ハロゲ
ン化銀乳剤層と、フィルム表面との間、あるいは平板状
ハロゲン化銀乳剤1とフィルム表面との間知ハロゲン化
銀乳剤層が存在する場合には、そのハコゲ/化銀乳剤層
と平板状ハロゲン化銀乳剤1との間で多重(で反射する
。又、平板状ハロゲン化銀乳剤層においても、平板状ハ
ロゲン化銀5粒子は実質的に2層以上重なって分布して
いるので、その平板状・・aゲン化弘位子間で多重に反
射する。 この光反射;位、高周波数領域よりも低周波数頭域の鮮
鋭度全悪化させる頭目・:・ζある。 この−1l−板状ハロゲン化銀粒子の厚みによって、吸
収されない反射光や透過光の割合がブ化する。 リサーチ ディスクニージャー(ResearchDi
sclosure )、 、%、2夕330(/?fJ
’年夕月)にエラ・ジのな゛ハAgBr’/−トの厚み
により、各波長て対する反h=が記載されている。 平板状ハ;ゲ/化ジ粒子の表面7でおける反射を、フみ
が0.07μ〜0./6μ′/C′i−いては可視光の
全波長領域で小さくする事は因難である。 例えば、多層カラー写真S光材料ておいて、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体側から、赤感性層、緑感性層、
f感性層と配置した場合、青・感性層に平板状ハロゲン
化銀粒子音用いて下、1の鮮鋭度を重要視する場合、ブ
ルー光は反射するがマイナスブルー光の反!tはほとん
ど無い、際な平板状粒子テ使用すると、下層の、婬鋭反
−同上するが、青感性1で7゛ルー光、で対する反射が
大キく、フィルム表面との間で多重反射が生じ、!感性
層の低周波数領域の鮮鋭度が悪rヒする。このブルー光
の反射を平ヅ状ハロゲン化銀喧÷厚テ=/トご一ルして
避けようとすると、グリー7光あるいはレッド光に対す
る反射が増大し、マゼンタあるいは/アンの低周波数領
域の鮮鋭度が悪化す6゜まt、青感性乳剤層の平板状ハ
=yノ化銀セ子の可視光の反射を最小にする様なりめで
薄い子板状粒子を使うと、上記の如く、ブルー光知対す
る光吸収が少なくなり、ブルー感度が足りなくなるっこ
れ含補士うには、青、ぢ注のモ板状ハ=ゲノ化銀粒子の
サイズを大きくしなければならず1粒状性が悪化するど
似う悪影響をもたらす。 従って、感光性ハロゲン化銀乳剤層に−Fg状・・ロゲ
ン化銀粒子を使用する事で、高周波数領域の鮮鋭度は良
化するが、低周波数領域の、鮮鋭度)は逆に悪化する#
A同にある。 さらに平板状ハロゲン化銀乳剤を使用す3と、球状のハ
ロゲン化銀乳剤て比べてエツジ効果の受は方が少ない傾
向にある。これは平板状ハロゲン化銀乳剤の現(象初期
の現1象速度が運い念め、高露光量部から低露光量部へ
の現鐵抑制がされKくいためと考えられる。 この平板状ハロゲン化銀乳剤を使用することで、エツジ
効果が受けにくいことからも、球状)・ロゲン化銀粒子
に比べて低周波数領域の鮮鋭度が悪い。 一方、本発明者らの研g<よれば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層間のインターイメージ効果を向上させる事で、画
像の低周波数領域の鮮鋭度も向上させる事ができる。イ
ンターイメージ効果を向上させる従来技術にμ、米国特
許第3.!−3t、Itrt号に記載の拡散性の弘−チ
アゾリン−コーチオンを露光したカラー反転写真要素に
導入することにより、又、米国特許第3.!3乙、 I
l、17号には、拡散性のグーチアゾリン−1−チオン
を未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイ
ンターイメージ効果全書る方法が記載されている。また
DIR−ハイドロキノンによるインターイメージ効果に
ついて、例えば米国特許第3,730.163号や特開
昭t/−/I 、74Zjなどに記載されている。しか
し上記の方法では、インターイメージ効果および低周波
数領域の鮮鋭度向上は小さく、不十分であった。 画像の鮮鋭度は、視覚的に高周波数領域のみならず、低
周波数領域も極めて重要でちゃ、高周波数領域と低周波
数領域の両方の鮮鋭度全向上させる事が望まれてい念。 (発明の目的) 本発明の目的の第一は、低周波数領域から高周波数領域
の全領域に亘って鮮鋭度を向上させ、かつ、他の写真特
it損うことのないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の目的の第二は、高鮮鋭度で、かつ大きなインタ
ーイメージ効果を肩する多層カラー写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的は、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層ヲ有するハロゲン化銀写真感光材料において、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に粒子径が粒
子厚みの!倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
を含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも夕O%金占め、かつ該
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層に下記一般
式〔I〕で表わされる化合物の少なくとも−1−含有す
ることを特徴とする・・ロゲン化銀写真感光材料によっ
て達底畜れ友。 一般式CII A (Time)tX 式中Aid酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
化されることによってはじめて+Time−)−tXが
離脱することを可能ならしめる原子団全表わし、Tim
eは硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子
で人に連結するタイミング基を表わし、tはOまtは/
の整数であり、Xは現像抑制剤を意味する。 以下、本発明で用いる一般式CI)の化合物について説
明する。 まず一般式[1]のAについて更に詳しく説明する。人
で示される酸化還元母核としては1例えばハイドロキノ
ン、カテコール% p−アミノフェノール、0−アミン
フェノール、/、2−す7タレンジオール、/、4L−
ナフタレンジオール、/。 t−ナフタレンジオール、/、!−アミノナフトール、
/、弘−アミノナフトール、/、A−アミノナフトール
、没食子酸エステル又は没食子酸アミドなどがあげられ
る。この時アミン基は炭素数/〜2jのスルホニル基、
ま7tは炭素数/〜−!のアシル基で置換さ九ているこ
とが好ましい。スルホニル基としては置換ま几は無置換
の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル基が
あげられる。ま九アシル基としては置換ま几は無置換の
脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基があげられる。 Aの酸化還元母核を形成する水酸基またはアミン基は、
現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよ
い。保護基の例としては、炭素数l−2!のもので、例
えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、さらに特開昭!ターlり7,037.%開昭よター
コoi。 017に記載されている保護基があげられる。さらにこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べるAの置換基と互
いに結合して、!、乙、あるいは7員環を形成してもよ
い。 人で表わされる酸化還元母核は置換可能な位置が置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数2!以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアン基、ハロゲンフ子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、ま友は+Time)tXなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べ元置換基で置換されていても
よい。ま几これらの置換基は、それぞれ可能な場合は、
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽
和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。 Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、/、
4t−ナフタレンジオール、/、4t−アミノナフトー
ルなどがあげられる。Aとして更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミ
ンフェノールがあげられる。人として最も好ましくはハ
イドロキノンである。 一般式〔I′3における人の好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中(イ)は+Time+tXが結合す
る位置を示す。 fi H H ÷Time+tX は一般式[:1)においてAで表わ
される酸化還元5咳が現像時クロス酸化反応をおこし酸
化体となった時はじめてe+Time+tXとして放出
される基である。 Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でAK連結するタイミング基であシ、現像時放出さ
れたe+T im e + tXから一段階あるいはそ
れ以上の段階の反応な后てXを放出せしめる基があげら
れる。Timeとしては、例えば米国特許第4.24
& 962号、同第4.409.323号、英国特許第
2,096,783号、米国特許第414へ396号、
特開昭筒51−14へ828号、特開昭筒57−5へ8
37号などに記載されているものがあげられるcTlm
eとしては、これらに記載されているものから選ばれる
二つ以上の組合せでもよい。 Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプ)−L3,4−チアジアゾール、3−メチ
ル−4−フェニル−5−メルカプト−124−トリアゾ
ール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−
メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メル
カプトインジチアゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−7二二ルー5−メルカプ)−L3,4−オ
キサジアゾール、1−(3−(3−メチルウレイビ)フ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニ
トロフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(
2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベン
ズイミダゾールなト)、置換あるいは無置換のメルカプ
トアザインデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプ
ト−13,3a。 7−チトラアザインデン、4.6−シメチルー2−メル
カプ)−133a、7−チトラアザインデンなど)置換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類(例えば2−
メルカプトピリミジン、2−メルカプト−4−メチル−
6−ヒドロキシピリミジンなど)などがある。 イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、L2.
4−トリアゾール、インシトリアゾール、5−メチルベ
ンツトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−ブロモばンゾトリアゾール、5−n−ブチルにンゾト
リアゾール、5.6−シメチルインゾトリアゾールなど
)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例えばイン
ダゾール、5−ニトロインクソール、3−ニトロインク
ソール、3−り0ロー5−ニトロインタソールなど)、
置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例えば5
−ニトロベンズイミダゾール、5.6−シクロロインズ
イミダゾールなど)などがあけられる。 またXは一般式(1)のTimeから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、・rンモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るいはイミド基などがあげられる。このような失活型現
像抑制剤の例としては、例えば、1−(3−7二ノキシ
カルボニルフエニル)−5−メルカプトテトラゾール、
1−(4−7ニノキシカルポニルフエニル)−5−メル
カプトテトラゾール、1−(3−マレインイミビフエニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェノキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シアノフェノ
そジカルボニル)インシトリアゾール、2−フェノキシ
カルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキ・/カルボ
ニルイミダゾール、5−(23−ジクロ口プロピにオキ
シ力ルゲニル〕ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾ
イルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
5−(2−メタンスルホニルエトキシ力ルゲニル)−2
−メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミ
ノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニル力ルゼニルフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシン
イミどメチルベンゾトリアゾール、2−(4−スクシン
イミドフェニル)−5−メルカプト−1,3,4−オキ
サジアゾール、6−フエツキシカルゼニルー2〜メルカ
プトベンズオキサゾールなどがあげられろう 本亮明の内容をより具体的に並べろために、以下に一般
式(1)II’表わされろ化合物力具体例を示すが、本
発明マ用いうろ化合物はこれらに限定されるわけではな
い。 (I−≠6)(I (1−j7) (l−よ3) H (1−jr) 一般式CI)で示された化合物は、一般に以下の2通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(t
−0)の場合、第1はクロロホルムやL2−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、 無9また
はp−トルエンスルホン酸、インゼンスルホンi、)+
1フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの
酸触媒共存下に、インゾキノンやオルトキノン、キノン
モノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室
温から100℃の間の温度で反応させる方法である。第
2は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミ
ンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換
されたインゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン
、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一20℃から1
00℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチル
ヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイトナ) +1
ウムなどの還元剤で還元する方法である。 〔参考文献 : Rθ5earc’n Disc 1
osure ユ 8227(1979); Lie
bigs Azn、CharD、764−次いでXがT
imeを介して放出される型式(を−1)の場合も、上
記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち上記の現像
抑制剤(X)のかわ)KTime−Xを用いるか、また
はXK#換可能な基(例えばハロゲン厚子、ヒドロキシ
基、またはそれらの前駆体)を有するTimeを先にレ
ドックス母核に導入した後、置換反応によシXを連結さ
せる方法である。 以下に具体的な化合物の合成例を示すが、本発明に用い
られろ化合物はこれらの方法を用いることくより容品に
合成することができる。 合成例1 化合物!−16の合成 特開昭48−19539記載の方法により2−ヒドロキ
シ−3−メチル安息香酸より2−ヒドロキシ−3−メチ
ル−5−ホルミル安息香酸を合成した。 この化合物をOrganic 5ynthesis c
oll、 vol、 III p759記載の方法に従
い、2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香酸を合成
した。 つぎに2.5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香!10
0.9を37のエタノールにfg解し塩化水素ガヌを吹
き込みながら8時間加熱還流した。反応終了後エタノー
ルを留去すると2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息
香酸エチルエステルが得られた。このエステル8.Ol
を酢酸エチル5Qdに溶解し攪拌した。ついでこの溶液
に無水硫酸ナトリウム12.FIlff化銀23JFを
加えた。30分後無機物を濾別した。こ0)濾液に対し
て、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール4gと
パラトルエンスルホン酸・−水和物をテトラヒドロ7ラ
ン201L/に溶解したものを加えた。室温マー時間反
応したのち溶媒を留去しカラムクコマドグラフィーにて
主成分を分取すると、化合物1−16が得られた。 収z6.o y 、融点147℃ 合成例2 化合物例l−18の合成 2−(113,6−シヒドロキシベンゾノルメルネンー
4−カルメン酸の合成 81.11の3.6−シヒドロキシベンゾノルダルネン
、 260.9の炭はカリウム、 4001dのジメチ
ルホルムアミドを混合し、オートクレーブにて50にす
賞の二酸化炭素に咲触させて180 ’Cにて8時間反
応した。 冷却後、反応混合物に水を加え、塩酸にて酸性としたQ
つぎにこの溶液にa¥酸エチルを加え、抽出した0有機
層を水洗したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残虐に
温水を加え攪拌すると、3゜6−シヒドロキシベンゾノ
ルボルネンー4−カルボン酸の結晶が得られた。 収量92.1/、収率90.2% 2−(2)3,6−シヒドロキシベンゾノルボルネ7−
4−力にメン酸フェニルエステルの合成 5.6−ジヒ)′aキシベンゾノルメルネンー4−カル
メン酸より、特開昭53−213.139記載の方法に
よりフェニルエステル体(油状)を得た。 2−+313.6−シヒドロキシー4−(3−(2゜4
− シー t −Aメチルフェノキシ)プロピルカルバ
モイル)ベンゾノルボルネンの合成 2−(2)″I%合底したフェニルエステル14.![
’に3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プa
ビルアミン14.6Fを混合し、140″GK加勢20
flHgK減圧し4時間反応した。耐却伐n−ヘキサン
より結晶化すると、3,6−シヒドロキシー4−(3−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピルカル
バモイル)ベンゾノルボルネンが得られた。 収雪15.I Fl *収率61.2%、融点142℃
2−+41 3.6−シオキンー4−(3−(2,4−
−)−t−ペンチルフェノキン)プロピルカルバモイル
)−5−クロルベンゾノル2ルネンの合成 2−131ffi得られたアミド4.9Iをテトラヒド
ロプラン601Ltに溶解し、室温下、N−クロルこは
くはイミド2.91を加え、6時曲反応した。ついで溶
媒を留去し、シリカゲル力ラムクロマトダラフイーにて
付製し3.6−シオキンー4−(6−(2,4−ジ−t
−インチルフェノキシ)プロピルカルバモイル)−5−
クロルベンゾノルボルネンを得た。 収t5.DI、収率95.7% 2−+51 化合物例■−18の合成炭酸カリウム2
.o!iと1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)
−5−メルカプトテトラゾール2.9Jl−よびアセト
ン3Q真1を混合し30分攪拌した。 次にこれに2−+41’l”#た化合物5.OIのアセ
トン溶液を加え、室温にて30分間攪丁牛した。2時間
後熱機物を1別し、アセトンを減圧留去した。 残虐を酢酸エチルに溶解し、これにハイドロサルファイ
トソーダ2フ 攪拌した。10分後この反応液を分散し、有機磨を水洗
2回、飽和食塩水11回洗ったのち、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。この蓄諷を濾過し、5crJナトリウム
を除いたのち、減圧にて酢酸エチルを留去し、残流をヘ
キサンより結晶化させた。 収i7.2,9,収半96%,融A162〜165℃合
底例3 化合物例
が改良されたハロゲン化銀写に、感光材料に関するもの
である。 (従来の技術) 一般に、写真感光材料の口涼鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑チ聞及び青感左乳剤眉全有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。 米国特許第3.≠0.2.0≠乙号には、多1層カラー
感光材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が
o、”yミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用い
ることによp鮮鋭度を良化する方法が記載でれている。 また、米国特許第j、AよI、!jt号には、1層から
なる青感乳剤層の7つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
浩の下に配置して鮮鋭度と向上させる方、去が記載され
ている。 しかし、これらの方法では、!、惑乳剤粒子として必要
な粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、
青感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している
。 米国特許第≠、≠3り、510号には、緑、5乳剤層、
赤感乳剤層の少なくとも1層に、厚み0゜3ミクロン未
満、直径少くとも093ミクロン、直径/厚みの比がr
:7以上である平板状・・ロゲン化銀乳剤粒子を用いる
ことによシ、鮮鋭度と感度および粒状性を向上てせたカ
ラー写真S光材料が記載されている。 しかし、この平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いると、
高周波数領域の、鮮鋭度を向上させるが、低周波数頭域
の鮮鋭度!/′i逆に悪化させる傾閂がある。 ここでいう、低周波数領域とは10サイクル/悶以下、
高周波数領域とは10サイクル/罰以上をいう。 平板状ハロゲン化銀粒子は、その粒子をミ過する光:て
対しては散乱が少ないが、その粒子表面:τおけS光反
射が大きい。この光反射が太さいために、平板状ハロゲ
ン化銀乳剤層と、フィルム表面との間、あるいは平板状
ハロゲン化銀乳剤1とフィルム表面との間知ハロゲン化
銀乳剤層が存在する場合には、そのハコゲ/化銀乳剤層
と平板状ハロゲン化銀乳剤1との間で多重(で反射する
。又、平板状ハロゲン化銀乳剤層においても、平板状ハ
ロゲン化銀5粒子は実質的に2層以上重なって分布して
いるので、その平板状・・aゲン化弘位子間で多重に反
射する。 この光反射;位、高周波数領域よりも低周波数頭域の鮮
鋭度全悪化させる頭目・:・ζある。 この−1l−板状ハロゲン化銀粒子の厚みによって、吸
収されない反射光や透過光の割合がブ化する。 リサーチ ディスクニージャー(ResearchDi
sclosure )、 、%、2夕330(/?fJ
’年夕月)にエラ・ジのな゛ハAgBr’/−トの厚み
により、各波長て対する反h=が記載されている。 平板状ハ;ゲ/化ジ粒子の表面7でおける反射を、フみ
が0.07μ〜0./6μ′/C′i−いては可視光の
全波長領域で小さくする事は因難である。 例えば、多層カラー写真S光材料ておいて、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体側から、赤感性層、緑感性層、
f感性層と配置した場合、青・感性層に平板状ハロゲン
化銀粒子音用いて下、1の鮮鋭度を重要視する場合、ブ
ルー光は反射するがマイナスブルー光の反!tはほとん
ど無い、際な平板状粒子テ使用すると、下層の、婬鋭反
−同上するが、青感性1で7゛ルー光、で対する反射が
大キく、フィルム表面との間で多重反射が生じ、!感性
層の低周波数領域の鮮鋭度が悪rヒする。このブルー光
の反射を平ヅ状ハロゲン化銀喧÷厚テ=/トご一ルして
避けようとすると、グリー7光あるいはレッド光に対す
る反射が増大し、マゼンタあるいは/アンの低周波数領
域の鮮鋭度が悪化す6゜まt、青感性乳剤層の平板状ハ
=yノ化銀セ子の可視光の反射を最小にする様なりめで
薄い子板状粒子を使うと、上記の如く、ブルー光知対す
る光吸収が少なくなり、ブルー感度が足りなくなるっこ
れ含補士うには、青、ぢ注のモ板状ハ=ゲノ化銀粒子の
サイズを大きくしなければならず1粒状性が悪化するど
似う悪影響をもたらす。 従って、感光性ハロゲン化銀乳剤層に−Fg状・・ロゲ
ン化銀粒子を使用する事で、高周波数領域の鮮鋭度は良
化するが、低周波数領域の、鮮鋭度)は逆に悪化する#
A同にある。 さらに平板状ハロゲン化銀乳剤を使用す3と、球状のハ
ロゲン化銀乳剤て比べてエツジ効果の受は方が少ない傾
向にある。これは平板状ハロゲン化銀乳剤の現(象初期
の現1象速度が運い念め、高露光量部から低露光量部へ
の現鐵抑制がされKくいためと考えられる。 この平板状ハロゲン化銀乳剤を使用することで、エツジ
効果が受けにくいことからも、球状)・ロゲン化銀粒子
に比べて低周波数領域の鮮鋭度が悪い。 一方、本発明者らの研g<よれば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層間のインターイメージ効果を向上させる事で、画
像の低周波数領域の鮮鋭度も向上させる事ができる。イ
ンターイメージ効果を向上させる従来技術にμ、米国特
許第3.!−3t、Itrt号に記載の拡散性の弘−チ
アゾリン−コーチオンを露光したカラー反転写真要素に
導入することにより、又、米国特許第3.!3乙、 I
l、17号には、拡散性のグーチアゾリン−1−チオン
を未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイ
ンターイメージ効果全書る方法が記載されている。また
DIR−ハイドロキノンによるインターイメージ効果に
ついて、例えば米国特許第3,730.163号や特開
昭t/−/I 、74Zjなどに記載されている。しか
し上記の方法では、インターイメージ効果および低周波
数領域の鮮鋭度向上は小さく、不十分であった。 画像の鮮鋭度は、視覚的に高周波数領域のみならず、低
周波数領域も極めて重要でちゃ、高周波数領域と低周波
数領域の両方の鮮鋭度全向上させる事が望まれてい念。 (発明の目的) 本発明の目的の第一は、低周波数領域から高周波数領域
の全領域に亘って鮮鋭度を向上させ、かつ、他の写真特
it損うことのないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の目的の第二は、高鮮鋭度で、かつ大きなインタ
ーイメージ効果を肩する多層カラー写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的は、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層ヲ有するハロゲン化銀写真感光材料において、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に粒子径が粒
子厚みの!倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
を含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも夕O%金占め、かつ該
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層に下記一般
式〔I〕で表わされる化合物の少なくとも−1−含有す
ることを特徴とする・・ロゲン化銀写真感光材料によっ
て達底畜れ友。 一般式CII A (Time)tX 式中Aid酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
化されることによってはじめて+Time−)−tXが
離脱することを可能ならしめる原子団全表わし、Tim
eは硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子
で人に連結するタイミング基を表わし、tはOまtは/
の整数であり、Xは現像抑制剤を意味する。 以下、本発明で用いる一般式CI)の化合物について説
明する。 まず一般式[1]のAについて更に詳しく説明する。人
で示される酸化還元母核としては1例えばハイドロキノ
ン、カテコール% p−アミノフェノール、0−アミン
フェノール、/、2−す7タレンジオール、/、4L−
ナフタレンジオール、/。 t−ナフタレンジオール、/、!−アミノナフトール、
/、弘−アミノナフトール、/、A−アミノナフトール
、没食子酸エステル又は没食子酸アミドなどがあげられ
る。この時アミン基は炭素数/〜2jのスルホニル基、
ま7tは炭素数/〜−!のアシル基で置換さ九ているこ
とが好ましい。スルホニル基としては置換ま几は無置換
の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル基が
あげられる。ま九アシル基としては置換ま几は無置換の
脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基があげられる。 Aの酸化還元母核を形成する水酸基またはアミン基は、
現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよ
い。保護基の例としては、炭素数l−2!のもので、例
えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、さらに特開昭!ターlり7,037.%開昭よター
コoi。 017に記載されている保護基があげられる。さらにこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べるAの置換基と互
いに結合して、!、乙、あるいは7員環を形成してもよ
い。 人で表わされる酸化還元母核は置換可能な位置が置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数2!以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアン基、ハロゲンフ子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、ま友は+Time)tXなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べ元置換基で置換されていても
よい。ま几これらの置換基は、それぞれ可能な場合は、
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽
和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。 Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、/、
4t−ナフタレンジオール、/、4t−アミノナフトー
ルなどがあげられる。Aとして更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミ
ンフェノールがあげられる。人として最も好ましくはハ
イドロキノンである。 一般式〔I′3における人の好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中(イ)は+Time+tXが結合す
る位置を示す。 fi H H ÷Time+tX は一般式[:1)においてAで表わ
される酸化還元5咳が現像時クロス酸化反応をおこし酸
化体となった時はじめてe+Time+tXとして放出
される基である。 Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でAK連結するタイミング基であシ、現像時放出さ
れたe+T im e + tXから一段階あるいはそ
れ以上の段階の反応な后てXを放出せしめる基があげら
れる。Timeとしては、例えば米国特許第4.24
& 962号、同第4.409.323号、英国特許第
2,096,783号、米国特許第414へ396号、
特開昭筒51−14へ828号、特開昭筒57−5へ8
37号などに記載されているものがあげられるcTlm
eとしては、これらに記載されているものから選ばれる
二つ以上の組合せでもよい。 Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプ)−L3,4−チアジアゾール、3−メチ
ル−4−フェニル−5−メルカプト−124−トリアゾ
ール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−
メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メル
カプトインジチアゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−7二二ルー5−メルカプ)−L3,4−オ
キサジアゾール、1−(3−(3−メチルウレイビ)フ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニ
トロフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(
2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベン
ズイミダゾールなト)、置換あるいは無置換のメルカプ
トアザインデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプ
ト−13,3a。 7−チトラアザインデン、4.6−シメチルー2−メル
カプ)−133a、7−チトラアザインデンなど)置換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類(例えば2−
メルカプトピリミジン、2−メルカプト−4−メチル−
6−ヒドロキシピリミジンなど)などがある。 イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、L2.
4−トリアゾール、インシトリアゾール、5−メチルベ
ンツトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−ブロモばンゾトリアゾール、5−n−ブチルにンゾト
リアゾール、5.6−シメチルインゾトリアゾールなど
)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例えばイン
ダゾール、5−ニトロインクソール、3−ニトロインク
ソール、3−り0ロー5−ニトロインタソールなど)、
置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例えば5
−ニトロベンズイミダゾール、5.6−シクロロインズ
イミダゾールなど)などがあけられる。 またXは一般式(1)のTimeから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、・rンモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るいはイミド基などがあげられる。このような失活型現
像抑制剤の例としては、例えば、1−(3−7二ノキシ
カルボニルフエニル)−5−メルカプトテトラゾール、
1−(4−7ニノキシカルポニルフエニル)−5−メル
カプトテトラゾール、1−(3−マレインイミビフエニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェノキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シアノフェノ
そジカルボニル)インシトリアゾール、2−フェノキシ
カルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキ・/カルボ
ニルイミダゾール、5−(23−ジクロ口プロピにオキ
シ力ルゲニル〕ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾ
イルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
5−(2−メタンスルホニルエトキシ力ルゲニル)−2
−メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミ
ノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニル力ルゼニルフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシン
イミどメチルベンゾトリアゾール、2−(4−スクシン
イミドフェニル)−5−メルカプト−1,3,4−オキ
サジアゾール、6−フエツキシカルゼニルー2〜メルカ
プトベンズオキサゾールなどがあげられろう 本亮明の内容をより具体的に並べろために、以下に一般
式(1)II’表わされろ化合物力具体例を示すが、本
発明マ用いうろ化合物はこれらに限定されるわけではな
い。 (I−≠6)(I (1−j7) (l−よ3) H (1−jr) 一般式CI)で示された化合物は、一般に以下の2通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(t
−0)の場合、第1はクロロホルムやL2−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、 無9また
はp−トルエンスルホン酸、インゼンスルホンi、)+
1フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの
酸触媒共存下に、インゾキノンやオルトキノン、キノン
モノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室
温から100℃の間の温度で反応させる方法である。第
2は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミ
ンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換
されたインゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン
、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一20℃から1
00℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチル
ヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイトナ) +1
ウムなどの還元剤で還元する方法である。 〔参考文献 : Rθ5earc’n Disc 1
osure ユ 8227(1979); Lie
bigs Azn、CharD、764−次いでXがT
imeを介して放出される型式(を−1)の場合も、上
記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち上記の現像
抑制剤(X)のかわ)KTime−Xを用いるか、また
はXK#換可能な基(例えばハロゲン厚子、ヒドロキシ
基、またはそれらの前駆体)を有するTimeを先にレ
ドックス母核に導入した後、置換反応によシXを連結さ
せる方法である。 以下に具体的な化合物の合成例を示すが、本発明に用い
られろ化合物はこれらの方法を用いることくより容品に
合成することができる。 合成例1 化合物!−16の合成 特開昭48−19539記載の方法により2−ヒドロキ
シ−3−メチル安息香酸より2−ヒドロキシ−3−メチ
ル−5−ホルミル安息香酸を合成した。 この化合物をOrganic 5ynthesis c
oll、 vol、 III p759記載の方法に従
い、2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香酸を合成
した。 つぎに2.5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香!10
0.9を37のエタノールにfg解し塩化水素ガヌを吹
き込みながら8時間加熱還流した。反応終了後エタノー
ルを留去すると2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息
香酸エチルエステルが得られた。このエステル8.Ol
を酢酸エチル5Qdに溶解し攪拌した。ついでこの溶液
に無水硫酸ナトリウム12.FIlff化銀23JFを
加えた。30分後無機物を濾別した。こ0)濾液に対し
て、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール4gと
パラトルエンスルホン酸・−水和物をテトラヒドロ7ラ
ン201L/に溶解したものを加えた。室温マー時間反
応したのち溶媒を留去しカラムクコマドグラフィーにて
主成分を分取すると、化合物1−16が得られた。 収z6.o y 、融点147℃ 合成例2 化合物例l−18の合成 2−(113,6−シヒドロキシベンゾノルメルネンー
4−カルメン酸の合成 81.11の3.6−シヒドロキシベンゾノルダルネン
、 260.9の炭はカリウム、 4001dのジメチ
ルホルムアミドを混合し、オートクレーブにて50にす
賞の二酸化炭素に咲触させて180 ’Cにて8時間反
応した。 冷却後、反応混合物に水を加え、塩酸にて酸性としたQ
つぎにこの溶液にa¥酸エチルを加え、抽出した0有機
層を水洗したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残虐に
温水を加え攪拌すると、3゜6−シヒドロキシベンゾノ
ルボルネンー4−カルボン酸の結晶が得られた。 収量92.1/、収率90.2% 2−(2)3,6−シヒドロキシベンゾノルボルネ7−
4−力にメン酸フェニルエステルの合成 5.6−ジヒ)′aキシベンゾノルメルネンー4−カル
メン酸より、特開昭53−213.139記載の方法に
よりフェニルエステル体(油状)を得た。 2−+313.6−シヒドロキシー4−(3−(2゜4
− シー t −Aメチルフェノキシ)プロピルカルバ
モイル)ベンゾノルボルネンの合成 2−(2)″I%合底したフェニルエステル14.![
’に3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プa
ビルアミン14.6Fを混合し、140″GK加勢20
flHgK減圧し4時間反応した。耐却伐n−ヘキサン
より結晶化すると、3,6−シヒドロキシー4−(3−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピルカル
バモイル)ベンゾノルボルネンが得られた。 収雪15.I Fl *収率61.2%、融点142℃
2−+41 3.6−シオキンー4−(3−(2,4−
−)−t−ペンチルフェノキン)プロピルカルバモイル
)−5−クロルベンゾノル2ルネンの合成 2−131ffi得られたアミド4.9Iをテトラヒド
ロプラン601Ltに溶解し、室温下、N−クロルこは
くはイミド2.91を加え、6時曲反応した。ついで溶
媒を留去し、シリカゲル力ラムクロマトダラフイーにて
付製し3.6−シオキンー4−(6−(2,4−ジ−t
−インチルフェノキシ)プロピルカルバモイル)−5−
クロルベンゾノルボルネンを得た。 収t5.DI、収率95.7% 2−+51 化合物例■−18の合成炭酸カリウム2
.o!iと1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)
−5−メルカプトテトラゾール2.9Jl−よびアセト
ン3Q真1を混合し30分攪拌した。 次にこれに2−+41’l”#た化合物5.OIのアセ
トン溶液を加え、室温にて30分間攪丁牛した。2時間
後熱機物を1別し、アセトンを減圧留去した。 残虐を酢酸エチルに溶解し、これにハイドロサルファイ
トソーダ2フ 攪拌した。10分後この反応液を分散し、有機磨を水洗
2回、飽和食塩水11回洗ったのち、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。この蓄諷を濾過し、5crJナトリウム
を除いたのち、減圧にて酢酸エチルを留去し、残流をヘ
キサンより結晶化させた。 収i7.2,9,収半96%,融A162〜165℃合
底例3 化合物例
【−41°の合成
炭11力!7ウム6、?r9.5ー二トロインメトロイ
ンタソール4合成例2−(4)マ得た化合物15.71
をアセトン150rLlcP嵐温にて2時間反応させた
後、無憬物を1別し、アセトンを減圧留去した。8渣を
酢酸エチルIC10,dK溶がし、水100RIK16
かしたハイトコサル7アイトソーダ25.9を加えて搬
しく攪拌した。10分後、有壁層を分液し、水洗2回し
た後、無水硫酸す) IJウムで乾燥した。この溶液を
f&遇し、1緑をロータリーエバポレーターにて濃縮し
た後、アセトニトリルフ再結晶した。 収量15.1.収率79%,融点158〜159℃合成
例4 化合物例1−42の合成 合成例2−44)”I1%得た化合物5.31と5−フ
ェノキシカル2ニル−ベンゾトリアゾール2.4fIよ
り、合成例3と同様な方法で目的物を5.2I得た(ア
セトコ) 1フルより結晶化)。収率71%2融点15
6〜159°C 合成例5 化合物例1 −5の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン40.0g,t−n−プ
ロピル−5−メルカプトテトラゾール+8.7,9とp
−トルエンスルホンip4.9Jにクロロホルム300
m1を加え5時間加熱還流した。反応後反応液を室温ま
フ冷却し、析出した結晶を濾取し、メチルアルコール3
0 0 Ifltから再結晶し目的物38.M(収率
65%)を得た。融点118〜120℃合成例6 化合
物例1−51の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン46.29と2−メルカ
プト−5−メチルチオ−1.3.4−チアジアゾール2
4.6.Fにクロロホルム615ゴ,アセトンf 2
5 Mlを加え、6時間加熱還流した。反応後反芯液を
氷冷し、析出した結晶を4取し、酢酸エチル300dか
ら再結晶し目的物20.5g(収率29%)を得た。融
点120〜121°C 月 合成例7 化合物例1−5EIの合成 2−ドデシルチオベンゾキノン17.5g、2−(2−
イミダゾリル)エチルチオ−5−メルカプト−1,5,
4−チアジアゾール13.9ip−トルエンスルホン酸
IL3.Pにクロロホルム100mtを加え5時間加熱
還流した。 反応後反応液にn−ヘキサン200R1を加え上澄液を
デカンテーションして除いた残泣をイソプロピルアルコ
ール250!tjから再結晶し、目的物17.6g<収
率56%)を得た。融点100〜101 ’C合既例8
化合物例!−Mの合成 8−(1ン 2−(5−メチルチオ−1,3,4−チア
ジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカル2ニル
メチルチオハイドロキノンの合成 2−メトキシカル〆ニルメチルナオベンゾキノン10.
6,9.2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾール8.2.!F、り−)ルエンヌルホン
d1.9Fにクロロホルム5Q+cjを加え、昆温下2
時間攪拌すると結晶が析出した。析出した結晶を濾取し
、水5Qdで洗浄し、2−(5−メチルチオ−1,3,
4−チアジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカ
ル2ニルメチルチオハイドロキノン18.5J’を得た
。 8−f21 化合物例l−780合底8−+11で得
られた化合物・11.3.9と5−(2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルアミン8.71を混ぜ15
0℃で6時間副生ずるメチルアルコールを減圧下留去し
た。反応後反応液に酢酸エチル100aZ * n−ヘ
キサン100dを加えろと結晶が析出した。析出した結
晶をZ濾取し、酢酸エチルとn−ヘキサンの混合溶媒か
ら再結晶して目的物6.9.9(収率36%)を得た。 融点137〜138℃合成例タ 化合物(I−1≠)の
合成 アセトニトリル100rttlに分散しfc!−メルカ
プト−/−フェニルテトラゾールi’y、rtに、氷冷
下N−り0ロコハク酸イミド/J、4#を添加し、70
分間攪拌した後、さらに室温にて3゜分間反応させ几。 氷冷下、没食子酸メチル/?。 ≠2を添加し、更に1時間攪拌した。析出し次結晶全戸
数し、アセトニトリル次いで水で洗浄しt後、エタノー
ル/ r Omlで再結晶して、目的物70.3?(コ
タチ)が得られた。融点 /76〜/7r0C アセトニトリル70dとλ−メルカプトベンゾチアゾー
ル/ / 、7rの混合溶液に、水冷下N−クロロコハ
ク酸イミドタ、pr16加し、水冷下7時間反応させた
。反応溶液に没食子酸メチル/コ、り2金加え、室温に
てざらに2時間反応させた。析出した結晶を戸数し、ア
セトニトリル、次いで水で洗浄した後、クロロホルムと
少量のエタノール混合液で再結晶して、目的物10./
?(弘/%)を得九。融点 /り6〜/りt0C合成例
// 化合物(1−jj)の合図クロロホルム!Oゴに
分散し念よ一メルカプトー/−フェニルテトラゾールμ
、!2に、水冷下N−クロロコハク酸イミド3.≠?を
添加し、lj分間反応させた。反応溶液にN−(3−(
コ。 弘−ジーtert−−:ンチルフエノキシ)プロピル〕
没食子酸アミド(この化合物の合成法は米国特許第≠、
4176.2/9号に記載されている)?。 り11加え、水冷下コO0分間反応せ几。クロロホルム
を濃縮した後、アセトニトリルJ Orrtl f加え
て結晶化させた。結晶′jtF取し、水洗し文後、アセ
トニトリルで再結晶して目的物乙、りr(tよチ)金得
几。融点 /7!〜/77°C本発明の一般式〔1〕で
表わされる化合物を多層カラー写真感光材料に用いる場
合は、平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光性ハロゲン化
銀乳剤層又は、平板状ハロゲン化銀粒子を含まない感光
性ハロゲン化銀乳剤層あるいはイエローフィルター層、
アンチハレーション層、中間層、もしくは保護層等の少
なくとも一層に含有させることができる。 また本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、一
般式(1)で表わされる化合物をハロゲン化銀乳剤層、
保護層および/ま之は中間層に含有でせる。 本発明の一般式〔I〕で表わづnる化合物の使用1〜は
、適用するハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あ
るいは現像処理方法により異なるが。 ハロゲン化銀1モルに対し、lo−7〜10−1モルで
あり、好ましくは10−6〜10−2モルの範囲である
。 本発明の一般式[1〕で表わさnる化合物は単独で用い
てもよいし、ま7〕2種類以上併用してもよい。 本発明の一般式1)で表わさnる化合物を感光材料中に
導入するには、水、メタノール、エタノール、プロノミ
ノール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水囲コロ
イドに龜加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有石せる場合
には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化
学増感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布調
製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。 次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。 本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径/厚みの比が!倍以上のものである。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは1粒子の投影面積;
て等しい面積の円の直径をいう。不発明:で於て平板状
・・ロゲ/化銀粒子の直径はO1≠〜夕。 0μ、好フしくは0.♂〜≠、Oμである。 一般に、千版状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明て於ける「厚み」と
は子板状ハロゲン化銀粒子を講成する2つの平行な面の
距離で表わされる。 子板状ハロゲン化ヨ粧子の7・ロゲン組成としては、臭
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化
銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀であ
ることが好1しく、特に沃化銀含量がO〜30モル係で
ちる沃臭fヒ銀であることが好ヱしい。 次に子板状ハロゲン化銀粒子の製法疋ついて述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、邑業界で知ら
れた方f:を適宜、組合せることにより成し得る。 たとえばpBr/、J以下の比較的低p B r <直
の雰囲気中で子板状粒子が重ヱで4to係以上存在する
種晶ビ形成し、同垣箋のpBr値、′−保ちつつ銀及び
・・ロゲン溶〒夜を同時に添刀口しつつ種晶亡成長させ
ることによシ得られる。 この粒子成長過程に於て、祈念な結晶核が発生しないよ
つに銀及びハロゲン溶夜を添加することが望ましい。 平板状・・ロゲン化銀粒子の大ささは、温度調節、溶−
剤の種票や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハ
;ゲ/化物の添加速度等ヲニントロールすることに:り
調整できBo 大発明の平板ハロゲン化銀位子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ粒
子の形状(直径/厚み比など)、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速変ヲコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の10 〜へ〇重責係、特に10 〜10−1重
量係が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増力吐ともに粒子サイズ分布を皿
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する項内もちる2 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙−することが出来
る。チオニーチルて関しては、米国特許第3,277.
167号、同第3,7り0.31r7号、同第3.!7
41.62Ir号等; ja i K fることか出来
る。 これらのハロゲン化銀溶剤は、不発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為シて添加する
。銀塩1容1反(例えばAg N O3水溶液)とハロ
ゲン化物溶;仮(例えばKBr水@液)の添加速翌、添
加責、添加yk変を上昇させる方法が好ましく用いられ
るっ これらの方法に関しては例えば英国特許第1゜33!、
225号、米国特許第3.乙72.り00号、同第3.
乙!0,7r7号、同第≠、コ弘21 弘弘!号、特開
昭!!−/≠23λり号、同!!−lよ?72弘号、同
!rr−//jり27号、同jr−//3り2層号、同
!r−///り3μ号、同!!−///936号等の記
Rを参考にすることか出来る。 不発明の平板状ハロゲン化銀種子は、必要)二よシ化学
増5をすることが出来る。 化学増!方法とじてにいわゆる金化合物1て:る金増感
法(例えば米国特許第1.≠≠r、ot。 号、同j、!20,0乙り号)又はイリジウム、白金、
=ジウム、パラジウム等の金属;てよる増S法(例えば
米国特許第!、≠4tt、oto号、同2、!;At、
2弘タ号、同2.!乙乙、!63号)或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増、5去(例えば米国特許第2.コ22
,21s≠号)、或いは錫埴類、ポリアミン等に:る還
元増、5法(例えば米国特許第2.≠17,160号、
同2.j/r、 乙り2号、VF:J2.j2/、
タコよ号)、或いはこれらの2つ以上の組ちわせを用い
ることができる。 特に高感化の罰点から、不発明の平板状ノ゛ロゲン化銀
粒子は金増感又は硫黄増1柊、或いはこれらの併用が好
ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
I径/厚みの比が5以上の平板粒子が、その居中に存在
す67・=ゲンrヒ銀忙子・D全投影!、積の!O係以
上含まれることが必要でちゃ、好ましいのは、I径/厚
みの比が5以上の平板粒子が、その層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の全投影!漬のよ0%以上で、直径/厚みの
比が♂以上の平板粒子が、全投影面漬のよ0%未満存在
する場合である。 平板状ハロゲン化銀種子を含有する1層の厚さは0.3
〜乙、0μ、特に0.!〜グ、θμでら3ことが好まし
い。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は0.7〜617
m2、特1て0.3〜3?/m2であることが好ましい
。 不発明を多層カラー写真感光π料に適用する際、少なく
とも各7層の赤ぢ主、緑感性、および青、感性乳剤・1
を有すSが、これらの感光層の順序(4−は、”Fr
K !’J限はなく、目的に応じて定められる。 )之、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料′/′C′ri、色素形成カプラーが用い
られ、通常、赤、5左】ぐCはンアン色票形成カプラー
を、緑惑注蕾;て(ζマセンタ色素形安カ7ラーt、青
、感性層に、げイエロー色素形成力ヲラーを用いるが、
目的に応じて異なる祖合せととることもできる。 不発明に用いられる子板状ハロゲン化銀乳剤:は、上記
赤感性、緑、!左および青感性1のいずれ:で用いても
よい。これらの感色性1層が、!・層以上の・ざ光層か
らなる場合、てば、どの層に用いてもよいが、特に好l
しいのは、支持体に対して最も遠い1η・つ層に用いる
場合でちる。 本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層(2層
以上からなる場合は特)て支持体に対して遠い剣の層)
に−F板状ハ=ゲン化銀乳剤?添τ口し、さらに該青感
性層が、他の感色性1よりも支持体に対して最も遠い位
!にある場合である。 支持体に対して最も遠いブ:1の;!光性、1に;発明
の平板状ハロゲン化弘乳剤を用いる場合(では、支持体
に対してその感光性・1よ)遠いダリの層のJさの合計
は0.J〜6.0μ、特てo、r〜≠、Oが好ましい。 本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー拡
散転写プロセス、ダイ・トランスファープロセス等のカ
ラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒白写真感
光材料のように、現像処理工程中に、発色現像ま九は、
黒白現像処理のいずれかの現像工程を含む感材に適用さ
れることが好ましい。 本発明に用いられる写真ミf:、汀叫の写ズ礼曙逼に;
±、平板状ハロゲンルミ以外に、晃化三、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀およV塩化三のいずパノハロゲン化
三を併用してもよい、好=しいハロゲン化銀は約30モ
ル%以下の沃化玉を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは約0.5モル%から約10モ
ル%;での沃化aを含む沃臭化三である。ユバらのハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体の上うな規
則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく
、志だ球状などのような変則的な結晶形を持つもの、双
晶丁などの結晶欠陥を持つものあるいは七りらの複合形
でもよい、土な種々の結晶形の粒子の混合・物を用いて
もよい。 平板状ハロゲン化銀と併用しうるハロゲン化銀の粒径は
、約0.1ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約
10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分
布を有する単分散乳剤でもあるいは広い分布を有する多
分散、jL剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化三写真乳剤は、公知の方
法で讐這でき、例乏1ごリサーチ・ディスクローツヤ−
1176巻、No、17643(1978年12月)、
22−23頁、” I 、−AEMa(Ezul −5
ion Preparation and Types
)”および同、187巻、No、18716(1979
年11月)、643頁に記載の方法に従うことができる
。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラ7キデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊 (P。 Glarkides、 Chiiie et Phys
ique PhotographiquePaul H
or+tel、 1967 )、グフィン者「写真乳剤
化学」、7オ一カルプレス社刊(に、F、Duffin
+ Photo−graphic Emulsion
Chezistry (Focal Presst 1
り66)、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」、
7オ一カルフ゛レス社刊(V、 L、 Zelika+
an etat、 Making and Co
ating Photograp)+ic E:h
ul−sion+ Focal Press+ 19
64 )などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性へロデン塩を
ズ力させる形式としては片′yA混合混合量時混合法、
七九らの岨合わせなどのいずAを用いてもよい0粒子を
三イオン過剰の下において形成させる方法(・、・わゆ
る逆混合法)を用いることらできる0間時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成するa相中のgAgを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン)ロールド・グ
ブルシニット法を朋階することもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いへロデ
ン化銀乳剤が得られる。 また公知のハロゲン化銀溶剤(例乏1f、アンモニア、
ログンカリ立たば米国特許第34271 + 157号
、特開昭51−12360号、特開昭53−82408
号、特開昭53−144319号、特開昭54 100
717号らしくは特開昭54−155828号等に記載
の千オニーチル須および千オン化合物)の存在下で″;
!J埋熟、枚を行うこともできる。この方法によっても
、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いノ1
0デン化銀zL剤が得られる。 前記のレギュラー粒子からなる/%ロデン化銀乳剤は、
粒子形戒甲のGIAgとpHを、別迦することにより得
られる。詳しくは、例乏ば7オトグラフイク・サイニン
ス舎アンド・ニンジニアリング(photograph
ic 5cier+ce and Engine
erin+r) 第6巷、159〜165頁(196
2);ツヤ−ナル1オブ・7オトグラフイク・サイエン
ス(Journal orPhotogrBnic 5
cience)+ 12巷t242−251頁(196
4)、米国待:f第3,655,394号および英国特
許第1 + 413 + 748号に記載されている。 また単分散りし剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
95重1%が平均粒子直径の立40%以内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子if径が0.25〜2ミ
クロンであり、少なくとも95重1%立たは(粒子数)
で少なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
立20%の範!内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国待:+第3,57
4,628号、同第3,655,394号および英国特
許第1,413.74f3号に記−J、されて・、する
、=た待開昭48−q600号、同51−39027号
、同51−83097号、同53−137133号、同
54−48521号、同54799419号、同58−
37635号、同58−49933号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好土しく使用できる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン[*からなる物でもよく、1状婆遺をなしていても
よい、これらのりL剤粒子は、英国特許第1,027,
146号、米国特許第3,505.068号、同4,4
44,877号お上び待:昭58−248469号等に
開示されている。土な、エピタキシャル接合に上って組
立の異なる210デン化銀が接合さhていてもよく、立
た例乏ばロダン艮、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合さ九ていてもよい、これらの乳剤粒子は、米
国特許第4,094,6 f34号、同4,142,9
0o号、同4,4S9t353t、英国特許第2゜03
8.792号、米国特許第4,349,622号、同4
+395,478号、同4,4331501号、同!+
46310i37号、同3,656,962号、同3,
852,067号、得開昭59−162540号等に開
示さ汽ている。 ハロゲンルミ粒子形成立たば物理熟成の働程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、飴さ、タリツム塩、イリジウム
4土たl土その鐙塩、ロジクム塩志たは七の借塩、鉄塩
主たは鉄盟塩などを共存させてもよい。 これら各種の乳剤は潜像を主として沃面に形成する褒面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず九で
もよい。 物理熟成前後の!L剤から可溶性銀塩を除去するために
1土、ヌーデル水洗、70キユレーシヨン沈降法立たば
限外漏湯法などに従う。 本発明で使用するマし月は、通宝、%:!J埋熟成、化
学熟iおよび分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加肩(±Fr述のリサ−
+・ディXりe+−’)+−No、17643(197
8年12月)お上V同No、 1871 o (19
79年11月)に記載さ1ており、その該当て箇所をa
掲の量にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加えも上記の2つの
リサーチ・ディスクローツヤ−に三工されており、後掲
の二に記載御所を示した。 添加A1禮朶 RD17643 RD1371
61 化字増恐剤 23頁 648頁甘珊せ
感度上昇側 同上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁ぢ欄〜強色#I恐剤
649頁右欄4 増白剤 241j
L 5 かぶつ防止剤 24−25頁 649頁右欄および
安定剤 6 光吸収剤、7 25〜26′Kf349右欄〜イル
ター染料 650左欄票外線@収刀 7 、スティン防止剤25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素M像安定剣 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄
゛10バイングー 26頁 同上ヱl′q
塑剤、潤滑剤 27頁 650@欄12塗布助剤、
褒 26〜27頁 同上百活性剤 13スタチツク防 27頁 同上X発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
はtFrとのリサーチ・ディスクローノや−No、17
643、■−C−G i:記!!された特許に記=さ九
ている0色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(
すなわち、イニローマゼンタおよびシアン)を発色現像
で与乏るカプラーが重要であり、i(拡散化さ汽た疎水
性の、4廠1;たは2皇1カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャーNo、17643、■−〇
およびD項三二の特許(二記載さhたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。 本発明に使用できるイニローカブラーとしては、バラス
ト基を有しR7fC,性のアンルアセトアミY系カプラ
ーが代二例として挙げら九る。その具体例は、米国特許
第2,407,210号、同名2,875.057号お
よび同第3,265,506号などに三裁さ八ている1
本発明には、二当量イニローカブラーの使用が好ましく
、米国特FF箔3,403.194号、同第、L447
t928号、同第3.933,501+お上り同第4.
022.620号などに記載された酸素1子渭税型のイ
ニローカブラーあるいは特公昭53−10739号、米
国特許第414011752号、同第4,326,02
4号、RD18053(1979年4月)、英!特許第
1,425.020号、西独出舅公開第2,219.9
17号、同第2,261,361号、同第2.329.
537号およし1間第2.433.812号などに記載
された窒素原子層脱型のイニコーカプ2−がその代云例
として挙げらバる6 α−ピバロイル7七ト7ニリド系
カプラーは発色色素の竪=性、特に光堅牢性が使汽てお
り、一方a−ベンゾイル7セトアニリド系カプラー1士
高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしく]土シフ/
アセチル系、好志シ<は5−ビラゾロン果お上ブビラゾ
ロアゾール系のカブ2−が挙げられる。5−ピラゾロン
系カプラーは3−位が7リール7ミ7基らしくはアシル
7ミ7基で置換さPLzカプラーが、発色色素の色相や
発色1度のス点で好ましく、その代二・列1土、米国特
許第2,311.032号、同第2,343.703号
、同第2.600.788号、同第2,908,573
号、同第3,062,653号、同第3.152,89
6号および同第3,936,015号などに配電されて
いる。二尚1の5−ピラゾロン系カプラーの雛脱モとし
て、米国特許第4,310,619号に記載さバた窒素
原子雅、税基または米国特許第4,351.897号に
記載さ九たアリールチオ基が得に好ましい、また欧州特
許第73,636号に記載のバラスト基を有する5−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら八る。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061
,432号記載のビラゾロベンズイミグゾール票、好ま
しくはf、国特許益3,725,067号に配電された
ピ2ゾo[5,1−c]El 、2,4])リアゾール
類、リサーチ・ディスクローツヤ−No、24220(
1984年6月)および特開昭60−33552号に記
載のピラゾロテトラゾール童およびリサーチ・ディスク
ロージャー、No、24230(1984年6月)およ
び特開昭60−43659号)二記載のピラゾロピラゾ
ール所が挙げられる0発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよびf:、5牢性の点で米国特許第4,500,6
30号に記載のイミグゾE1+2−b]ピラゾール類は
好ましく、欧州特許第119,860A号に記載のビラ
ゾσ[1,5−1il[1,2,,4])リアゾールは
特に好志しい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
討拡敢性のす7トール糸お上V7エ/−ル糸のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号にFl、誠の
六7トール糸カブ2−1好ましくは米国特許第4,05
2,212号、同第4,146.396号、同第4,2
28,233号および同第4.296.200号1:F
、fljhfaW原子晟脱型の原子量脱型トール系カプ
ラーが代表制として挙げられる。志た7エノール系カプ
ラーの兵零例は、米国vtrf第2,369,929t
、R第2 + 80f、171号、同第2,772,1
62号、同第2.895.826号などに記載されてい
る。 湿度および温度に対し竪牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用さ汽、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772.002号に記載されたフェノール核のメ
ター位i二ニチル基以上のフルキル蟇を有するフェ7−
ル朶シアンカプラー、米国特許第2,772,162号
、同第3,758,308号、同第4,126,396
号、同第4,334゜011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開i3,329,729号およヒ欧州
’fP FF 第121 +365号などに記載さhた
2、5−ジアシルアミ/置換7エ7−ル系カプラーおよ
び米国特許第3゜446.622号、同第4,333,
999号、同14.451,559号および同第4.4
27,767号などに記載さ汽た2−位にフェニルワレ
イド基を有しかつ5−位に7シル7ミ7基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネγ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい、米国特許第4゜163.670号お
上V特公昭57−39413号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまた1立米国持′:f第4,004
,929号、同第4,138.258号および英国博:
F第1,146,368号などに把截のマゼンタ着色シ
アンカプラーなどが典型例として挙げら九る。その旭の
カラードカプラー1±前述リサーチ・ディスクローツヤ
−1No、17643、■〜G項に記載されている。 発色色素が適度にV、数1を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなカプラーは
、米国特許第4,366,237号および英国特許第2
,125,570号にマゼンタカプラーの県体例が、主
な欧州特許第96,570号および西独出石公開第3,
234,533号にはイエσ−、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの兵体例が記載されている。 色素形成カプラー−および上記の′f!殊カプラーは、
二量体以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451
,820号および同第4.080,211号に記載され
ている。ぼりマー化マゼンタカプラーの共体例は、英国
特許第2,102,173号お上り米国特許第↓、36
7.282号に記載さ41ている。 カップリングに伴って写真的に有用な残量を放出fろカ
プラーら立た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー+No、 17643、■〜F項に記載さ
/また特許のカプラーが有用である。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に伏設される現像液夫活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に伏設さ代るタイミング型;vf塁昭59−3965
3号iこ伏設さ丸る反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭57−151944号、同58−217932
号、待:昭59−75474号、同59−82214号
、同59−82214号および同59−90438号等
に記載さhる現像液失活型DIRカプラーおよび待頴昭
59−39G53号等に把瓢される反応型DIRカプラ
ーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,0り7゜/≠O号、号笛同第2./J
//♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用ヲ肩するような造核剤などを放出するカプラーは
特に好ましく、その具体例は、特開昭よター/j76J
&’および同!ター/ 7014tOなどに記載されて
いる。 その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー(例えば米国特許第≠、/3
0 、4g27号などに記載のあるカプラー)、多当量
カプラー(例えば米国特許第V。 2g3.≠72号、同弘、331 、jり3号、同弘、
310.A/I号などに記載のあるカプラー)、DIR
レドックス化合物放出カプラー(例えば特開昭40−/
rjり10号に記載のあるカプラー)、離脱後復色する
色素放出カプラー(例えばヨーロッパ公開特許第173
,302号に記載のあるカプラー)等がおばら詐る。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
ジ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/7z0c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水ま友はゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点M機溶媒の例は米国特許第2,32
2.027号などに記載さnている。 分散には転相を伴ってもよく、ま几必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外炉適法などによって
除去または減少埒せてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。 343号、西独特許出願(OLS)第2.ri4L。 27弘号および同第コ、り≠l、230号などに記載て
れている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 墓/74弘3の、2J′頁および同、&/17
/lの2≠7頁右欄から乙≠?頁左欄に記載嘔れている
。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度ヲ
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性ま定は支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。ま几前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ2つ
以上の乳剤層の間に非感光回層が存在していてもよい。 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形底カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形底
カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場会により
異なる組合わせをとることもできる。 本発明に係る感光材料は、/・ロゲン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルター層、ノ・レーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。 写XiL苅1その辿の現丞法:ロイドコの塗布に1±、
ζIJミ;ごディップ塗布法、ローラー上布法、カーテ
ン塗布法、押し巳し塗布法などの公知の桓々の塗布法を
利用することができろ、必要に応じて米国特許第268
1294号、同第2761791号、同名352652
8号、同第3508947号等に記2された塗布法によ
って、チ2を同時にを布してもよい。 本発明に従った力2−写真感光材料1土、前述のリサー
チ・ディスクローツヤ−、No、17643の28〜2
9頁および問、No、18716の651 X′li欄
〜右梧に兄二さ九た通常の方法によ5て現像処理するこ
とができる。t−発3月のカラー写真感光材料1よ、現
像、漂白定着らしくは定着処理の後に通宝水洗処理また
は安定化処理を施す。 水洗工程は21以上の9を1司流水洗にし、r5水する
のが一般的である。安定化処理としては水、先工程のか
わりに特開昭57−3543号記載のような多段向流安
定化処理が化3例として挙げら九る1本工程の場合には
2〜9項の向流塔が必要である。=テ足化浴中に=M7
/!1を安定化する目的で各種化合物が添加さする0例
乏ば5−qHを=:Tる(例乏ばpf(3〜8)ための
@岬の緩5羽(例乏;;、ホラ酸塩、メタホ7酸塩、ホ
ウ砂、リン酸さ、炭酸塩、7:、酸化カリ、水酸化力ト
リフム、アンモニア仄モ/カルボン酸、ノカルごン酸、
ポリカルボン酸などを坦み合す廿で1′!用)やホルマ
リンなどを代二例として挙げることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化溶(黒磯リン酸、7ミノボリカル
ボン陵、有史リン酸、アミ/ガラホスホン酸、ホスホ/
カルボン酸など)、殺M剤(ペンfインチク アゾリ
ノン頚、イリチアゾロン票、4−チアゾj/ンベンズイ
ミグゾール星、ハロゲン化フェノール類など)、界丁活
性剤、蛍光増白剤、硬膜矛ブなどの各種添加剤を使朋し
てもよく、同一らしくは異種の目的の化合に′!Jを二
禮以上併朋してらよい。 また、処″!i後の遍pH調簀剤として塩化7ンモニク
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸7ン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸7ンモ二クム
等の各璧アンモニフム塩を添加することが好ましい。 (夷宛列) 以下に、本発明全実施例tもって更に説明するが、不発
明はこれらに限定されることはない。 平板状ハロゲン化銀乳剤全以下に示す方法で基1製し友
。 水ll中にゼラチン307、臭化力IJ / 0 、
Jl、を加えto 0cvc保つ几容器中(pBr、/
。 3+pH−’、’)に攪拌しながら第1表の芸、グI及
び■を75秒間で同時・−二添加したのち溶液■及び■
をtt分かけてダブルジェット法により同時に添加し念
。 さらに■及び■液を添加している間に、V液を75分間
かけて、同時(て添加した。 添加後にNa5CN/S’i添加してlO分間熟収しt
o 得らi之平板状)・ロゲン化銀粒子は直径/厚みの比が
7以上の粒子が、全粒子の投影面積の!0チを占めてお
り、粒子の平均の厚みがO0/3μで、沃化銀が2.!
モルチであつ念。このえ剤に金と硫黄?併用して化学増
、づt行なつ念。この;う:τして得られ九平板状ハ=
ゲン化銀乳判テ以後乳剤Aとする。 第1表 乳剤A(7)p B r f/ 、 0にし念以外は乳
剤Aと全く同様にして、直径/厚みの比が7以上の粒子
が、全粒子の投影!積の乙0%をよめ、粒子の平均の厚
みが0.7Oμで、沃化銀が;、!モルチの平板状ハロ
ゲン化銀乳剤Bを調製した。 乳剤A、Bと比較する之め、アンモニアの存在下でダブ
ルジェット法にニジ沃臭化銀(沃化銀2゜5モル%)の
球状粒子テ詞製した。得られ念乳剤粒子の子姦糧子プイ
ズ:よ、0.7μmであつ二。 これ7(金とミ黄を弁用して化享増岱を行tつたつこの
ようにして得られた乳剤を以後?L斎:ICとするっ 乳剤AのpBrを/、7にした以外は乳剤人と全く固嵌
にして、直径/厚みの圧力″−!以上の位子が全粒子の
投影面債の≠0係を占め、粒子の平均の厚みが0./l
rμで沃化銀つ−2゜!モルチの平板状・・ロゲン化銀
乳剤りを調製したつ 良芝り伺 1゜ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各11よつなる多層カラー感光材料を作製し、試料7
0/とした。 箒/11;ハレーション防止層 黒色:ロイド銀 ・・・・・0./Iji/m2を含む
ゼラチン層 第2暦;中間層 −2,!−ジーt−インタデシルノ1イドロキノン・・
・・・0.1197m2 カプラー C−3・・・・0’、 / / 97m2を
含むゼラチン11 第3R;第1赤感乳刺層 辰臭rヒ既乳剤A ・・・銀塗布量(以下同様)0.72f7/m2増4色
WA・・・・銀1モルに対して タ 、0X10 ? ル増へ色素B・
・・・銀7モルに対して 3.0X10 −!ニル 増、5色素C・・・・銀1モル;で対して弘、rxio
−’モル 増感色素D・・・・銀1モルに対して 3.0×10 でル カプラー C−tx −−・o、oりj 9/m2カ
プラー C−!r −・−0,3/ 97m2カプ
ラー C−A −・−0,0/ g/m2を含むづ
ラチン層 第弘層;第2赤感乳剤、l 沃臭化銀乳剤 ・・・・・/、2 タ/m2(仄化銀
70モル裂、平均粒子プイズ/、Qμ)増ξ色素A・・
・・銀1モル゛τ対して7、rxio ’モル 増、悠色柔B・・・・銀1モルて対して2.2X10−
5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.0X10 4モル 増感色素D・・・・銀1モル、で対して2、、!x10
−5モル カプラー C−≠ ・・・・0.1 97m2カプラ
ー C−よ ・・・・o、o乙/ソ 、、2カプラー
C−7−−・−0,04t1.97m2を含むゼラチン
層 11;茶3赤!?L剤11 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・/、j i/rn2(
沃fヒ銀10モル係、平均誼子プイズ/、jμ)増感色
素A・・・・録1モルに対して ?、oy:、1o−5モル 増、箪色素B・・・・銭1モルに対してa、4LXio
−5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.3×70 モル 増、惑色素D・・・・銀1モル5で対してλ、≠X10
1ル カプラー C−7−・−−0,3297m2カプラー
C−17・・−o、oo/97m2を含むゼラチン層 簗乙層;中間層 づラチン層 第7屡;第1緑感乳剤層 氏臭化銀乳剤 ・・・・・0.!Ojq/m2(沃化銀
!モルチ、平均セ子丈イズ0.!μ)増感色素E・・・
・銀1モルに対して 3、I×10 でル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、JXlo −!ニル カプラー c−r・・・・0.コタ 97m2カプラー
C−3・・−・0.04′97m2カプラー C−1
0−−・0.0に!g/m2カプラー C−//−−・
0.0!rrj9/rn2を含むゼラチン層 ・ 真g1】;嘉2緑?乳斉(jl、沃臭rヒ銀乳
剤j ・ ・ ・ ・ ・ 0 、 タ
夕 7m2(灰化銀2モル係、乎均喧子サイズ7.2
μの球形位子) 増、ご色素E・・・・銀7モルに対してλ、7 X /
0 −eル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、/×10 τル カプラー C−r=−・0.2! jq/m2カプラ
ー C−3・・−・0.0/39/m2カプラー C−
10−・−0,00りy/ryL2カプラー C−//
・・・0 、0/ / 97m2を含むゼラチン1警 第2層;°再3緑、察乳削層 汗臭化銀乳剤 ・・・・・/、? 97m2(沃1ヒ
銀rモルチ、平均位子プイズ/0gμの球形棺子) 増感色素E・・・・銀1モルに対して 3+OX/θ でル 増8色臣G・・・・銀1モルに対して 1、λX10 モル カブ5− C−3−・−−0,00197m2カプラ
ー C−/2・・−0,0! 97m2カプラー C
−/J’ ・・・0.007g/m2を含むゼラチン層 累/ 0 、% ;イニローフィルター層黄色:コイド
銀 ・・・・0.0≠ 97m2.2 、 j )
−t−−<ンタデシルハイドロキノン・・・・0.03
/9/rn2 τ己aJ″:ファン・雪 第1/層:第7青感乳剤l 沃臭化銀gL苅I ・・・・・(1)、Jコ 97m2
(灰化銀タモル多、平有位子プイズ0.≠μ)増ぶ色素
F・・・・銀1モルに対して u 、jX/ 0 −ル カプラ−(−/3=−’−0,Ar 97m2カプラ
ー C−/a−−−o、oj 97m2カプラー C
−yり・・・0.0/ !97m2を含むゼラチン71 第12.・l;嘉、2青惑−jL斉j層灰臭1−銀乳剤
・・・・・0.−2タ タ/m”(灰化銀70モル係
、−P−姦粒子ブイズi、oμ)増で色素F・・・・銀
1モルに対して コ、=×IO−ル カプラー 〇−73・・・0.22 g/m”を含む
ゼラチン層 薬” ’N ;徴泣子乳剤層 沃臭上張乳剤 ・・・・・0.(Ag/m2(灰化銀1
モル係、−F−増粒子ナイズ0./!μ)を含むゼラチ
ン層 嘉/弘、i;第3青、4乳剤層 沃臭rヒ銀乳剤 ・・・・・0,7タ タ/ m 2(
沃fヒ銀/41−モルチ、−F向包子すイズ!、3μ)
増感色素F・・・・銀1モルに対して 2 、3X/ 0 ℃ル カプラー C−/3・・ ・0./タ 97m2カプラ
ー C−/j・・・0.00/g/rn2を含むづラチ
ン層 第1j、’ii;嘉/保護量 紫外標及収削C−/ ・・・0、/弘 g/m2紫外線
吸収剤C−x・・・0.2λ 9/−2を含むゼラチン
層 第1A層;第2保護11 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、jμ)・・・
・o、or 17m2 沃臭化銀乳剤・・・・・・0.J ji/m2(沃
化銀1モル係、平均包子サイズ0.07μ)を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他シて、ゼラチン硬f11.剤C
−/Jや界l活性剤を添加した。以上の如(して作製し
た試料を試料iot とした。 試料を調製するのに用いたfヒ合物を以下に示す。 −t x:y=7:J(重量比) −J α 一つC凸−− CニーI 増7色素人 増!色二B 増4色素C 2l−i5 (CH2)3S○3”Na 増4色票D 2H5 ■ 増6色累E C2H5C2丁(5 増惑色素F 樗膠色二G 試料102の作製 試料10/の嘉り、・i、第1!層の乳剤を乳剤Cの替
って、乳剤りを使用下る以外(・よ試料10/と全く同
様:てして試料102を作製した、試f+/ OJ、1
0≠の作製 試料10/の第り、1、票/4に乳剤を、乳斉1jCの
替9に、それぞれ乳剤A、乳剤Bを使用する以外:ま試
料10/と全(同様Iてして試料103.10≠を作製
した。 試料10!〜107の作製 試fJ10/’IC,第1表に示す化合物を、第7表に
示す層・ζ、第7表:て示ア量悉」する以外は試料10
/と全く固守ンてして試料10!〜107を作製した。 試料ior〜/10の作製 試料10コに、第1表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第1表に示す量添加する以外は試料102と全く同
様にして、試料ior〜/10を作製した。 試料///〜iirの作製 試料103に、第1表に示す本発明の化合物[I)を、
第1表に示す層に、第1表に示す量添加する以外は試料
703と全く同様にして、試料///〜//J’を作製
し友。 試料//り〜/20の作製 試料10≠に、第1表に示す本発明の化合物〔I〕を、
第1表に示す層に、第1表に示す添加する以外は試料1
0弘と全く同様にして、試料//り〜/20を作製し友
。 これらの試料10/〜/20について、各々−部を緑色
ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ露光(赤+
緑+青色光)全与え念。白色露光時の緑色露光量と、緑
色光露光時の露光量とけ同等であった、 これらの遇尤した試料をカラー現滋処理したつこの場合
の現像処理(ま下記の通9にJJ”Cで行ったつ緑色光
露光のマぞンタと、白色光露光のマセ゛ンタを比較し、
76夏o、6の所のユ光量差△logEが犬@い程イン
ターイメージ効果が大きいといえる。=!た祥鋭宣てつ
いては、NfTF筈でヂj走した。 1、 カラー現1象・・・・・・3分/よ秒21票臼・
・・・・・・・・6分30秒3 水先・・・・・・・・
・3分/j秒4 定着・・・・・・・・・6分30秒5
水先・・・・・・・・・3分/j秒6、安定・・・・
・・・・・3分/!秒各工程に用いた処理、夜組、戊;
ま下記り通つである。 カラー現゛象夜 二トリコ三酢酸ナトリウム / 、op亜肛
酸ナトリウム ≠、0ソ炭酸ナトリ
ウム 30.0ji臭化カリ
/、≠タヒドロキシルアミン
ミ駿塩 1.≠y≠−(N−エチルーヘーβ−
ヒド ロキンエチルアミノ)−二一メ チルアニリン流駿塩 弘、s9水を;lI
Oえて 7.01漂白液 臭化アンモニウム /1.0.0ノアンモ
ニア水(−2♂係) 26−OCCエチレ
ンジアミン−四酢其ナトリ ラム鉄塩 /、30.09氷酢
酸 /≠、occ水を加えて
/、OE定曹液 テトラダリリン酸ナトリウム !、Oy亜硫酸ナ
トリウム α、0ソチオ疏dアンモ
ニウム(70%) /7!、OCC 重亜流醗ナトリウム ≠、6I水を加
えて i、o9安定液 ” ″ “ ′ノ 7
、 、 0
、水を和えて /、0゜この
結果よジ本発明は、試料/θノの球状粒子全使用した場
合に比べて、平板状粒子による!サイクル/鶴のMTF
値悪化も改良され、!サイクル/ 1111.30サイ
クル/朋の両方の鮮鋭度に優れている事がわかる。 ま几、本発明は試料10夕〜iioの球状粒子に、一般
式[1]で表わ嘔れる化合物を用い定場合に比べて、!
サイクル/1n1は殆んど同等で、30サイクル/fl
では非常に優れている事がわかる。 実施例コ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる黒白写真感光材料全作製し、試料20/
とした。 第1層;沃臭化銀乳剤 塗布@ik / 、 ! ? / m 2(沃化銀
jモルチ、平均粒子サイズO8μμ)第2層;乳剤C塗
布銀量 /、!?/m2第3層;保護層 ゼラチ7 / 、 J S’ /
1rL2ポリメチルメタアクリレ一ト粒子 ([径/ 、 ヨμ) 0 、0!?m2各
層には、上記組底物の他に、ゼラチン硬化剤1(−j、
界面活性剤や増粘剤、ポリスチレンスルフオン酸ソーダ
を添加した。 試料202〜コO弘の作製 試料20/の第−層の乳剤Cの替りにそnぞれ乳剤D、
乳剤人、乳剤Bt−使用する以外試料10/と全く同様
にして試料コO−〜20≠全作製した。 試料20j−207の作製 試料λO/に第−表に示す化合物を、第2表に示す層に
、第2表に示す量添加する以外は、試料20/と全く同
様にして、試料lO!〜207を作製し友。 試料20r〜コ10の作製 試料202に、第2表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第−表に示す量糸加する以外は、試料λ02と全く
同様にして試料201−2IO’f<作製した。 試料2//、λ/7の作製 試料203に、第2表に示す本発明の化合物CI]t−
1第2表に示す層に、第2表に示す量象加する以外は、
試料20jと全く同様にして、試料λ/l〜2/7を作
製した。 試料2/I〜λ20の作製 試料204Lに、第2表に示す本発明の化合物[1:)
t−1第λ表に示す層に、第2表に示す量添加する以外
は、試料204Aと全く同様にして、試料コ/r−λλ
Oを作製した。 これらの試料20/〜220%!:、粒状性測定用のパ
ターンあるいは、MTF測定用の・gターンを通して露
光し、次いで、後記の現像処理を行つ几。 現像液 メト−7,コ2 亜硫酸ナトリウム 100fハイドロ
キノン !?ボラツクス・j
H20/、zjf 水を加えて /1定着液 チオ硫酸アンモニウム 200?亜硫酸ナ
トリウム(無水) λ01硼酸
ryエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリ ラム O1/2硫酸アルミ
ニウム /!?硫酸
−1氷酢酸
2;7水を加えて
/1(pF(は弘、2に調整する) 上記現像液で、20°C7分間黒白現像を行った。 粒状i(RMS粒状度)は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の標準偏差の1ooo
倍の値で表示した。 ま友鮮鋭度については、MTF値で測定した。 第2表に示す如く1本発明は比較例に比べて、鮮鋭度、
粒状度に関して優れている事がわかる。 実施例3 りooccの3多ゼラチン水溶液にNacJ!−2≠。 λ7とKBr/、/Fとを加え溶解した。この溶液をr
oocに保温し、強い攪拌下で77チのAgNO3水溶
液、2コ、5国と/ 000cc中に1007のKBr
と379のNaC/!を含む水溶液とをダブルジェット
法で添加した。この間初期のpAgが保たれる様にハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加量を調節した。 !いて上記濃[のAgNO3水溶液jz6.1ICcと
ハロゲン化アルカリ水溶液をダブルジェット法で添加し
た。この時AgNO3水溶液は毎分の添加量v (CC
,/min )が添加開始からL分後にv=Jt、t+
o、13rtとなる様に加速添加を行ない、ハロゲン化
アルカリ水溶液は初期のI)Agを保ち続ける様に調節
して添加した。 さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀1モルあたりチオ
硫酸ナトリウムtm9f添加し夕06Cにて最適に化学
増感を施し几。 こうして得られ次乳剤を乳剤Eとする。乳剤Eに含まれ
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の、!′0チが平板状
粒子によって占められておジ、平板状粒子の平均厚さは
0./弘μm、平均アスペクト比は7でちった。ま几平
均粒子サイズをコールタ−・エレクトロニクス社製コー
ルタ−・カウンターTA−n型で測定し几ところo、t
oμmであつ几。またAgBrの含有率は?!チであつ
几。 比較乳剤として塊状塩臭化銀乳剤を下記方法に従って調
製した。 りoocr:、の3%ゼラチン水溶液にNa(J よ
iを加え溶解した。この溶液をgo 0cに保温し、強
い攪拌下で/7チのAgNO3水溶液jrz印と同量の
ioチKBrとよチNaαを含むハロゲン溶液をダブル
ジェット法でto分間で重加しtoその後乳剤Eと同様
の手頭で最適に化学増感を施し比較用乳剤Fを得友。 この乳剤Fの形状は塊状であり、平均粒子サイズはo、
topm、AgBr含量は?!モルチであつた。 ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上て、次
の第1層より第り層までかもなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料を作成した。第7層を塗布した側のポリエチ
レンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。 (感光層構成) 各成分に対応する数字は、9 / nl 2の単位で表
した塗布量を示し、ハロゲン化銀及びコロイド銀につい
ては銀換算塗布量を示す。 第1層(着色剤含有層) 黒色コロイド銀分散物 ・・・・・・0.07
ゼラチン ・・・・・・O0≠♂
第−層(中間層) ゼラチン ・・・・・・0.90
ジーt−オクチルハイドロキノン ・・・・・・o、o
r同上溶媒(DBI’) ・・−・・0
.10第3層(青感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀♂Oモル%) ・・・・・・銀0.Jθ イエローカプラー(*/) ・・・・・・0.7
0園上溶媒(TNP) ・・・・・・0.
/よゼラチン ・・・・・・/、
2゜第ヌ層(中間層) ゼラチン ・・・・・・0.り。 ジ−t−オクチルハイドロキノン ・・・・・・0.O
j同上溶媒(DBP) ・・・・・・o、
i。 第!層(緑感層ン 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モルチ) ・・・・・・O、≠ ! マゼンタカプラー(*λ) ・・・・・・o、3!
同上溶媒(TOP) ・・・・・・o、t
tty退色防止剤<*j/*≠ン ・・・・・・o、o!r7o、i。 ゼラチン ・・・・・・i、o。 第を層(紫外線吸収性中間層) 紫外線吸収剤(*!/*t/*7 ) ・・・・・・o 、 o t7o 、コよ10.コ!同
上溶媒(TNP又はDED) −−−−−−o、2゜
第7層(赤感層) 前記の乳剤E ・・・・・・0.20
シアンカプラー(*r/藁り) ・・・・・・0.コ10.コ カプラー溶剤(TNP/DBP又はDED)・・・・・
・0 、 / 010 、コOゼラチン
・・・・・・・・・0.り第を層(紫外線吸収性
中間層) 紫外線吸収剤(*−よ/*t/*7) 同上溶媒(DBP) ・・・・・・0.λ
Oゼラチン ・・・・・・0./
!第り層(保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・1
.!ここで、DBPはジブチルフタレー)t−1TOP
はトリ(n−オクチルホスフェート)ヲ、TNP[!J
(n−ノニルホスフェート)ヲ、DEDはN、N−ジエ
チルドデカンアミドを表わす。 (来/) (家り (*3) (光≠) (来よ) C4H9(t) (来乙) (*7) CJh(t) (米♂) :) α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用し青感性乳
剤層:≠−(j−りoo−2御〔!−クロローj−(l
IL−スルホナトブ チル)ベンゾチアゾリン−2−イ リデンメチル〕−3−ベンゾチア ゾリン)ブタンスルホナート ト リエチルアンモニウム塩(ハロゲ ン化銀1モル当たシコ’IC10’ モル) 緑感性乳剤層:、3.3’ −ジー(γ−スルホプロピ
ル) −t 、 t’ −ジフェニル−?−エチルオキ
サカルボシアニ ンナトリウム塩(ハロゲン化銀1 モル当tシー、!×10 ’モル) 赤感性乳剤層;3.!’ −ジー(γ−スルホプロピル
)−ターメチル−チアジカ ルボシアニンナトリウム塩(ハロ ゲン化銀1モル当之シコ、!×1 0 モル) 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い友。 緑感性乳剤層; 塗布量は/・≦m9/m2とし友。 赤感性乳剤層; 塗布量は/・01!49/m2とした。 この感光材料を試料30/とし几。 次に第3表に示すように、比較乳剤Ft−用いt試料J
O2、及びそれぞれに本発明の化合物C1Eを添加し几
試料303〜JOj、JOぶ〜、3//を作成し几。こ
れらの試料に引き伸ばし機(富士写真フィルム社製フジ
カラーヘッド10り)でセンシトメ) IJ−用の階調
露光及び鮮鋭度測定用のチャートを通し定露光を与えた
後、下記の処理工程により現偉処理金行つ几。 処理工程 温度 時間現像液 33
°C3,1分 漂白定N液 33″C1,1分 水 洗 xr 〜3j 0c 3.o分
現像液 ニトリロトリ酢酸・JNa 2.0?ベンジ
ルアルコール /よdジーチレングリ
コール 10m1Na2SO32,0? KBr o、zyヒド
ロキシルアミン硫酸塩 3.02≠−アミノ−
3−メチル−N−エチル −N−〔β−(メタンスルホンアミ ド)エチル〕−p−フ二二しンシア ミン・硫酸塩 r、otNa2CO
3(/水塩) JOf水を加えてlリ
ッターにする(pH10,/)漂白泥層液 チオ硫酸アンモニウム(!弘wt%) / j
OrrtlN a 2 S O3/32 N)14 (Fe (EDTA))
z ritEDTA−,2Na
4L?水を加えてlリッターにする(pHA 、
り)濃度差/、0でのCTFよシ求めた鮮鋭度の結果を
表3に示す。平板状ハロゲン化銀と化合物CI〕とが組
合わされ九本発明の感光材料における鮮鋭度向上効果が
、比較例に比べて予想外に著しいことは明らかである。 実施例グ (1)比較用写真材料の作製 臭化カリウム、チオエーテル (HO(CH2)2S (CH2)2S(CH2) 2
0H)およびゼラチンを加えてr8解し、700Cに保
ったm液中に、r+拌しながら硝酸銀溶液゛と沃化カリ
と臭化カリの混合溶液をダブルジェット法により添加し
た。 添加終了後、3!0Cまで降温し沈降法に工9可溶性塩
類を除去したのち、再びuo’clC!!r温してゼラ
チンtogを追添して醇解しp)lを2゜rvcFA整
した。 得られた平板状−・ロゲン化銀粒子は平均直径が/1.
2!μで1−1み0./!rμm、平均の直径/厚み比
はr、33であり沃化銀が3モル係であった。 また4co’Cでp A gは?、り!であった。 この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感した。こ
の化学増感後のf& py、に増感色素アンヒドロ−!
、j′−ジークロローターエチA/−J 、 J ’−
ジ(3−スルフオプロピル)オキサカルボシアニンハイ
ドロオキサイドナトリウム塩j00■、沃化力+)20
0m9f銀1モル当りに添加して緑色増感上した。でら
に安定剤として弘−ヒドロキシ−3−メチル−/ 、J
、ja、7−チトラザインデンと2.z−ビス(ヒドロ
キシアミノ)−≠−ジエチルアミノ−7、J、J−トリ
アジン、エチルアクリレートとメタアクリル酸の共重合
物、平均分子量弘、!万のポリアクリルアミド、乾燥カ
プリ防止剤としてトリメチロールプロパン、防パイ剤と
してプロキセル、塗布助剤、硬膜剤kfA加して乳剤G
を調製した。 次に、ダブルジェット法によりアンモニアの存在下で沃
臭化銀(沃化銀2.弘モルチ)の球状粒子を形成しく平
均粒子サイズ/、O!μrrL)、塩化金酸塩及びチオ
硫酸ナト1,1ウムで化学増感した。 化学増感終了後、平板状粒子と同一の増感色素/よO■
、沃化カリ100m9を銀1モル当りに添加して緑色増
感をし友。さらにカブリ防止剤/−フェニル−よ一メル
カプトテトラゾールと≠−ヒドロキシー2−メチ、I+
/−/I3.3a、7−テトラザインデン、エチルアク
リレートとメタアクリル酸の共重合物、平均分子量≠、
!万のポリアクリルアミド、塗布助剤ドデシルベンゼン
スルホン酸塩および増粘剤ボリポタシウムp−ビニルベ
ンゼンスルホネートを添加し、比較用乳剤Hとし元。 上記の平板状ハロゲン化銀乳剤G又は球状ハロゲン化銀
乳剤Hiポリエチレンテレフタレート支持体上に表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、それぞれ比較用
試料μ0/又はUOコ全作成し几。 なお、表面保護層には、ゼラチンの他にポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平
均粒子サイズJ、0μTrL)、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリルアミド(平均分子量り、j万)および
硬膜剤などt含有し九ゼラチン水溶液を用い念。 この時、塗布銀量はコ、22/m2、表面保護層のゼラ
チン塗布量は/ 、 / j p/m 2としtoさら
に、試料4t02の乳剤層に本発明の化合物(Ink添
加する以外は試料≠Qコと全く同様にして、比較用試料
≠03〜≠0!を件部した。 (2)本発明の写真材料の作製 試料≠O/の乳剤層に本発明の化合物〔I′3を添加す
る以外は試料410/と全く同様にして、試料ttto
t〜≠/3を詐取し念。 このようにして詐取した試料f、4trOnmよシ短波
側をカットしtフィルターを用いて、−様に緑色露光し
た後、下記の現像液Aで2o’cIA分間現像し几のち
、定着液Bで定着して更に水洗し友。 現像液A /−フェニル−3−ピラゾリドン O1!?ハイドロ
キノン /θ、0?エチレンジアミ
ン四酢酸二四酢酸 二ニトリ λ、O?亜硫酸カ
リウム ≦o、otホウ酸
1A−oy炭酸カリウム
−o、oy臭化ナトリウム
!、Ofジエチレングリコール 30
.0?水を加えて /lとする。 NaOHでpH=10.0にする 定着液B 定着液としては下記のものを用い次。 チオ硫酸アンモニウム soo、ot亜硫酸ナ
トリウム(無水) 20.Of硼酸
?、02 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 0.l?硫酸アル
ミニウム /!r、Of?硫酸
λ、ot 氷酢酸 コx、oy水を加え
て /、0ノ(pHは≠、2に
調整するン 表μに示す如く、本発明は比較例に較べ鮮鋭度の点で優
nていることがある。 手続補正書 昭和62年7り/l−日 ;4H’FH&t# 郵1、事件の
表示 昭和t/年η願第16り弘FP号2、発明
の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地本 補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 (1)第r3〜/頁の化合物C−/6の構造式を、r
(CH2=CH8O2CHzCONHCHz+2Jと補
正する。 (2)第1oり頁1行目の 「cTFJを r MT F J と補正する。
ンタソール4合成例2−(4)マ得た化合物15.71
をアセトン150rLlcP嵐温にて2時間反応させた
後、無憬物を1別し、アセトンを減圧留去した。8渣を
酢酸エチルIC10,dK溶がし、水100RIK16
かしたハイトコサル7アイトソーダ25.9を加えて搬
しく攪拌した。10分後、有壁層を分液し、水洗2回し
た後、無水硫酸す) IJウムで乾燥した。この溶液を
f&遇し、1緑をロータリーエバポレーターにて濃縮し
た後、アセトニトリルフ再結晶した。 収量15.1.収率79%,融点158〜159℃合成
例4 化合物例1−42の合成 合成例2−44)”I1%得た化合物5.31と5−フ
ェノキシカル2ニル−ベンゾトリアゾール2.4fIよ
り、合成例3と同様な方法で目的物を5.2I得た(ア
セトコ) 1フルより結晶化)。収率71%2融点15
6〜159°C 合成例5 化合物例1 −5の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン40.0g,t−n−プ
ロピル−5−メルカプトテトラゾール+8.7,9とp
−トルエンスルホンip4.9Jにクロロホルム300
m1を加え5時間加熱還流した。反応後反応液を室温ま
フ冷却し、析出した結晶を濾取し、メチルアルコール3
0 0 Ifltから再結晶し目的物38.M(収率
65%)を得た。融点118〜120℃合成例6 化合
物例1−51の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン46.29と2−メルカ
プト−5−メチルチオ−1.3.4−チアジアゾール2
4.6.Fにクロロホルム615ゴ,アセトンf 2
5 Mlを加え、6時間加熱還流した。反応後反芯液を
氷冷し、析出した結晶を4取し、酢酸エチル300dか
ら再結晶し目的物20.5g(収率29%)を得た。融
点120〜121°C 月 合成例7 化合物例1−5EIの合成 2−ドデシルチオベンゾキノン17.5g、2−(2−
イミダゾリル)エチルチオ−5−メルカプト−1,5,
4−チアジアゾール13.9ip−トルエンスルホン酸
IL3.Pにクロロホルム100mtを加え5時間加熱
還流した。 反応後反応液にn−ヘキサン200R1を加え上澄液を
デカンテーションして除いた残泣をイソプロピルアルコ
ール250!tjから再結晶し、目的物17.6g<収
率56%)を得た。融点100〜101 ’C合既例8
化合物例!−Mの合成 8−(1ン 2−(5−メチルチオ−1,3,4−チア
ジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカル2ニル
メチルチオハイドロキノンの合成 2−メトキシカル〆ニルメチルナオベンゾキノン10.
6,9.2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾール8.2.!F、り−)ルエンヌルホン
d1.9Fにクロロホルム5Q+cjを加え、昆温下2
時間攪拌すると結晶が析出した。析出した結晶を濾取し
、水5Qdで洗浄し、2−(5−メチルチオ−1,3,
4−チアジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカ
ル2ニルメチルチオハイドロキノン18.5J’を得た
。 8−f21 化合物例l−780合底8−+11で得
られた化合物・11.3.9と5−(2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルアミン8.71を混ぜ15
0℃で6時間副生ずるメチルアルコールを減圧下留去し
た。反応後反応液に酢酸エチル100aZ * n−ヘ
キサン100dを加えろと結晶が析出した。析出した結
晶をZ濾取し、酢酸エチルとn−ヘキサンの混合溶媒か
ら再結晶して目的物6.9.9(収率36%)を得た。 融点137〜138℃合成例タ 化合物(I−1≠)の
合成 アセトニトリル100rttlに分散しfc!−メルカ
プト−/−フェニルテトラゾールi’y、rtに、氷冷
下N−り0ロコハク酸イミド/J、4#を添加し、70
分間攪拌した後、さらに室温にて3゜分間反応させ几。 氷冷下、没食子酸メチル/?。 ≠2を添加し、更に1時間攪拌した。析出し次結晶全戸
数し、アセトニトリル次いで水で洗浄しt後、エタノー
ル/ r Omlで再結晶して、目的物70.3?(コ
タチ)が得られた。融点 /76〜/7r0C アセトニトリル70dとλ−メルカプトベンゾチアゾー
ル/ / 、7rの混合溶液に、水冷下N−クロロコハ
ク酸イミドタ、pr16加し、水冷下7時間反応させた
。反応溶液に没食子酸メチル/コ、り2金加え、室温に
てざらに2時間反応させた。析出した結晶を戸数し、ア
セトニトリル、次いで水で洗浄した後、クロロホルムと
少量のエタノール混合液で再結晶して、目的物10./
?(弘/%)を得九。融点 /り6〜/りt0C合成例
// 化合物(1−jj)の合図クロロホルム!Oゴに
分散し念よ一メルカプトー/−フェニルテトラゾールμ
、!2に、水冷下N−クロロコハク酸イミド3.≠?を
添加し、lj分間反応させた。反応溶液にN−(3−(
コ。 弘−ジーtert−−:ンチルフエノキシ)プロピル〕
没食子酸アミド(この化合物の合成法は米国特許第≠、
4176.2/9号に記載されている)?。 り11加え、水冷下コO0分間反応せ几。クロロホルム
を濃縮した後、アセトニトリルJ Orrtl f加え
て結晶化させた。結晶′jtF取し、水洗し文後、アセ
トニトリルで再結晶して目的物乙、りr(tよチ)金得
几。融点 /7!〜/77°C本発明の一般式〔1〕で
表わされる化合物を多層カラー写真感光材料に用いる場
合は、平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光性ハロゲン化
銀乳剤層又は、平板状ハロゲン化銀粒子を含まない感光
性ハロゲン化銀乳剤層あるいはイエローフィルター層、
アンチハレーション層、中間層、もしくは保護層等の少
なくとも一層に含有させることができる。 また本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、一
般式(1)で表わされる化合物をハロゲン化銀乳剤層、
保護層および/ま之は中間層に含有でせる。 本発明の一般式〔I〕で表わづnる化合物の使用1〜は
、適用するハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あ
るいは現像処理方法により異なるが。 ハロゲン化銀1モルに対し、lo−7〜10−1モルで
あり、好ましくは10−6〜10−2モルの範囲である
。 本発明の一般式[1〕で表わさnる化合物は単独で用い
てもよいし、ま7〕2種類以上併用してもよい。 本発明の一般式1)で表わさnる化合物を感光材料中に
導入するには、水、メタノール、エタノール、プロノミ
ノール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水囲コロ
イドに龜加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有石せる場合
には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化
学増感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布調
製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。 次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。 本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径/厚みの比が!倍以上のものである。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは1粒子の投影面積;
て等しい面積の円の直径をいう。不発明:で於て平板状
・・ロゲ/化銀粒子の直径はO1≠〜夕。 0μ、好フしくは0.♂〜≠、Oμである。 一般に、千版状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明て於ける「厚み」と
は子板状ハロゲン化銀粒子を講成する2つの平行な面の
距離で表わされる。 子板状ハロゲン化ヨ粧子の7・ロゲン組成としては、臭
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化
銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀であ
ることが好1しく、特に沃化銀含量がO〜30モル係で
ちる沃臭fヒ銀であることが好ヱしい。 次に子板状ハロゲン化銀粒子の製法疋ついて述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、邑業界で知ら
れた方f:を適宜、組合せることにより成し得る。 たとえばpBr/、J以下の比較的低p B r <直
の雰囲気中で子板状粒子が重ヱで4to係以上存在する
種晶ビ形成し、同垣箋のpBr値、′−保ちつつ銀及び
・・ロゲン溶〒夜を同時に添刀口しつつ種晶亡成長させ
ることによシ得られる。 この粒子成長過程に於て、祈念な結晶核が発生しないよ
つに銀及びハロゲン溶夜を添加することが望ましい。 平板状・・ロゲン化銀粒子の大ささは、温度調節、溶−
剤の種票や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハ
;ゲ/化物の添加速度等ヲニントロールすることに:り
調整できBo 大発明の平板ハロゲン化銀位子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ粒
子の形状(直径/厚み比など)、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速変ヲコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の10 〜へ〇重責係、特に10 〜10−1重
量係が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増力吐ともに粒子サイズ分布を皿
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する項内もちる2 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙−することが出来
る。チオニーチルて関しては、米国特許第3,277.
167号、同第3,7り0.31r7号、同第3.!7
41.62Ir号等; ja i K fることか出来
る。 これらのハロゲン化銀溶剤は、不発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為シて添加する
。銀塩1容1反(例えばAg N O3水溶液)とハロ
ゲン化物溶;仮(例えばKBr水@液)の添加速翌、添
加責、添加yk変を上昇させる方法が好ましく用いられ
るっ これらの方法に関しては例えば英国特許第1゜33!、
225号、米国特許第3.乙72.り00号、同第3.
乙!0,7r7号、同第≠、コ弘21 弘弘!号、特開
昭!!−/≠23λり号、同!!−lよ?72弘号、同
!rr−//jり27号、同jr−//3り2層号、同
!r−///り3μ号、同!!−///936号等の記
Rを参考にすることか出来る。 不発明の平板状ハロゲン化銀種子は、必要)二よシ化学
増5をすることが出来る。 化学増!方法とじてにいわゆる金化合物1て:る金増感
法(例えば米国特許第1.≠≠r、ot。 号、同j、!20,0乙り号)又はイリジウム、白金、
=ジウム、パラジウム等の金属;てよる増S法(例えば
米国特許第!、≠4tt、oto号、同2、!;At、
2弘タ号、同2.!乙乙、!63号)或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増、5去(例えば米国特許第2.コ22
,21s≠号)、或いは錫埴類、ポリアミン等に:る還
元増、5法(例えば米国特許第2.≠17,160号、
同2.j/r、 乙り2号、VF:J2.j2/、
タコよ号)、或いはこれらの2つ以上の組ちわせを用い
ることができる。 特に高感化の罰点から、不発明の平板状ノ゛ロゲン化銀
粒子は金増感又は硫黄増1柊、或いはこれらの併用が好
ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
I径/厚みの比が5以上の平板粒子が、その居中に存在
す67・=ゲンrヒ銀忙子・D全投影!、積の!O係以
上含まれることが必要でちゃ、好ましいのは、I径/厚
みの比が5以上の平板粒子が、その層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の全投影!漬のよ0%以上で、直径/厚みの
比が♂以上の平板粒子が、全投影面漬のよ0%未満存在
する場合である。 平板状ハロゲン化銀種子を含有する1層の厚さは0.3
〜乙、0μ、特に0.!〜グ、θμでら3ことが好まし
い。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は0.7〜617
m2、特1て0.3〜3?/m2であることが好ましい
。 不発明を多層カラー写真感光π料に適用する際、少なく
とも各7層の赤ぢ主、緑感性、および青、感性乳剤・1
を有すSが、これらの感光層の順序(4−は、”Fr
K !’J限はなく、目的に応じて定められる。 )之、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料′/′C′ri、色素形成カプラーが用い
られ、通常、赤、5左】ぐCはンアン色票形成カプラー
を、緑惑注蕾;て(ζマセンタ色素形安カ7ラーt、青
、感性層に、げイエロー色素形成力ヲラーを用いるが、
目的に応じて異なる祖合せととることもできる。 不発明に用いられる子板状ハロゲン化銀乳剤:は、上記
赤感性、緑、!左および青感性1のいずれ:で用いても
よい。これらの感色性1層が、!・層以上の・ざ光層か
らなる場合、てば、どの層に用いてもよいが、特に好l
しいのは、支持体に対して最も遠い1η・つ層に用いる
場合でちる。 本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層(2層
以上からなる場合は特)て支持体に対して遠い剣の層)
に−F板状ハ=ゲン化銀乳剤?添τ口し、さらに該青感
性層が、他の感色性1よりも支持体に対して最も遠い位
!にある場合である。 支持体に対して最も遠いブ:1の;!光性、1に;発明
の平板状ハロゲン化弘乳剤を用いる場合(では、支持体
に対してその感光性・1よ)遠いダリの層のJさの合計
は0.J〜6.0μ、特てo、r〜≠、Oが好ましい。 本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー拡
散転写プロセス、ダイ・トランスファープロセス等のカ
ラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒白写真感
光材料のように、現像処理工程中に、発色現像ま九は、
黒白現像処理のいずれかの現像工程を含む感材に適用さ
れることが好ましい。 本発明に用いられる写真ミf:、汀叫の写ズ礼曙逼に;
±、平板状ハロゲンルミ以外に、晃化三、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀およV塩化三のいずパノハロゲン化
三を併用してもよい、好=しいハロゲン化銀は約30モ
ル%以下の沃化玉を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは約0.5モル%から約10モ
ル%;での沃化aを含む沃臭化三である。ユバらのハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体の上うな規
則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく
、志だ球状などのような変則的な結晶形を持つもの、双
晶丁などの結晶欠陥を持つものあるいは七りらの複合形
でもよい、土な種々の結晶形の粒子の混合・物を用いて
もよい。 平板状ハロゲン化銀と併用しうるハロゲン化銀の粒径は
、約0.1ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約
10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分
布を有する単分散乳剤でもあるいは広い分布を有する多
分散、jL剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化三写真乳剤は、公知の方
法で讐這でき、例乏1ごリサーチ・ディスクローツヤ−
1176巻、No、17643(1978年12月)、
22−23頁、” I 、−AEMa(Ezul −5
ion Preparation and Types
)”および同、187巻、No、18716(1979
年11月)、643頁に記載の方法に従うことができる
。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラ7キデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊 (P。 Glarkides、 Chiiie et Phys
ique PhotographiquePaul H
or+tel、 1967 )、グフィン者「写真乳剤
化学」、7オ一カルプレス社刊(に、F、Duffin
+ Photo−graphic Emulsion
Chezistry (Focal Presst 1
り66)、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」、
7オ一カルフ゛レス社刊(V、 L、 Zelika+
an etat、 Making and Co
ating Photograp)+ic E:h
ul−sion+ Focal Press+ 19
64 )などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性へロデン塩を
ズ力させる形式としては片′yA混合混合量時混合法、
七九らの岨合わせなどのいずAを用いてもよい0粒子を
三イオン過剰の下において形成させる方法(・、・わゆ
る逆混合法)を用いることらできる0間時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成するa相中のgAgを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン)ロールド・グ
ブルシニット法を朋階することもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いへロデ
ン化銀乳剤が得られる。 また公知のハロゲン化銀溶剤(例乏1f、アンモニア、
ログンカリ立たば米国特許第34271 + 157号
、特開昭51−12360号、特開昭53−82408
号、特開昭53−144319号、特開昭54 100
717号らしくは特開昭54−155828号等に記載
の千オニーチル須および千オン化合物)の存在下で″;
!J埋熟、枚を行うこともできる。この方法によっても
、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いノ1
0デン化銀zL剤が得られる。 前記のレギュラー粒子からなる/%ロデン化銀乳剤は、
粒子形戒甲のGIAgとpHを、別迦することにより得
られる。詳しくは、例乏ば7オトグラフイク・サイニン
ス舎アンド・ニンジニアリング(photograph
ic 5cier+ce and Engine
erin+r) 第6巷、159〜165頁(196
2);ツヤ−ナル1オブ・7オトグラフイク・サイエン
ス(Journal orPhotogrBnic 5
cience)+ 12巷t242−251頁(196
4)、米国待:f第3,655,394号および英国特
許第1 + 413 + 748号に記載されている。 また単分散りし剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
95重1%が平均粒子直径の立40%以内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子if径が0.25〜2ミ
クロンであり、少なくとも95重1%立たは(粒子数)
で少なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
立20%の範!内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国待:+第3,57
4,628号、同第3,655,394号および英国特
許第1,413.74f3号に記−J、されて・、する
、=た待開昭48−q600号、同51−39027号
、同51−83097号、同53−137133号、同
54−48521号、同54799419号、同58−
37635号、同58−49933号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好土しく使用できる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン[*からなる物でもよく、1状婆遺をなしていても
よい、これらのりL剤粒子は、英国特許第1,027,
146号、米国特許第3,505.068号、同4,4
44,877号お上び待:昭58−248469号等に
開示されている。土な、エピタキシャル接合に上って組
立の異なる210デン化銀が接合さhていてもよく、立
た例乏ばロダン艮、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合さ九ていてもよい、これらの乳剤粒子は、米
国特許第4,094,6 f34号、同4,142,9
0o号、同4,4S9t353t、英国特許第2゜03
8.792号、米国特許第4,349,622号、同4
+395,478号、同4,4331501号、同!+
46310i37号、同3,656,962号、同3,
852,067号、得開昭59−162540号等に開
示さ汽ている。 ハロゲンルミ粒子形成立たば物理熟成の働程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、飴さ、タリツム塩、イリジウム
4土たl土その鐙塩、ロジクム塩志たは七の借塩、鉄塩
主たは鉄盟塩などを共存させてもよい。 これら各種の乳剤は潜像を主として沃面に形成する褒面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず九で
もよい。 物理熟成前後の!L剤から可溶性銀塩を除去するために
1土、ヌーデル水洗、70キユレーシヨン沈降法立たば
限外漏湯法などに従う。 本発明で使用するマし月は、通宝、%:!J埋熟成、化
学熟iおよび分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加肩(±Fr述のリサ−
+・ディXりe+−’)+−No、17643(197
8年12月)お上V同No、 1871 o (19
79年11月)に記載さ1ており、その該当て箇所をa
掲の量にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加えも上記の2つの
リサーチ・ディスクローツヤ−に三工されており、後掲
の二に記載御所を示した。 添加A1禮朶 RD17643 RD1371
61 化字増恐剤 23頁 648頁甘珊せ
感度上昇側 同上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁ぢ欄〜強色#I恐剤
649頁右欄4 増白剤 241j
L 5 かぶつ防止剤 24−25頁 649頁右欄および
安定剤 6 光吸収剤、7 25〜26′Kf349右欄〜イル
ター染料 650左欄票外線@収刀 7 、スティン防止剤25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素M像安定剣 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄
゛10バイングー 26頁 同上ヱl′q
塑剤、潤滑剤 27頁 650@欄12塗布助剤、
褒 26〜27頁 同上百活性剤 13スタチツク防 27頁 同上X発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
はtFrとのリサーチ・ディスクローノや−No、17
643、■−C−G i:記!!された特許に記=さ九
ている0色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(
すなわち、イニローマゼンタおよびシアン)を発色現像
で与乏るカプラーが重要であり、i(拡散化さ汽た疎水
性の、4廠1;たは2皇1カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャーNo、17643、■−〇
およびD項三二の特許(二記載さhたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。 本発明に使用できるイニローカブラーとしては、バラス
ト基を有しR7fC,性のアンルアセトアミY系カプラ
ーが代二例として挙げら九る。その具体例は、米国特許
第2,407,210号、同名2,875.057号お
よび同第3,265,506号などに三裁さ八ている1
本発明には、二当量イニローカブラーの使用が好ましく
、米国特FF箔3,403.194号、同第、L447
t928号、同第3.933,501+お上り同第4.
022.620号などに記載された酸素1子渭税型のイ
ニローカブラーあるいは特公昭53−10739号、米
国特許第414011752号、同第4,326,02
4号、RD18053(1979年4月)、英!特許第
1,425.020号、西独出舅公開第2,219.9
17号、同第2,261,361号、同第2.329.
537号およし1間第2.433.812号などに記載
された窒素原子層脱型のイニコーカプ2−がその代云例
として挙げらバる6 α−ピバロイル7七ト7ニリド系
カプラーは発色色素の竪=性、特に光堅牢性が使汽てお
り、一方a−ベンゾイル7セトアニリド系カプラー1士
高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしく]土シフ/
アセチル系、好志シ<は5−ビラゾロン果お上ブビラゾ
ロアゾール系のカブ2−が挙げられる。5−ピラゾロン
系カプラーは3−位が7リール7ミ7基らしくはアシル
7ミ7基で置換さPLzカプラーが、発色色素の色相や
発色1度のス点で好ましく、その代二・列1土、米国特
許第2,311.032号、同第2,343.703号
、同第2.600.788号、同第2,908,573
号、同第3,062,653号、同第3.152,89
6号および同第3,936,015号などに配電されて
いる。二尚1の5−ピラゾロン系カプラーの雛脱モとし
て、米国特許第4,310,619号に記載さバた窒素
原子雅、税基または米国特許第4,351.897号に
記載さ九たアリールチオ基が得に好ましい、また欧州特
許第73,636号に記載のバラスト基を有する5−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら八る。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061
,432号記載のビラゾロベンズイミグゾール票、好ま
しくはf、国特許益3,725,067号に配電された
ピ2ゾo[5,1−c]El 、2,4])リアゾール
類、リサーチ・ディスクローツヤ−No、24220(
1984年6月)および特開昭60−33552号に記
載のピラゾロテトラゾール童およびリサーチ・ディスク
ロージャー、No、24230(1984年6月)およ
び特開昭60−43659号)二記載のピラゾロピラゾ
ール所が挙げられる0発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよびf:、5牢性の点で米国特許第4,500,6
30号に記載のイミグゾE1+2−b]ピラゾール類は
好ましく、欧州特許第119,860A号に記載のビラ
ゾσ[1,5−1il[1,2,,4])リアゾールは
特に好志しい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
討拡敢性のす7トール糸お上V7エ/−ル糸のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号にFl、誠の
六7トール糸カブ2−1好ましくは米国特許第4,05
2,212号、同第4,146.396号、同第4,2
28,233号および同第4.296.200号1:F
、fljhfaW原子晟脱型の原子量脱型トール系カプ
ラーが代表制として挙げられる。志た7エノール系カプ
ラーの兵零例は、米国vtrf第2,369,929t
、R第2 + 80f、171号、同第2,772,1
62号、同第2.895.826号などに記載されてい
る。 湿度および温度に対し竪牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用さ汽、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772.002号に記載されたフェノール核のメ
ター位i二ニチル基以上のフルキル蟇を有するフェ7−
ル朶シアンカプラー、米国特許第2,772,162号
、同第3,758,308号、同第4,126,396
号、同第4,334゜011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開i3,329,729号およヒ欧州
’fP FF 第121 +365号などに記載さhた
2、5−ジアシルアミ/置換7エ7−ル系カプラーおよ
び米国特許第3゜446.622号、同第4,333,
999号、同14.451,559号および同第4.4
27,767号などに記載さ汽た2−位にフェニルワレ
イド基を有しかつ5−位に7シル7ミ7基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネγ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい、米国特許第4゜163.670号お
上V特公昭57−39413号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまた1立米国持′:f第4,004
,929号、同第4,138.258号および英国博:
F第1,146,368号などに把截のマゼンタ着色シ
アンカプラーなどが典型例として挙げら九る。その旭の
カラードカプラー1±前述リサーチ・ディスクローツヤ
−1No、17643、■〜G項に記載されている。 発色色素が適度にV、数1を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなカプラーは
、米国特許第4,366,237号および英国特許第2
,125,570号にマゼンタカプラーの県体例が、主
な欧州特許第96,570号および西独出石公開第3,
234,533号にはイエσ−、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの兵体例が記載されている。 色素形成カプラー−および上記の′f!殊カプラーは、
二量体以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451
,820号および同第4.080,211号に記載され
ている。ぼりマー化マゼンタカプラーの共体例は、英国
特許第2,102,173号お上り米国特許第↓、36
7.282号に記載さ41ている。 カップリングに伴って写真的に有用な残量を放出fろカ
プラーら立た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー+No、 17643、■〜F項に記載さ
/また特許のカプラーが有用である。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に伏設される現像液夫活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に伏設さ代るタイミング型;vf塁昭59−3965
3号iこ伏設さ丸る反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭57−151944号、同58−217932
号、待:昭59−75474号、同59−82214号
、同59−82214号および同59−90438号等
に記載さhる現像液失活型DIRカプラーおよび待頴昭
59−39G53号等に把瓢される反応型DIRカプラ
ーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,0り7゜/≠O号、号笛同第2./J
//♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用ヲ肩するような造核剤などを放出するカプラーは
特に好ましく、その具体例は、特開昭よター/j76J
&’および同!ター/ 7014tOなどに記載されて
いる。 その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー(例えば米国特許第≠、/3
0 、4g27号などに記載のあるカプラー)、多当量
カプラー(例えば米国特許第V。 2g3.≠72号、同弘、331 、jり3号、同弘、
310.A/I号などに記載のあるカプラー)、DIR
レドックス化合物放出カプラー(例えば特開昭40−/
rjり10号に記載のあるカプラー)、離脱後復色する
色素放出カプラー(例えばヨーロッパ公開特許第173
,302号に記載のあるカプラー)等がおばら詐る。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
ジ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/7z0c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水ま友はゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点M機溶媒の例は米国特許第2,32
2.027号などに記載さnている。 分散には転相を伴ってもよく、ま几必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外炉適法などによって
除去または減少埒せてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。 343号、西独特許出願(OLS)第2.ri4L。 27弘号および同第コ、り≠l、230号などに記載て
れている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 墓/74弘3の、2J′頁および同、&/17
/lの2≠7頁右欄から乙≠?頁左欄に記載嘔れている
。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度ヲ
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性ま定は支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。ま几前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ2つ
以上の乳剤層の間に非感光回層が存在していてもよい。 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形底カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形底
カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場会により
異なる組合わせをとることもできる。 本発明に係る感光材料は、/・ロゲン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルター層、ノ・レーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。 写XiL苅1その辿の現丞法:ロイドコの塗布に1±、
ζIJミ;ごディップ塗布法、ローラー上布法、カーテ
ン塗布法、押し巳し塗布法などの公知の桓々の塗布法を
利用することができろ、必要に応じて米国特許第268
1294号、同第2761791号、同名352652
8号、同第3508947号等に記2された塗布法によ
って、チ2を同時にを布してもよい。 本発明に従った力2−写真感光材料1土、前述のリサー
チ・ディスクローツヤ−、No、17643の28〜2
9頁および問、No、18716の651 X′li欄
〜右梧に兄二さ九た通常の方法によ5て現像処理するこ
とができる。t−発3月のカラー写真感光材料1よ、現
像、漂白定着らしくは定着処理の後に通宝水洗処理また
は安定化処理を施す。 水洗工程は21以上の9を1司流水洗にし、r5水する
のが一般的である。安定化処理としては水、先工程のか
わりに特開昭57−3543号記載のような多段向流安
定化処理が化3例として挙げら九る1本工程の場合には
2〜9項の向流塔が必要である。=テ足化浴中に=M7
/!1を安定化する目的で各種化合物が添加さする0例
乏ば5−qHを=:Tる(例乏ばpf(3〜8)ための
@岬の緩5羽(例乏;;、ホラ酸塩、メタホ7酸塩、ホ
ウ砂、リン酸さ、炭酸塩、7:、酸化カリ、水酸化力ト
リフム、アンモニア仄モ/カルボン酸、ノカルごン酸、
ポリカルボン酸などを坦み合す廿で1′!用)やホルマ
リンなどを代二例として挙げることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化溶(黒磯リン酸、7ミノボリカル
ボン陵、有史リン酸、アミ/ガラホスホン酸、ホスホ/
カルボン酸など)、殺M剤(ペンfインチク アゾリ
ノン頚、イリチアゾロン票、4−チアゾj/ンベンズイ
ミグゾール星、ハロゲン化フェノール類など)、界丁活
性剤、蛍光増白剤、硬膜矛ブなどの各種添加剤を使朋し
てもよく、同一らしくは異種の目的の化合に′!Jを二
禮以上併朋してらよい。 また、処″!i後の遍pH調簀剤として塩化7ンモニク
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸7ン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸7ンモ二クム
等の各璧アンモニフム塩を添加することが好ましい。 (夷宛列) 以下に、本発明全実施例tもって更に説明するが、不発
明はこれらに限定されることはない。 平板状ハロゲン化銀乳剤全以下に示す方法で基1製し友
。 水ll中にゼラチン307、臭化力IJ / 0 、
Jl、を加えto 0cvc保つ几容器中(pBr、/
。 3+pH−’、’)に攪拌しながら第1表の芸、グI及
び■を75秒間で同時・−二添加したのち溶液■及び■
をtt分かけてダブルジェット法により同時に添加し念
。 さらに■及び■液を添加している間に、V液を75分間
かけて、同時(て添加した。 添加後にNa5CN/S’i添加してlO分間熟収しt
o 得らi之平板状)・ロゲン化銀粒子は直径/厚みの比が
7以上の粒子が、全粒子の投影面積の!0チを占めてお
り、粒子の平均の厚みがO0/3μで、沃化銀が2.!
モルチであつ念。このえ剤に金と硫黄?併用して化学増
、づt行なつ念。この;う:τして得られ九平板状ハ=
ゲン化銀乳判テ以後乳剤Aとする。 第1表 乳剤A(7)p B r f/ 、 0にし念以外は乳
剤Aと全く同様にして、直径/厚みの比が7以上の粒子
が、全粒子の投影!積の乙0%をよめ、粒子の平均の厚
みが0.7Oμで、沃化銀が;、!モルチの平板状ハロ
ゲン化銀乳剤Bを調製した。 乳剤A、Bと比較する之め、アンモニアの存在下でダブ
ルジェット法にニジ沃臭化銀(沃化銀2゜5モル%)の
球状粒子テ詞製した。得られ念乳剤粒子の子姦糧子プイ
ズ:よ、0.7μmであつ二。 これ7(金とミ黄を弁用して化享増岱を行tつたつこの
ようにして得られた乳剤を以後?L斎:ICとするっ 乳剤AのpBrを/、7にした以外は乳剤人と全く固嵌
にして、直径/厚みの圧力″−!以上の位子が全粒子の
投影面債の≠0係を占め、粒子の平均の厚みが0./l
rμで沃化銀つ−2゜!モルチの平板状・・ロゲン化銀
乳剤りを調製したつ 良芝り伺 1゜ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各11よつなる多層カラー感光材料を作製し、試料7
0/とした。 箒/11;ハレーション防止層 黒色:ロイド銀 ・・・・・0./Iji/m2を含む
ゼラチン層 第2暦;中間層 −2,!−ジーt−インタデシルノ1イドロキノン・・
・・・0.1197m2 カプラー C−3・・・・0’、 / / 97m2を
含むゼラチン11 第3R;第1赤感乳刺層 辰臭rヒ既乳剤A ・・・銀塗布量(以下同様)0.72f7/m2増4色
WA・・・・銀1モルに対して タ 、0X10 ? ル増へ色素B・
・・・銀7モルに対して 3.0X10 −!ニル 増、5色素C・・・・銀1モル;で対して弘、rxio
−’モル 増感色素D・・・・銀1モルに対して 3.0×10 でル カプラー C−tx −−・o、oりj 9/m2カ
プラー C−!r −・−0,3/ 97m2カプ
ラー C−A −・−0,0/ g/m2を含むづ
ラチン層 第弘層;第2赤感乳剤、l 沃臭化銀乳剤 ・・・・・/、2 タ/m2(仄化銀
70モル裂、平均粒子プイズ/、Qμ)増ξ色素A・・
・・銀1モル゛τ対して7、rxio ’モル 増、悠色柔B・・・・銀1モルて対して2.2X10−
5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.0X10 4モル 増感色素D・・・・銀1モル、で対して2、、!x10
−5モル カプラー C−≠ ・・・・0.1 97m2カプラ
ー C−よ ・・・・o、o乙/ソ 、、2カプラー
C−7−−・−0,04t1.97m2を含むゼラチン
層 11;茶3赤!?L剤11 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・/、j i/rn2(
沃fヒ銀10モル係、平均誼子プイズ/、jμ)増感色
素A・・・・録1モルに対して ?、oy:、1o−5モル 増、箪色素B・・・・銭1モルに対してa、4LXio
−5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.3×70 モル 増、惑色素D・・・・銀1モル5で対してλ、≠X10
1ル カプラー C−7−・−−0,3297m2カプラー
C−17・・−o、oo/97m2を含むゼラチン層 簗乙層;中間層 づラチン層 第7屡;第1緑感乳剤層 氏臭化銀乳剤 ・・・・・0.!Ojq/m2(沃化銀
!モルチ、平均セ子丈イズ0.!μ)増感色素E・・・
・銀1モルに対して 3、I×10 でル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、JXlo −!ニル カプラー c−r・・・・0.コタ 97m2カプラー
C−3・・−・0.04′97m2カプラー C−1
0−−・0.0に!g/m2カプラー C−//−−・
0.0!rrj9/rn2を含むゼラチン層 ・ 真g1】;嘉2緑?乳斉(jl、沃臭rヒ銀乳
剤j ・ ・ ・ ・ ・ 0 、 タ
夕 7m2(灰化銀2モル係、乎均喧子サイズ7.2
μの球形位子) 増、ご色素E・・・・銀7モルに対してλ、7 X /
0 −eル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、/×10 τル カプラー C−r=−・0.2! jq/m2カプラ
ー C−3・・−・0.0/39/m2カプラー C−
10−・−0,00りy/ryL2カプラー C−//
・・・0 、0/ / 97m2を含むゼラチン1警 第2層;°再3緑、察乳削層 汗臭化銀乳剤 ・・・・・/、? 97m2(沃1ヒ
銀rモルチ、平均位子プイズ/0gμの球形棺子) 増感色素E・・・・銀1モルに対して 3+OX/θ でル 増8色臣G・・・・銀1モルに対して 1、λX10 モル カブ5− C−3−・−−0,00197m2カプラ
ー C−/2・・−0,0! 97m2カプラー C
−/J’ ・・・0.007g/m2を含むゼラチン層 累/ 0 、% ;イニローフィルター層黄色:コイド
銀 ・・・・0.0≠ 97m2.2 、 j )
−t−−<ンタデシルハイドロキノン・・・・0.03
/9/rn2 τ己aJ″:ファン・雪 第1/層:第7青感乳剤l 沃臭化銀gL苅I ・・・・・(1)、Jコ 97m2
(灰化銀タモル多、平有位子プイズ0.≠μ)増ぶ色素
F・・・・銀1モルに対して u 、jX/ 0 −ル カプラ−(−/3=−’−0,Ar 97m2カプラ
ー C−/a−−−o、oj 97m2カプラー C
−yり・・・0.0/ !97m2を含むゼラチン71 第12.・l;嘉、2青惑−jL斉j層灰臭1−銀乳剤
・・・・・0.−2タ タ/m”(灰化銀70モル係
、−P−姦粒子ブイズi、oμ)増で色素F・・・・銀
1モルに対して コ、=×IO−ル カプラー 〇−73・・・0.22 g/m”を含む
ゼラチン層 薬” ’N ;徴泣子乳剤層 沃臭上張乳剤 ・・・・・0.(Ag/m2(灰化銀1
モル係、−F−増粒子ナイズ0./!μ)を含むゼラチ
ン層 嘉/弘、i;第3青、4乳剤層 沃臭rヒ銀乳剤 ・・・・・0,7タ タ/ m 2(
沃fヒ銀/41−モルチ、−F向包子すイズ!、3μ)
増感色素F・・・・銀1モルに対して 2 、3X/ 0 ℃ル カプラー C−/3・・ ・0./タ 97m2カプラ
ー C−/j・・・0.00/g/rn2を含むづラチ
ン層 第1j、’ii;嘉/保護量 紫外標及収削C−/ ・・・0、/弘 g/m2紫外線
吸収剤C−x・・・0.2λ 9/−2を含むゼラチン
層 第1A層;第2保護11 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、jμ)・・・
・o、or 17m2 沃臭化銀乳剤・・・・・・0.J ji/m2(沃
化銀1モル係、平均包子サイズ0.07μ)を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他シて、ゼラチン硬f11.剤C
−/Jや界l活性剤を添加した。以上の如(して作製し
た試料を試料iot とした。 試料を調製するのに用いたfヒ合物を以下に示す。 −t x:y=7:J(重量比) −J α 一つC凸−− CニーI 増7色素人 増!色二B 増4色素C 2l−i5 (CH2)3S○3”Na 増4色票D 2H5 ■ 増6色累E C2H5C2丁(5 増惑色素F 樗膠色二G 試料102の作製 試料10/の嘉り、・i、第1!層の乳剤を乳剤Cの替
って、乳剤りを使用下る以外(・よ試料10/と全く同
様:てして試料102を作製した、試f+/ OJ、1
0≠の作製 試料10/の第り、1、票/4に乳剤を、乳斉1jCの
替9に、それぞれ乳剤A、乳剤Bを使用する以外:ま試
料10/と全(同様Iてして試料103.10≠を作製
した。 試料10!〜107の作製 試fJ10/’IC,第1表に示す化合物を、第7表に
示す層・ζ、第7表:て示ア量悉」する以外は試料10
/と全く固守ンてして試料10!〜107を作製した。 試料ior〜/10の作製 試料10コに、第1表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第1表に示す量添加する以外は試料102と全く同
様にして、試料ior〜/10を作製した。 試料///〜iirの作製 試料103に、第1表に示す本発明の化合物[I)を、
第1表に示す層に、第1表に示す量添加する以外は試料
703と全く同様にして、試料///〜//J’を作製
し友。 試料//り〜/20の作製 試料10≠に、第1表に示す本発明の化合物〔I〕を、
第1表に示す層に、第1表に示す添加する以外は試料1
0弘と全く同様にして、試料//り〜/20を作製し友
。 これらの試料10/〜/20について、各々−部を緑色
ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ露光(赤+
緑+青色光)全与え念。白色露光時の緑色露光量と、緑
色光露光時の露光量とけ同等であった、 これらの遇尤した試料をカラー現滋処理したつこの場合
の現像処理(ま下記の通9にJJ”Cで行ったつ緑色光
露光のマぞンタと、白色光露光のマセ゛ンタを比較し、
76夏o、6の所のユ光量差△logEが犬@い程イン
ターイメージ効果が大きいといえる。=!た祥鋭宣てつ
いては、NfTF筈でヂj走した。 1、 カラー現1象・・・・・・3分/よ秒21票臼・
・・・・・・・・6分30秒3 水先・・・・・・・・
・3分/j秒4 定着・・・・・・・・・6分30秒5
水先・・・・・・・・・3分/j秒6、安定・・・・
・・・・・3分/!秒各工程に用いた処理、夜組、戊;
ま下記り通つである。 カラー現゛象夜 二トリコ三酢酸ナトリウム / 、op亜肛
酸ナトリウム ≠、0ソ炭酸ナトリ
ウム 30.0ji臭化カリ
/、≠タヒドロキシルアミン
ミ駿塩 1.≠y≠−(N−エチルーヘーβ−
ヒド ロキンエチルアミノ)−二一メ チルアニリン流駿塩 弘、s9水を;lI
Oえて 7.01漂白液 臭化アンモニウム /1.0.0ノアンモ
ニア水(−2♂係) 26−OCCエチレ
ンジアミン−四酢其ナトリ ラム鉄塩 /、30.09氷酢
酸 /≠、occ水を加えて
/、OE定曹液 テトラダリリン酸ナトリウム !、Oy亜硫酸ナ
トリウム α、0ソチオ疏dアンモ
ニウム(70%) /7!、OCC 重亜流醗ナトリウム ≠、6I水を加
えて i、o9安定液 ” ″ “ ′ノ 7
、 、 0
、水を和えて /、0゜この
結果よジ本発明は、試料/θノの球状粒子全使用した場
合に比べて、平板状粒子による!サイクル/鶴のMTF
値悪化も改良され、!サイクル/ 1111.30サイ
クル/朋の両方の鮮鋭度に優れている事がわかる。 ま几、本発明は試料10夕〜iioの球状粒子に、一般
式[1]で表わ嘔れる化合物を用い定場合に比べて、!
サイクル/1n1は殆んど同等で、30サイクル/fl
では非常に優れている事がわかる。 実施例コ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる黒白写真感光材料全作製し、試料20/
とした。 第1層;沃臭化銀乳剤 塗布@ik / 、 ! ? / m 2(沃化銀
jモルチ、平均粒子サイズO8μμ)第2層;乳剤C塗
布銀量 /、!?/m2第3層;保護層 ゼラチ7 / 、 J S’ /
1rL2ポリメチルメタアクリレ一ト粒子 ([径/ 、 ヨμ) 0 、0!?m2各
層には、上記組底物の他に、ゼラチン硬化剤1(−j、
界面活性剤や増粘剤、ポリスチレンスルフオン酸ソーダ
を添加した。 試料202〜コO弘の作製 試料20/の第−層の乳剤Cの替りにそnぞれ乳剤D、
乳剤人、乳剤Bt−使用する以外試料10/と全く同様
にして試料コO−〜20≠全作製した。 試料20j−207の作製 試料λO/に第−表に示す化合物を、第2表に示す層に
、第2表に示す量添加する以外は、試料20/と全く同
様にして、試料lO!〜207を作製し友。 試料20r〜コ10の作製 試料202に、第2表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第−表に示す量糸加する以外は、試料λ02と全く
同様にして試料201−2IO’f<作製した。 試料2//、λ/7の作製 試料203に、第2表に示す本発明の化合物CI]t−
1第2表に示す層に、第2表に示す量象加する以外は、
試料20jと全く同様にして、試料λ/l〜2/7を作
製した。 試料2/I〜λ20の作製 試料204Lに、第2表に示す本発明の化合物[1:)
t−1第λ表に示す層に、第2表に示す量添加する以外
は、試料204Aと全く同様にして、試料コ/r−λλ
Oを作製した。 これらの試料20/〜220%!:、粒状性測定用のパ
ターンあるいは、MTF測定用の・gターンを通して露
光し、次いで、後記の現像処理を行つ几。 現像液 メト−7,コ2 亜硫酸ナトリウム 100fハイドロ
キノン !?ボラツクス・j
H20/、zjf 水を加えて /1定着液 チオ硫酸アンモニウム 200?亜硫酸ナ
トリウム(無水) λ01硼酸
ryエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリ ラム O1/2硫酸アルミ
ニウム /!?硫酸
−1氷酢酸
2;7水を加えて
/1(pF(は弘、2に調整する) 上記現像液で、20°C7分間黒白現像を行った。 粒状i(RMS粒状度)は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の標準偏差の1ooo
倍の値で表示した。 ま友鮮鋭度については、MTF値で測定した。 第2表に示す如く1本発明は比較例に比べて、鮮鋭度、
粒状度に関して優れている事がわかる。 実施例3 りooccの3多ゼラチン水溶液にNacJ!−2≠。 λ7とKBr/、/Fとを加え溶解した。この溶液をr
oocに保温し、強い攪拌下で77チのAgNO3水溶
液、2コ、5国と/ 000cc中に1007のKBr
と379のNaC/!を含む水溶液とをダブルジェット
法で添加した。この間初期のpAgが保たれる様にハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加量を調節した。 !いて上記濃[のAgNO3水溶液jz6.1ICcと
ハロゲン化アルカリ水溶液をダブルジェット法で添加し
た。この時AgNO3水溶液は毎分の添加量v (CC
,/min )が添加開始からL分後にv=Jt、t+
o、13rtとなる様に加速添加を行ない、ハロゲン化
アルカリ水溶液は初期のI)Agを保ち続ける様に調節
して添加した。 さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀1モルあたりチオ
硫酸ナトリウムtm9f添加し夕06Cにて最適に化学
増感を施し几。 こうして得られ次乳剤を乳剤Eとする。乳剤Eに含まれ
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の、!′0チが平板状
粒子によって占められておジ、平板状粒子の平均厚さは
0./弘μm、平均アスペクト比は7でちった。ま几平
均粒子サイズをコールタ−・エレクトロニクス社製コー
ルタ−・カウンターTA−n型で測定し几ところo、t
oμmであつ几。またAgBrの含有率は?!チであつ
几。 比較乳剤として塊状塩臭化銀乳剤を下記方法に従って調
製した。 りoocr:、の3%ゼラチン水溶液にNa(J よ
iを加え溶解した。この溶液をgo 0cに保温し、強
い攪拌下で/7チのAgNO3水溶液jrz印と同量の
ioチKBrとよチNaαを含むハロゲン溶液をダブル
ジェット法でto分間で重加しtoその後乳剤Eと同様
の手頭で最適に化学増感を施し比較用乳剤Fを得友。 この乳剤Fの形状は塊状であり、平均粒子サイズはo、
topm、AgBr含量は?!モルチであつた。 ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上て、次
の第1層より第り層までかもなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料を作成した。第7層を塗布した側のポリエチ
レンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。 (感光層構成) 各成分に対応する数字は、9 / nl 2の単位で表
した塗布量を示し、ハロゲン化銀及びコロイド銀につい
ては銀換算塗布量を示す。 第1層(着色剤含有層) 黒色コロイド銀分散物 ・・・・・・0.07
ゼラチン ・・・・・・O0≠♂
第−層(中間層) ゼラチン ・・・・・・0.90
ジーt−オクチルハイドロキノン ・・・・・・o、o
r同上溶媒(DBI’) ・・−・・0
.10第3層(青感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀♂Oモル%) ・・・・・・銀0.Jθ イエローカプラー(*/) ・・・・・・0.7
0園上溶媒(TNP) ・・・・・・0.
/よゼラチン ・・・・・・/、
2゜第ヌ層(中間層) ゼラチン ・・・・・・0.り。 ジ−t−オクチルハイドロキノン ・・・・・・0.O
j同上溶媒(DBP) ・・・・・・o、
i。 第!層(緑感層ン 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モルチ) ・・・・・・O、≠ ! マゼンタカプラー(*λ) ・・・・・・o、3!
同上溶媒(TOP) ・・・・・・o、t
tty退色防止剤<*j/*≠ン ・・・・・・o、o!r7o、i。 ゼラチン ・・・・・・i、o。 第を層(紫外線吸収性中間層) 紫外線吸収剤(*!/*t/*7 ) ・・・・・・o 、 o t7o 、コよ10.コ!同
上溶媒(TNP又はDED) −−−−−−o、2゜
第7層(赤感層) 前記の乳剤E ・・・・・・0.20
シアンカプラー(*r/藁り) ・・・・・・0.コ10.コ カプラー溶剤(TNP/DBP又はDED)・・・・・
・0 、 / 010 、コOゼラチン
・・・・・・・・・0.り第を層(紫外線吸収性
中間層) 紫外線吸収剤(*−よ/*t/*7) 同上溶媒(DBP) ・・・・・・0.λ
Oゼラチン ・・・・・・0./
!第り層(保護層) ゼラチン ・・・・・・・・・1
.!ここで、DBPはジブチルフタレー)t−1TOP
はトリ(n−オクチルホスフェート)ヲ、TNP[!J
(n−ノニルホスフェート)ヲ、DEDはN、N−ジエ
チルドデカンアミドを表わす。 (来/) (家り (*3) (光≠) (来よ) C4H9(t) (来乙) (*7) CJh(t) (米♂) :) α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用し青感性乳
剤層:≠−(j−りoo−2御〔!−クロローj−(l
IL−スルホナトブ チル)ベンゾチアゾリン−2−イ リデンメチル〕−3−ベンゾチア ゾリン)ブタンスルホナート ト リエチルアンモニウム塩(ハロゲ ン化銀1モル当たシコ’IC10’ モル) 緑感性乳剤層:、3.3’ −ジー(γ−スルホプロピ
ル) −t 、 t’ −ジフェニル−?−エチルオキ
サカルボシアニ ンナトリウム塩(ハロゲン化銀1 モル当tシー、!×10 ’モル) 赤感性乳剤層;3.!’ −ジー(γ−スルホプロピル
)−ターメチル−チアジカ ルボシアニンナトリウム塩(ハロ ゲン化銀1モル当之シコ、!×1 0 モル) 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い友。 緑感性乳剤層; 塗布量は/・≦m9/m2とし友。 赤感性乳剤層; 塗布量は/・01!49/m2とした。 この感光材料を試料30/とし几。 次に第3表に示すように、比較乳剤Ft−用いt試料J
O2、及びそれぞれに本発明の化合物C1Eを添加し几
試料303〜JOj、JOぶ〜、3//を作成し几。こ
れらの試料に引き伸ばし機(富士写真フィルム社製フジ
カラーヘッド10り)でセンシトメ) IJ−用の階調
露光及び鮮鋭度測定用のチャートを通し定露光を与えた
後、下記の処理工程により現偉処理金行つ几。 処理工程 温度 時間現像液 33
°C3,1分 漂白定N液 33″C1,1分 水 洗 xr 〜3j 0c 3.o分
現像液 ニトリロトリ酢酸・JNa 2.0?ベンジ
ルアルコール /よdジーチレングリ
コール 10m1Na2SO32,0? KBr o、zyヒド
ロキシルアミン硫酸塩 3.02≠−アミノ−
3−メチル−N−エチル −N−〔β−(メタンスルホンアミ ド)エチル〕−p−フ二二しンシア ミン・硫酸塩 r、otNa2CO
3(/水塩) JOf水を加えてlリ
ッターにする(pH10,/)漂白泥層液 チオ硫酸アンモニウム(!弘wt%) / j
OrrtlN a 2 S O3/32 N)14 (Fe (EDTA))
z ritEDTA−,2Na
4L?水を加えてlリッターにする(pHA 、
り)濃度差/、0でのCTFよシ求めた鮮鋭度の結果を
表3に示す。平板状ハロゲン化銀と化合物CI〕とが組
合わされ九本発明の感光材料における鮮鋭度向上効果が
、比較例に比べて予想外に著しいことは明らかである。 実施例グ (1)比較用写真材料の作製 臭化カリウム、チオエーテル (HO(CH2)2S (CH2)2S(CH2) 2
0H)およびゼラチンを加えてr8解し、700Cに保
ったm液中に、r+拌しながら硝酸銀溶液゛と沃化カリ
と臭化カリの混合溶液をダブルジェット法により添加し
た。 添加終了後、3!0Cまで降温し沈降法に工9可溶性塩
類を除去したのち、再びuo’clC!!r温してゼラ
チンtogを追添して醇解しp)lを2゜rvcFA整
した。 得られた平板状−・ロゲン化銀粒子は平均直径が/1.
2!μで1−1み0./!rμm、平均の直径/厚み比
はr、33であり沃化銀が3モル係であった。 また4co’Cでp A gは?、り!であった。 この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感した。こ
の化学増感後のf& py、に増感色素アンヒドロ−!
、j′−ジークロローターエチA/−J 、 J ’−
ジ(3−スルフオプロピル)オキサカルボシアニンハイ
ドロオキサイドナトリウム塩j00■、沃化力+)20
0m9f銀1モル当りに添加して緑色増感上した。でら
に安定剤として弘−ヒドロキシ−3−メチル−/ 、J
、ja、7−チトラザインデンと2.z−ビス(ヒドロ
キシアミノ)−≠−ジエチルアミノ−7、J、J−トリ
アジン、エチルアクリレートとメタアクリル酸の共重合
物、平均分子量弘、!万のポリアクリルアミド、乾燥カ
プリ防止剤としてトリメチロールプロパン、防パイ剤と
してプロキセル、塗布助剤、硬膜剤kfA加して乳剤G
を調製した。 次に、ダブルジェット法によりアンモニアの存在下で沃
臭化銀(沃化銀2.弘モルチ)の球状粒子を形成しく平
均粒子サイズ/、O!μrrL)、塩化金酸塩及びチオ
硫酸ナト1,1ウムで化学増感した。 化学増感終了後、平板状粒子と同一の増感色素/よO■
、沃化カリ100m9を銀1モル当りに添加して緑色増
感をし友。さらにカブリ防止剤/−フェニル−よ一メル
カプトテトラゾールと≠−ヒドロキシー2−メチ、I+
/−/I3.3a、7−テトラザインデン、エチルアク
リレートとメタアクリル酸の共重合物、平均分子量≠、
!万のポリアクリルアミド、塗布助剤ドデシルベンゼン
スルホン酸塩および増粘剤ボリポタシウムp−ビニルベ
ンゼンスルホネートを添加し、比較用乳剤Hとし元。 上記の平板状ハロゲン化銀乳剤G又は球状ハロゲン化銀
乳剤Hiポリエチレンテレフタレート支持体上に表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、それぞれ比較用
試料μ0/又はUOコ全作成し几。 なお、表面保護層には、ゼラチンの他にポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平
均粒子サイズJ、0μTrL)、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリルアミド(平均分子量り、j万)および
硬膜剤などt含有し九ゼラチン水溶液を用い念。 この時、塗布銀量はコ、22/m2、表面保護層のゼラ
チン塗布量は/ 、 / j p/m 2としtoさら
に、試料4t02の乳剤層に本発明の化合物(Ink添
加する以外は試料≠Qコと全く同様にして、比較用試料
≠03〜≠0!を件部した。 (2)本発明の写真材料の作製 試料≠O/の乳剤層に本発明の化合物〔I′3を添加す
る以外は試料410/と全く同様にして、試料ttto
t〜≠/3を詐取し念。 このようにして詐取した試料f、4trOnmよシ短波
側をカットしtフィルターを用いて、−様に緑色露光し
た後、下記の現像液Aで2o’cIA分間現像し几のち
、定着液Bで定着して更に水洗し友。 現像液A /−フェニル−3−ピラゾリドン O1!?ハイドロ
キノン /θ、0?エチレンジアミ
ン四酢酸二四酢酸 二ニトリ λ、O?亜硫酸カ
リウム ≦o、otホウ酸
1A−oy炭酸カリウム
−o、oy臭化ナトリウム
!、Ofジエチレングリコール 30
.0?水を加えて /lとする。 NaOHでpH=10.0にする 定着液B 定着液としては下記のものを用い次。 チオ硫酸アンモニウム soo、ot亜硫酸ナ
トリウム(無水) 20.Of硼酸
?、02 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム 0.l?硫酸アル
ミニウム /!r、Of?硫酸
λ、ot 氷酢酸 コx、oy水を加え
て /、0ノ(pHは≠、2に
調整するン 表μに示す如く、本発明は比較例に較べ鮮鋭度の点で優
nていることがある。 手続補正書 昭和62年7り/l−日 ;4H’FH&t# 郵1、事件の
表示 昭和t/年η願第16り弘FP号2、発明
の名称 ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地本 補正の対象 明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 (1)第r3〜/頁の化合物C−/6の構造式を、r
(CH2=CH8O2CHzCONHCHz+2Jと補
正する。 (2)第1oり頁1行目の 「cTFJを r MT F J と補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層に粒子径が粒子厚みの5倍以
上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を含有し、かつ
該粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影
面積の少なくとも50%を占め、かつ、該ハロゲン化銀
写真感光材料中の少なくとも1層に、下記一般式〔 I
〕で表わされる化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−(Time)_t−X 式中Aは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
されることによつてはじめて−(Time)−tXが離
脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Time
は硫素原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子で
Aに連結するタイミング基を表わし、tは0または1の
整数であり、 Xは現像抑制剤を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16949986A JPS6325653A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16949986A JPS6325653A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6325653A true JPS6325653A (ja) | 1988-02-03 |
Family
ID=15887653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16949986A Pending JPS6325653A (ja) | 1986-07-18 | 1986-07-18 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6325653A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH021844A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02293736A (ja) * | 1989-05-02 | 1990-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH03130762A (ja) * | 1989-10-16 | 1991-06-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |
| JPH045653A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0416843A (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成法 |
| JPH04330439A (ja) * | 1991-03-19 | 1992-11-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04333044A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1986
- 1986-07-18 JP JP16949986A patent/JPS6325653A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH021844A (ja) * | 1988-06-10 | 1990-01-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02293736A (ja) * | 1989-05-02 | 1990-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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| JPH045653A (ja) * | 1990-04-23 | 1992-01-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0416843A (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成法 |
| JPH04330439A (ja) * | 1991-03-19 | 1992-11-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH04333044A (ja) * | 1991-05-08 | 1992-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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