JPS6325653A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number
JPS6325653A
JPS6325653A JP16949986A JP16949986A JPS6325653A JP S6325653 A JPS6325653 A JP S6325653A JP 16949986 A JP16949986 A JP 16949986A JP 16949986 A JP16949986 A JP 16949986A JP S6325653 A JPS6325653 A JP S6325653A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
layer
emulsion
silver
sensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP16949986A
Other languages
English (en)
Inventor
Shigeo Hirano
平野 茂夫
Tetsuo Kojima
哲郎 小島
Hideo Usui
英夫 臼井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP16949986A priority Critical patent/JPS6325653A/ja
Publication of JPS6325653A publication Critical patent/JPS6325653A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/0051Tabular grain emulsions

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 不発明は、高周波数領域から低周波数頭域て=る鮮鋭度
が改良されたハロゲン化銀写に、感光材料に関するもの
である。 (従来の技術) 一般に、写真感光材料の口涼鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤
粒子の光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って
低下する。特に、赤感性、緑チ聞及び青感左乳剤眉全有
してなる多層カラー感光材料においては、その多層構造
のため光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は
非常に大きくなる。 米国特許第3.≠0.2.0≠乙号には、多1層カラー
感光材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径が
o、”yミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用い
ることによp鮮鋭度を良化する方法が記載でれている。 また、米国特許第j、AよI、!jt号には、1層から
なる青感乳剤層の7つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
浩の下に配置して鮮鋭度と向上させる方、去が記載され
ている。 しかし、これらの方法では、!、惑乳剤粒子として必要
な粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、
青感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している
。 米国特許第≠、≠3り、510号には、緑、5乳剤層、
赤感乳剤層の少なくとも1層に、厚み0゜3ミクロン未
満、直径少くとも093ミクロン、直径/厚みの比がr
:7以上である平板状・・ロゲン化銀乳剤粒子を用いる
ことによシ、鮮鋭度と感度および粒状性を向上てせたカ
ラー写真S光材料が記載されている。 しかし、この平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いると、
高周波数領域の、鮮鋭度を向上させるが、低周波数頭域
の鮮鋭度!/′i逆に悪化させる傾閂がある。 ここでいう、低周波数領域とは10サイクル/悶以下、
高周波数領域とは10サイクル/罰以上をいう。 平板状ハロゲン化銀粒子は、その粒子をミ過する光:て
対しては散乱が少ないが、その粒子表面:τおけS光反
射が大きい。この光反射が太さいために、平板状ハロゲ
ン化銀乳剤層と、フィルム表面との間、あるいは平板状
ハロゲン化銀乳剤1とフィルム表面との間知ハロゲン化
銀乳剤層が存在する場合には、そのハコゲ/化銀乳剤層
と平板状ハロゲン化銀乳剤1との間で多重(で反射する
。又、平板状ハロゲン化銀乳剤層においても、平板状ハ
ロゲン化銀5粒子は実質的に2層以上重なって分布して
いるので、その平板状・・aゲン化弘位子間で多重に反
射する。 この光反射;位、高周波数領域よりも低周波数頭域の鮮
鋭度全悪化させる頭目・:・ζある。 この−1l−板状ハロゲン化銀粒子の厚みによって、吸
収されない反射光や透過光の割合がブ化する。 リサーチ ディスクニージャー(ResearchDi
sclosure )、 、%、2夕330(/?fJ
’年夕月)にエラ・ジのな゛ハAgBr’/−トの厚み
により、各波長て対する反h=が記載されている。 平板状ハ;ゲ/化ジ粒子の表面7でおける反射を、フみ
が0.07μ〜0./6μ′/C′i−いては可視光の
全波長領域で小さくする事は因難である。 例えば、多層カラー写真S光材料ておいて、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を支持体側から、赤感性層、緑感性層、
f感性層と配置した場合、青・感性層に平板状ハロゲン
化銀粒子音用いて下、1の鮮鋭度を重要視する場合、ブ
ルー光は反射するがマイナスブルー光の反!tはほとん
ど無い、際な平板状粒子テ使用すると、下層の、婬鋭反
−同上するが、青感性1で7゛ルー光、で対する反射が
大キく、フィルム表面との間で多重反射が生じ、!感性
層の低周波数領域の鮮鋭度が悪rヒする。このブルー光
の反射を平ヅ状ハロゲン化銀喧÷厚テ=/トご一ルして
避けようとすると、グリー7光あるいはレッド光に対す
る反射が増大し、マゼンタあるいは/アンの低周波数領
域の鮮鋭度が悪化す6゜まt、青感性乳剤層の平板状ハ
=yノ化銀セ子の可視光の反射を最小にする様なりめで
薄い子板状粒子を使うと、上記の如く、ブルー光知対す
る光吸収が少なくなり、ブルー感度が足りなくなるっこ
れ含補士うには、青、ぢ注のモ板状ハ=ゲノ化銀粒子の
サイズを大きくしなければならず1粒状性が悪化するど
似う悪影響をもたらす。 従って、感光性ハロゲン化銀乳剤層に−Fg状・・ロゲ
ン化銀粒子を使用する事で、高周波数領域の鮮鋭度は良
化するが、低周波数領域の、鮮鋭度)は逆に悪化する#
A同にある。 さらに平板状ハロゲン化銀乳剤を使用す3と、球状のハ
ロゲン化銀乳剤て比べてエツジ効果の受は方が少ない傾
向にある。これは平板状ハロゲン化銀乳剤の現(象初期
の現1象速度が運い念め、高露光量部から低露光量部へ
の現鐵抑制がされKくいためと考えられる。 この平板状ハロゲン化銀乳剤を使用することで、エツジ
効果が受けにくいことからも、球状)・ロゲン化銀粒子
に比べて低周波数領域の鮮鋭度が悪い。 一方、本発明者らの研g<よれば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層間のインターイメージ効果を向上させる事で、画
像の低周波数領域の鮮鋭度も向上させる事ができる。イ
ンターイメージ効果を向上させる従来技術にμ、米国特
許第3.!−3t、Itrt号に記載の拡散性の弘−チ
アゾリン−コーチオンを露光したカラー反転写真要素に
導入することにより、又、米国特許第3.!3乙、 I
l、17号には、拡散性のグーチアゾリン−1−チオン
を未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイ
ンターイメージ効果全書る方法が記載されている。また
DIR−ハイドロキノンによるインターイメージ効果に
ついて、例えば米国特許第3,730.163号や特開
昭t/−/I 、74Zjなどに記載されている。しか
し上記の方法では、インターイメージ効果および低周波
数領域の鮮鋭度向上は小さく、不十分であった。 画像の鮮鋭度は、視覚的に高周波数領域のみならず、低
周波数領域も極めて重要でちゃ、高周波数領域と低周波
数領域の両方の鮮鋭度全向上させる事が望まれてい念。 (発明の目的) 本発明の目的の第一は、低周波数領域から高周波数領域
の全領域に亘って鮮鋭度を向上させ、かつ、他の写真特
it損うことのないハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。 本発明の目的の第二は、高鮮鋭度で、かつ大きなインタ
ーイメージ効果を肩する多層カラー写真感光材料を提供
することである。 本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。 (発明の構成) 本発明の目的は、少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層ヲ有するハロゲン化銀写真感光材料において、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に粒子径が粒
子厚みの!倍以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤
を含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも夕O%金占め、かつ該
ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層に下記一般
式〔I〕で表わされる化合物の少なくとも−1−含有す
ることを特徴とする・・ロゲン化銀写真感光材料によっ
て達底畜れ友。 一般式CII A  (Time)tX 式中Aid酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
化されることによってはじめて+Time−)−tXが
離脱することを可能ならしめる原子団全表わし、Tim
eは硫黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子
で人に連結するタイミング基を表わし、tはOまtは/
の整数であり、Xは現像抑制剤を意味する。 以下、本発明で用いる一般式CI)の化合物について説
明する。 まず一般式[1]のAについて更に詳しく説明する。人
で示される酸化還元母核としては1例えばハイドロキノ
ン、カテコール% p−アミノフェノール、0−アミン
フェノール、/、2−す7タレンジオール、/、4L−
ナフタレンジオール、/。 t−ナフタレンジオール、/、!−アミノナフトール、
/、弘−アミノナフトール、/、A−アミノナフトール
、没食子酸エステル又は没食子酸アミドなどがあげられ
る。この時アミン基は炭素数/〜2jのスルホニル基、
ま7tは炭素数/〜−!のアシル基で置換さ九ているこ
とが好ましい。スルホニル基としては置換ま几は無置換
の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族スルホニル基が
あげられる。ま九アシル基としては置換ま几は無置換の
脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基があげられる。 Aの酸化還元母核を形成する水酸基またはアミン基は、
現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよ
い。保護基の例としては、炭素数l−2!のもので、例
えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、さらに特開昭!ターlり7,037.%開昭よター
コoi。 017に記載されている保護基があげられる。さらにこ
の保護基は、可能な場合は以下に述べるAの置換基と互
いに結合して、!、乙、あるいは7員環を形成してもよ
い。 人で表わされる酸化還元母核は置換可能な位置が置換基
で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、
炭素数2!以下のもので、例えばアルキル基、アリール
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、シアン基、ハロゲンフ子、アシル
基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環残
基、ま友は+Time)tXなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べ元置換基で置換されていても
よい。ま几これらの置換基は、それぞれ可能な場合は、
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽
和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。 Aの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、0−アミンフェノール、/、
4t−ナフタレンジオール、/、4t−アミノナフトー
ルなどがあげられる。Aとして更に好ましくはハイドロ
キノン、カテコール、p−アミノフェノール、0−アミ
ンフェノールがあげられる。人として最も好ましくはハ
イドロキノンである。 一般式〔I′3における人の好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中(イ)は+Time+tXが結合す
る位置を示す。 fi H H ÷Time+tX は一般式[:1)においてAで表わ
される酸化還元5咳が現像時クロス酸化反応をおこし酸
化体となった時はじめてe+Time+tXとして放出
される基である。 Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でAK連結するタイミング基であシ、現像時放出さ
れたe+T im e + tXから一段階あるいはそ
れ以上の段階の反応な后てXを放出せしめる基があげら
れる。Timeとしては、例えば米国特許第4.24 
& 962号、同第4.409.323号、英国特許第
2,096,783号、米国特許第414へ396号、
特開昭筒51−14へ828号、特開昭筒57−5へ8
37号などに記載されているものがあげられるcTlm
eとしては、これらに記載されているものから選ばれる
二つ以上の組合せでもよい。 Xは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類(例えば1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
、1−プロピル−5−メルカプトテトラゾール、1−ブ
チル−5−メルカプトテトラゾール、2−メチルチオ−
5−メルカプ)−L3,4−チアジアゾール、3−メチ
ル−4−フェニル−5−メルカプト−124−トリアゾ
ール、1−(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−
メルカプトイミダゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−メルカプトベンズイミダゾール、2−メル
カプトインジチアゾール、2−メルカプトベンズオキサ
ゾール、2−7二二ルー5−メルカプ)−L3,4−オ
キサジアゾール、1−(3−(3−メチルウレイビ)フ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニ
トロフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(
2−エチルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベン
ズイミダゾールなト)、置換あるいは無置換のメルカプ
トアザインデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプ
ト−13,3a。 7−チトラアザインデン、4.6−シメチルー2−メル
カプ)−133a、7−チトラアザインデンなど)置換
あるいは無置換のメルカプトピリミジン類(例えば2−
メルカプトピリミジン、2−メルカプト−4−メチル−
6−ヒドロキシピリミジンなど)などがある。 イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば、L2.
4−トリアゾール、インシトリアゾール、5−メチルベ
ンツトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−ブロモばンゾトリアゾール、5−n−ブチルにンゾト
リアゾール、5.6−シメチルインゾトリアゾールなど
)、置換あるいは無置換のインダゾール類(例えばイン
ダゾール、5−ニトロインクソール、3−ニトロインク
ソール、3−り0ロー5−ニトロインタソールなど)、
置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類(例えば5
−ニトロベンズイミダゾール、5.6−シクロロインズ
イミダゾールなど)などがあけられる。 またXは一般式(1)のTimeから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、・rンモニウム基、マイケル付加受容基、あ
るいはイミド基などがあげられる。このような失活型現
像抑制剤の例としては、例えば、1−(3−7二ノキシ
カルボニルフエニル)−5−メルカプトテトラゾール、
1−(4−7ニノキシカルポニルフエニル)−5−メル
カプトテトラゾール、1−(3−マレインイミビフエニ
ル)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェノキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シアノフェノ
そジカルボニル)インシトリアゾール、2−フェノキシ
カルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−
チアジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキ・/カルボ
ニルイミダゾール、5−(23−ジクロ口プロピにオキ
シ力ルゲニル〕ベンゾトリアゾール、1−(4−ベンゾ
イルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、
5−(2−メタンスルホニルエトキシ力ルゲニル)−2
−メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモイルアミ
ノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニル力ルゼニルフ
ェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−スクシン
イミどメチルベンゾトリアゾール、2−(4−スクシン
イミドフェニル)−5−メルカプト−1,3,4−オキ
サジアゾール、6−フエツキシカルゼニルー2〜メルカ
プトベンズオキサゾールなどがあげられろう 本亮明の内容をより具体的に並べろために、以下に一般
式(1)II’表わされろ化合物力具体例を示すが、本
発明マ用いうろ化合物はこれらに限定されるわけではな
い。 (I−≠6)(I (1−j7) (l−よ3) H (1−jr) 一般式CI)で示された化合物は、一般に以下の2通り
の方法で合成できる。まずTimeが単なる結合手(t
−0)の場合、第1はクロロホルムやL2−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、 無9また
はp−トルエンスルホン酸、インゼンスルホンi、)+
1フルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸などの
酸触媒共存下に、インゾキノンやオルトキノン、キノン
モノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制剤を室
温から100℃の間の温度で反応させる方法である。第
2は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルム
アミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチルアミ
ンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素で置換
されたインゾキノン、オルトキノン、キノンモノイミン
、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一20℃から1
00℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチル
ヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイトナ) +1
ウムなどの還元剤で還元する方法である。 〔参考文献 : Rθ5earc’n  Disc 1
osure  ユ 8227(1979);  Lie
bigs Azn、CharD、764−次いでXがT
imeを介して放出される型式(を−1)の場合も、上
記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわち上記の現像
抑制剤(X)のかわ)KTime−Xを用いるか、また
はXK#換可能な基(例えばハロゲン厚子、ヒドロキシ
基、またはそれらの前駆体)を有するTimeを先にレ
ドックス母核に導入した後、置換反応によシXを連結さ
せる方法である。 以下に具体的な化合物の合成例を示すが、本発明に用い
られろ化合物はこれらの方法を用いることくより容品に
合成することができる。 合成例1 化合物!−16の合成 特開昭48−19539記載の方法により2−ヒドロキ
シ−3−メチル安息香酸より2−ヒドロキシ−3−メチ
ル−5−ホルミル安息香酸を合成した。 この化合物をOrganic 5ynthesis c
oll、 vol、 III p759記載の方法に従
い、2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香酸を合成
した。 つぎに2.5−ジヒドロキシ−3−メチル安息香!10
0.9を37のエタノールにfg解し塩化水素ガヌを吹
き込みながら8時間加熱還流した。反応終了後エタノー
ルを留去すると2,5−ジヒドロキシ−3−メチル安息
香酸エチルエステルが得られた。このエステル8.Ol
を酢酸エチル5Qdに溶解し攪拌した。ついでこの溶液
に無水硫酸ナトリウム12.FIlff化銀23JFを
加えた。30分後無機物を濾別した。こ0)濾液に対し
て、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール4gと
パラトルエンスルホン酸・−水和物をテトラヒドロ7ラ
ン201L/に溶解したものを加えた。室温マー時間反
応したのち溶媒を留去しカラムクコマドグラフィーにて
主成分を分取すると、化合物1−16が得られた。 収z6.o y 、融点147℃ 合成例2 化合物例l−18の合成 2−(113,6−シヒドロキシベンゾノルメルネンー
4−カルメン酸の合成 81.11の3.6−シヒドロキシベンゾノルダルネン
、 260.9の炭はカリウム、 4001dのジメチ
ルホルムアミドを混合し、オートクレーブにて50にす
賞の二酸化炭素に咲触させて180 ’Cにて8時間反
応した。 冷却後、反応混合物に水を加え、塩酸にて酸性としたQ
つぎにこの溶液にa¥酸エチルを加え、抽出した0有機
層を水洗したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残虐に
温水を加え攪拌すると、3゜6−シヒドロキシベンゾノ
ルボルネンー4−カルボン酸の結晶が得られた。 収量92.1/、収率90.2% 2−(2)3,6−シヒドロキシベンゾノルボルネ7−
4−力にメン酸フェニルエステルの合成 5.6−ジヒ)′aキシベンゾノルメルネンー4−カル
メン酸より、特開昭53−213.139記載の方法に
よりフェニルエステル体(油状)を得た。 2−+313.6−シヒドロキシー4−(3−(2゜4
− シー t −Aメチルフェノキシ)プロピルカルバ
モイル)ベンゾノルボルネンの合成 2−(2)″I%合底したフェニルエステル14.![
’に3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プa
ビルアミン14.6Fを混合し、140″GK加勢20
flHgK減圧し4時間反応した。耐却伐n−ヘキサン
より結晶化すると、3,6−シヒドロキシー4−(3−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピルカル
バモイル)ベンゾノルボルネンが得られた。 収雪15.I Fl *収率61.2%、融点142℃
2−+41 3.6−シオキンー4−(3−(2,4−
−)−t−ペンチルフェノキン)プロピルカルバモイル
)−5−クロルベンゾノル2ルネンの合成 2−131ffi得られたアミド4.9Iをテトラヒド
ロプラン601Ltに溶解し、室温下、N−クロルこは
くはイミド2.91を加え、6時曲反応した。ついで溶
媒を留去し、シリカゲル力ラムクロマトダラフイーにて
付製し3.6−シオキンー4−(6−(2,4−ジ−t
−インチルフェノキシ)プロピルカルバモイル)−5−
クロルベンゾノルボルネンを得た。 収t5.DI、収率95.7% 2−+51  化合物例■−18の合成炭酸カリウム2
.o!iと1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)
−5−メルカプトテトラゾール2.9Jl−よびアセト
ン3Q真1を混合し30分攪拌した。 次にこれに2−+41’l”#た化合物5.OIのアセ
トン溶液を加え、室温にて30分間攪丁牛した。2時間
後熱機物を1別し、アセトンを減圧留去した。 残虐を酢酸エチルに溶解し、これにハイドロサルファイ
トソーダ2フ 攪拌した。10分後この反応液を分散し、有機磨を水洗
2回、飽和食塩水11回洗ったのち、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。この蓄諷を濾過し、5crJナトリウム
を除いたのち、減圧にて酢酸エチルを留去し、残流をヘ
キサンより結晶化させた。 収i7.2,9,収半96%,融A162〜165℃合
底例3 化合物例
【−41°の合成 炭11力!7ウム6、?r9.5ー二トロインメトロイ
ンタソール4合成例2−(4)マ得た化合物15.71
をアセトン150rLlcP嵐温にて2時間反応させた
後、無憬物を1別し、アセトンを減圧留去した。8渣を
酢酸エチルIC10,dK溶がし、水100RIK16
かしたハイトコサル7アイトソーダ25.9を加えて搬
しく攪拌した。10分後、有壁層を分液し、水洗2回し
た後、無水硫酸す) IJウムで乾燥した。この溶液を
f&遇し、1緑をロータリーエバポレーターにて濃縮し
た後、アセトニトリルフ再結晶した。 収量15.1.収率79%,融点158〜159℃合成
例4 化合物例1−42の合成 合成例2−44)”I1%得た化合物5.31と5−フ
ェノキシカル2ニル−ベンゾトリアゾール2.4fIよ
り、合成例3と同様な方法で目的物を5.2I得た(ア
セトコ) 1フルより結晶化)。収率71%2融点15
6〜159°C 合成例5 化合物例1 −5の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン40.0g,t−n−プ
ロピル−5−メルカプトテトラゾール+8.7,9とp
−トルエンスルホンip4.9Jにクロロホルム300
m1を加え5時間加熱還流した。反応後反応液を室温ま
フ冷却し、析出した結晶を濾取し、メチルアルコール3
 0 0 Ifltから再結晶し目的物38.M(収率
65%)を得た。融点118〜120℃合成例6 化合
物例1−51の合成 2−ドデシルチオベンゾキノン46.29と2−メルカ
プト−5−メチルチオ−1.3.4−チアジアゾール2
4.6.Fにクロロホルム615ゴ,アセトンf 2 
5 Mlを加え、6時間加熱還流した。反応後反芯液を
氷冷し、析出した結晶を4取し、酢酸エチル300dか
ら再結晶し目的物20.5g(収率29%)を得た。融
点120〜121°C 月 合成例7 化合物例1−5EIの合成 2−ドデシルチオベンゾキノン17.5g、2−(2−
イミダゾリル)エチルチオ−5−メルカプト−1,5,
4−チアジアゾール13.9ip−トルエンスルホン酸
IL3.Pにクロロホルム100mtを加え5時間加熱
還流した。 反応後反応液にn−ヘキサン200R1を加え上澄液を
デカンテーションして除いた残泣をイソプロピルアルコ
ール250!tjから再結晶し、目的物17.6g<収
率56%)を得た。融点100〜101 ’C合既例8
 化合物例!−Mの合成 8−(1ン 2−(5−メチルチオ−1,3,4−チア
ジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカル2ニル
メチルチオハイドロキノンの合成 2−メトキシカル〆ニルメチルナオベンゾキノン10.
6,9.2−メルカプト−5−メチルチオ−1,3,4
−チアジアゾール8.2.!F、り−)ルエンヌルホン
d1.9Fにクロロホルム5Q+cjを加え、昆温下2
時間攪拌すると結晶が析出した。析出した結晶を濾取し
、水5Qdで洗浄し、2−(5−メチルチオ−1,3,
4−チアジアゾール−2−イルチオ)−5−メトキシカ
ル2ニルメチルチオハイドロキノン18.5J’を得た
。 8−f21  化合物例l−780合底8−+11で得
られた化合物・11.3.9と5−(2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピルアミン8.71を混ぜ15
0℃で6時間副生ずるメチルアルコールを減圧下留去し
た。反応後反応液に酢酸エチル100aZ * n−ヘ
キサン100dを加えろと結晶が析出した。析出した結
晶をZ濾取し、酢酸エチルとn−ヘキサンの混合溶媒か
ら再結晶して目的物6.9.9(収率36%)を得た。 融点137〜138℃合成例タ 化合物(I−1≠)の
合成 アセトニトリル100rttlに分散しfc!−メルカ
プト−/−フェニルテトラゾールi’y、rtに、氷冷
下N−り0ロコハク酸イミド/J、4#を添加し、70
分間攪拌した後、さらに室温にて3゜分間反応させ几。 氷冷下、没食子酸メチル/?。 ≠2を添加し、更に1時間攪拌した。析出し次結晶全戸
数し、アセトニトリル次いで水で洗浄しt後、エタノー
ル/ r Omlで再結晶して、目的物70.3?(コ
タチ)が得られた。融点 /76〜/7r0C アセトニトリル70dとλ−メルカプトベンゾチアゾー
ル/ / 、7rの混合溶液に、水冷下N−クロロコハ
ク酸イミドタ、pr16加し、水冷下7時間反応させた
。反応溶液に没食子酸メチル/コ、り2金加え、室温に
てざらに2時間反応させた。析出した結晶を戸数し、ア
セトニトリル、次いで水で洗浄した後、クロロホルムと
少量のエタノール混合液で再結晶して、目的物10./
?(弘/%)を得九。融点 /り6〜/りt0C合成例
// 化合物(1−jj)の合図クロロホルム!Oゴに
分散し念よ一メルカプトー/−フェニルテトラゾールμ
、!2に、水冷下N−クロロコハク酸イミド3.≠?を
添加し、lj分間反応させた。反応溶液にN−(3−(
コ。 弘−ジーtert−−:ンチルフエノキシ)プロピル〕
没食子酸アミド(この化合物の合成法は米国特許第≠、
4176.2/9号に記載されている)?。 り11加え、水冷下コO0分間反応せ几。クロロホルム
を濃縮した後、アセトニトリルJ Orrtl f加え
て結晶化させた。結晶′jtF取し、水洗し文後、アセ
トニトリルで再結晶して目的物乙、りr(tよチ)金得
几。融点 /7!〜/77°C本発明の一般式〔1〕で
表わされる化合物を多層カラー写真感光材料に用いる場
合は、平板状ハロゲン化銀粒子を含む感光性ハロゲン化
銀乳剤層又は、平板状ハロゲン化銀粒子を含まない感光
性ハロゲン化銀乳剤層あるいはイエローフィルター層、
アンチハレーション層、中間層、もしくは保護層等の少
なくとも一層に含有させることができる。 また本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、一
般式(1)で表わされる化合物をハロゲン化銀乳剤層、
保護層および/ま之は中間層に含有でせる。 本発明の一般式〔I〕で表わづnる化合物の使用1〜は
、適用するハロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あ
るいは現像処理方法により異なるが。 ハロゲン化銀1モルに対し、lo−7〜10−1モルで
あり、好ましくは10−6〜10−2モルの範囲である
。 本発明の一般式[1〕で表わさnる化合物は単独で用い
てもよいし、ま7〕2種類以上併用してもよい。 本発明の一般式1)で表わさnる化合物を感光材料中に
導入するには、水、メタノール、エタノール、プロノミ
ノール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水囲コロ
イドに龜加する。ハロゲン化銀乳剤層に含有石せる場合
には、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時、化
学増感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗布調
製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される。 次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。 本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径/厚みの比が!倍以上のものである。 ここにハロゲン化銀粒子の直径とは1粒子の投影面積;
て等しい面積の円の直径をいう。不発明:で於て平板状
・・ロゲ/化銀粒子の直径はO1≠〜夕。 0μ、好フしくは0.♂〜≠、Oμである。 一般に、千版状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明て於ける「厚み」と
は子板状ハロゲン化銀粒子を講成する2つの平行な面の
距離で表わされる。 子板状ハロゲン化ヨ粧子の7・ロゲン組成としては、臭
化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化
銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀であ
ることが好1しく、特に沃化銀含量がO〜30モル係で
ちる沃臭fヒ銀であることが好ヱしい。 次に子板状ハロゲン化銀粒子の製法疋ついて述べる。 平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、邑業界で知ら
れた方f:を適宜、組合せることにより成し得る。 たとえばpBr/、J以下の比較的低p B r <直
の雰囲気中で子板状粒子が重ヱで4to係以上存在する
種晶ビ形成し、同垣箋のpBr値、′−保ちつつ銀及び
・・ロゲン溶〒夜を同時に添刀口しつつ種晶亡成長させ
ることによシ得られる。 この粒子成長過程に於て、祈念な結晶核が発生しないよ
つに銀及びハロゲン溶夜を添加することが望ましい。 平板状・・ロゲン化銀粒子の大ささは、温度調節、溶−
剤の種票や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハ
;ゲ/化物の添加速度等ヲニントロールすることに:り
調整できBo 大発明の平板ハロゲン化銀位子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることによシ、粒子サイズ粒
子の形状(直径/厚み比など)、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速変ヲコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の10 〜へ〇重責係、特に10 〜10−1重
量係が好ましい。 例えば溶剤の使用量の増力吐ともに粒子サイズ分布を皿
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する項内もちる2 しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙−することが出来
る。チオニーチルて関しては、米国特許第3,277.
167号、同第3,7り0.31r7号、同第3.!7
41.62Ir号等; ja i K fることか出来
る。 これらのハロゲン化銀溶剤は、不発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為シて添加する
。銀塩1容1反(例えばAg N O3水溶液)とハロ
ゲン化物溶;仮(例えばKBr水@液)の添加速翌、添
加責、添加yk変を上昇させる方法が好ましく用いられ
るっ これらの方法に関しては例えば英国特許第1゜33!、
225号、米国特許第3.乙72.り00号、同第3.
乙!0,7r7号、同第≠、コ弘21 弘弘!号、特開
昭!!−/≠23λり号、同!!−lよ?72弘号、同
!rr−//jり27号、同jr−//3り2層号、同
!r−///り3μ号、同!!−///936号等の記
Rを参考にすることか出来る。 不発明の平板状ハロゲン化銀種子は、必要)二よシ化学
増5をすることが出来る。 化学増!方法とじてにいわゆる金化合物1て:る金増感
法(例えば米国特許第1.≠≠r、ot。 号、同j、!20,0乙り号)又はイリジウム、白金、
=ジウム、パラジウム等の金属;てよる増S法(例えば
米国特許第!、≠4tt、oto号、同2、!;At、
2弘タ号、同2.!乙乙、!63号)或いは含硫黄化合
物を用いる硫黄増、5去(例えば米国特許第2.コ22
,21s≠号)、或いは錫埴類、ポリアミン等に:る還
元増、5法(例えば米国特許第2.≠17,160号、
同2.j/r、 乙り2号、VF:J2.j2/、  
タコよ号)、或いはこれらの2つ以上の組ちわせを用い
ることができる。 特に高感化の罰点から、不発明の平板状ノ゛ロゲン化銀
粒子は金増感又は硫黄増1柊、或いはこれらの併用が好
ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
I径/厚みの比が5以上の平板粒子が、その居中に存在
す67・=ゲンrヒ銀忙子・D全投影!、積の!O係以
上含まれることが必要でちゃ、好ましいのは、I径/厚
みの比が5以上の平板粒子が、その層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の全投影!漬のよ0%以上で、直径/厚みの
比が♂以上の平板粒子が、全投影面漬のよ0%未満存在
する場合である。 平板状ハロゲン化銀種子を含有する1層の厚さは0.3
〜乙、0μ、特に0.!〜グ、θμでら3ことが好まし
い。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は0.7〜617
m2、特1て0.3〜3?/m2であることが好ましい
。 不発明を多層カラー写真感光π料に適用する際、少なく
とも各7層の赤ぢ主、緑感性、および青、感性乳剤・1
を有すSが、これらの感光層の順序(4−は、”Fr 
K !’J限はなく、目的に応じて定められる。 )之、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料′/′C′ri、色素形成カプラーが用い
られ、通常、赤、5左】ぐCはンアン色票形成カプラー
を、緑惑注蕾;て(ζマセンタ色素形安カ7ラーt、青
、感性層に、げイエロー色素形成力ヲラーを用いるが、
目的に応じて異なる祖合せととることもできる。 不発明に用いられる子板状ハロゲン化銀乳剤:は、上記
赤感性、緑、!左および青感性1のいずれ:で用いても
よい。これらの感色性1層が、!・層以上の・ざ光層か
らなる場合、てば、どの層に用いてもよいが、特に好l
しいのは、支持体に対して最も遠い1η・つ層に用いる
場合でちる。 本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層(2層
以上からなる場合は特)て支持体に対して遠い剣の層)
に−F板状ハ=ゲン化銀乳剤?添τ口し、さらに該青感
性層が、他の感色性1よりも支持体に対して最も遠い位
!にある場合である。 支持体に対して最も遠いブ:1の;!光性、1に;発明
の平板状ハロゲン化弘乳剤を用いる場合(では、支持体
に対してその感光性・1よ)遠いダリの層のJさの合計
は0.J〜6.0μ、特てo、r〜≠、Oが好ましい。 本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー拡
散転写プロセス、ダイ・トランスファープロセス等のカ
ラー写真感光材料、および黒白ネガフィルム、黒白印画
紙、レントゲンフィルム、リスフィルム等の黒白写真感
光材料のように、現像処理工程中に、発色現像ま九は、
黒白現像処理のいずれかの現像工程を含む感材に適用さ
れることが好ましい。 本発明に用いられる写真ミf:、汀叫の写ズ礼曙逼に;
±、平板状ハロゲンルミ以外に、晃化三、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀およV塩化三のいずパノハロゲン化
三を併用してもよい、好=しいハロゲン化銀は約30モ
ル%以下の沃化玉を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは約0.5モル%から約10モ
ル%;での沃化aを含む沃臭化三である。ユバらのハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体の上うな規
則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく
、志だ球状などのような変則的な結晶形を持つもの、双
晶丁などの結晶欠陥を持つものあるいは七りらの複合形
でもよい、土な種々の結晶形の粒子の混合・物を用いて
もよい。 平板状ハロゲン化銀と併用しうるハロゲン化銀の粒径は
、約0.1ミクロン以下の微粒子でも投影面積直径が約
10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子でもよく、狭い分
布を有する単分散乳剤でもあるいは広い分布を有する多
分散、jL剤でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化三写真乳剤は、公知の方
法で讐這でき、例乏1ごリサーチ・ディスクローツヤ−
1176巻、No、17643(1978年12月)、
22−23頁、” I 、−AEMa(Ezul −5
ion Preparation and Types
)”および同、187巻、No、18716(1979
年11月)、643頁に記載の方法に従うことができる
。 本発明に用いられる写真乳剤は、グラ7キデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊 (P。 Glarkides、 Chiiie et Phys
ique PhotographiquePaul H
or+tel、 1967 )、グフィン者「写真乳剤
化学」、7オ一カルプレス社刊(に、F、Duffin
+ Photo−graphic Emulsion 
Chezistry (Focal Presst 1
り66)、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」、
7オ一カルフ゛レス社刊(V、 L、 Zelika+
an etat、  Making  and  Co
ating  Photograp)+ic  E:h
ul−sion+ Focal Press+  19
64 )などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性へロデン塩を
ズ力させる形式としては片′yA混合混合量時混合法、
七九らの岨合わせなどのいずAを用いてもよい0粒子を
三イオン過剰の下において形成させる方法(・、・わゆ
る逆混合法)を用いることらできる0間時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成するa相中のgAgを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン)ロールド・グ
ブルシニット法を朋階することもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いへロデ
ン化銀乳剤が得られる。 また公知のハロゲン化銀溶剤(例乏1f、アンモニア、
ログンカリ立たば米国特許第34271 + 157号
、特開昭51−12360号、特開昭53−82408
号、特開昭53−144319号、特開昭54 100
717号らしくは特開昭54−155828号等に記載
の千オニーチル須および千オン化合物)の存在下で″;
!J埋熟、枚を行うこともできる。この方法によっても
、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いノ1
0デン化銀zL剤が得られる。 前記のレギュラー粒子からなる/%ロデン化銀乳剤は、
粒子形戒甲のGIAgとpHを、別迦することにより得
られる。詳しくは、例乏ば7オトグラフイク・サイニン
ス舎アンド・ニンジニアリング(photograph
ic  5cier+ce  and  Engine
erin+r)  第6巷、159〜165頁(196
2);ツヤ−ナル1オブ・7オトグラフイク・サイエン
ス(Journal orPhotogrBnic 5
cience)+ 12巷t242−251頁(196
4)、米国待:f第3,655,394号および英国特
許第1 + 413 + 748号に記載されている。 また単分散りし剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも
95重1%が平均粒子直径の立40%以内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子if径が0.25〜2ミ
クロンであり、少なくとも95重1%立たは(粒子数)
で少なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径
立20%の範!内としたような乳剤を本発明で使用でき
る。このような乳剤の製造方法は米国待:+第3,57
4,628号、同第3,655,394号および英国特
許第1,413.74f3号に記−J、されて・、する
、=た待開昭48−q600号、同51−39027号
、同51−83097号、同53−137133号、同
54−48521号、同54799419号、同58−
37635号、同58−49933号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好土しく使用できる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン[*からなる物でもよく、1状婆遺をなしていても
よい、これらのりL剤粒子は、英国特許第1,027,
146号、米国特許第3,505.068号、同4,4
44,877号お上び待:昭58−248469号等に
開示されている。土な、エピタキシャル接合に上って組
立の異なる210デン化銀が接合さhていてもよく、立
た例乏ばロダン艮、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合さ九ていてもよい、これらの乳剤粒子は、米
国特許第4,094,6 f34号、同4,142,9
0o号、同4,4S9t353t、英国特許第2゜03
8.792号、米国特許第4,349,622号、同4
+395,478号、同4,4331501号、同!+
46310i37号、同3,656,962号、同3,
852,067号、得開昭59−162540号等に開
示さ汽ている。 ハロゲンルミ粒子形成立たば物理熟成の働程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、飴さ、タリツム塩、イリジウム
4土たl土その鐙塩、ロジクム塩志たは七の借塩、鉄塩
主たは鉄盟塩などを共存させてもよい。 これら各種の乳剤は潜像を主として沃面に形成する褒面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいず九で
もよい。 物理熟成前後の!L剤から可溶性銀塩を除去するために
1土、ヌーデル水洗、70キユレーシヨン沈降法立たば
限外漏湯法などに従う。 本発明で使用するマし月は、通宝、%:!J埋熟成、化
学熟iおよび分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加肩(±Fr述のリサ−
+・ディXりe+−’)+−No、17643(197
8年12月)お上V同No、  1871 o (19
79年11月)に記載さ1ており、その該当て箇所をa
掲の量にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加えも上記の2つの
リサーチ・ディスクローツヤ−に三工されており、後掲
の二に記載御所を示した。 添加A1禮朶  RD17643    RD1371
61 化字増恐剤   23頁   648頁甘珊せ 
感度上昇側          同上3 分光増感剤、
  23〜24頁 648頁ぢ欄〜強色#I恐剤   
     649頁右欄4 増白剤     241j
L 5 かぶつ防止剤 24−25頁 649頁右欄および
安定剤 6 光吸収剤、7 25〜26′Kf349右欄〜イル
ター染料       650左欄票外線@収刀 7 、スティン防止剤25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素M像安定剣 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄   
゛10バイングー   26頁     同上ヱl′q
塑剤、潤滑剤 27頁   650@欄12塗布助剤、
褒 26〜27頁   同上百活性剤 13スタチツク防 27頁     同上X発明には種
々のカラーカプラーを使用することができ、その具体例
はtFrとのリサーチ・ディスクローノや−No、17
643、■−C−G i:記!!された特許に記=さ九
ている0色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(
すなわち、イニローマゼンタおよびシアン)を発色現像
で与乏るカプラーが重要であり、i(拡散化さ汽た疎水
性の、4廠1;たは2皇1カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロージャーNo、17643、■−〇
およびD項三二の特許(二記載さhたカプラーの外、下
記のものを本発明で好ましく使用できる。 本発明に使用できるイニローカブラーとしては、バラス
ト基を有しR7fC,性のアンルアセトアミY系カプラ
ーが代二例として挙げら九る。その具体例は、米国特許
第2,407,210号、同名2,875.057号お
よび同第3,265,506号などに三裁さ八ている1
本発明には、二当量イニローカブラーの使用が好ましく
、米国特FF箔3,403.194号、同第、L447
t928号、同第3.933,501+お上り同第4.
022.620号などに記載された酸素1子渭税型のイ
ニローカブラーあるいは特公昭53−10739号、米
国特許第414011752号、同第4,326,02
4号、RD18053(1979年4月)、英!特許第
1,425.020号、西独出舅公開第2,219.9
17号、同第2,261,361号、同第2.329.
537号およし1間第2.433.812号などに記載
された窒素原子層脱型のイニコーカプ2−がその代云例
として挙げらバる6 α−ピバロイル7七ト7ニリド系
カプラーは発色色素の竪=性、特に光堅牢性が使汽てお
り、一方a−ベンゾイル7セトアニリド系カプラー1士
高い発色濃度が得られる。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしく]土シフ/
アセチル系、好志シ<は5−ビラゾロン果お上ブビラゾ
ロアゾール系のカブ2−が挙げられる。5−ピラゾロン
系カプラーは3−位が7リール7ミ7基らしくはアシル
7ミ7基で置換さPLzカプラーが、発色色素の色相や
発色1度のス点で好ましく、その代二・列1土、米国特
許第2,311.032号、同第2,343.703号
、同第2.600.788号、同第2,908,573
号、同第3,062,653号、同第3.152,89
6号および同第3,936,015号などに配電されて
いる。二尚1の5−ピラゾロン系カプラーの雛脱モとし
て、米国特許第4,310,619号に記載さバた窒素
原子雅、税基または米国特許第4,351.897号に
記載さ九たアリールチオ基が得に好ましい、また欧州特
許第73,636号に記載のバラスト基を有する5−ピ
ラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら八る。ピラゾ
ロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,061
,432号記載のビラゾロベンズイミグゾール票、好ま
しくはf、国特許益3,725,067号に配電された
ピ2ゾo[5,1−c]El 、2,4])リアゾール
類、リサーチ・ディスクローツヤ−No、24220(
1984年6月)および特開昭60−33552号に記
載のピラゾロテトラゾール童およびリサーチ・ディスク
ロージャー、No、24230(1984年6月)およ
び特開昭60−43659号)二記載のピラゾロピラゾ
ール所が挙げられる0発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよびf:、5牢性の点で米国特許第4,500,6
30号に記載のイミグゾE1+2−b]ピラゾール類は
好ましく、欧州特許第119,860A号に記載のビラ
ゾσ[1,5−1il[1,2,,4])リアゾールは
特に好志しい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
討拡敢性のす7トール糸お上V7エ/−ル糸のカプラー
があり、米国特許第2,474,293号にFl、誠の
六7トール糸カブ2−1好ましくは米国特許第4,05
2,212号、同第4,146.396号、同第4,2
28,233号および同第4.296.200号1:F
、fljhfaW原子晟脱型の原子量脱型トール系カプ
ラーが代表制として挙げられる。志た7エノール系カプ
ラーの兵零例は、米国vtrf第2,369,929t
、R第2 + 80f、171号、同第2,772,1
62号、同第2.895.826号などに記載されてい
る。 湿度および温度に対し竪牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用さ汽、その典型例を挙げると、米国特許
第3,772.002号に記載されたフェノール核のメ
ター位i二ニチル基以上のフルキル蟇を有するフェ7−
ル朶シアンカプラー、米国特許第2,772,162号
、同第3,758,308号、同第4,126,396
号、同第4,334゜011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開i3,329,729号およヒ欧州
’fP FF 第121 +365号などに記載さhた
2、5−ジアシルアミ/置換7エ7−ル系カプラーおよ
び米国特許第3゜446.622号、同第4,333,
999号、同14.451,559号および同第4.4
27,767号などに記載さ汽た2−位にフェニルワレ
イド基を有しかつ5−位に7シル7ミ7基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。 発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネγ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい、米国特許第4゜163.670号お
上V特公昭57−39413号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまた1立米国持′:f第4,004
,929号、同第4,138.258号および英国博:
F第1,146,368号などに把截のマゼンタ着色シ
アンカプラーなどが典型例として挙げら九る。その旭の
カラードカプラー1±前述リサーチ・ディスクローツヤ
−1No、17643、■〜G項に記載されている。 発色色素が適度にV、数1を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなカプラーは
、米国特許第4,366,237号および英国特許第2
,125,570号にマゼンタカプラーの県体例が、主
な欧州特許第96,570号および西独出石公開第3,
234,533号にはイエσ−、マゼンタもしくはシア
ンカプラーの兵体例が記載されている。 色素形成カプラー−および上記の′f!殊カプラーは、
二量体以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451
,820号および同第4.080,211号に記載され
ている。ぼりマー化マゼンタカプラーの共体例は、英国
特許第2,102,173号お上り米国特許第↓、36
7.282号に記載さ41ている。 カップリングに伴って写真的に有用な残量を放出fろカ
プラーら立た本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー+No、  17643、■〜F項に記載さ
/また特許のカプラーが有用である。 本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭57−
151944号に伏設される現像液夫活型;米国特許第
4,248,962号および特開昭57−154234
号に伏設さ代るタイミング型;vf塁昭59−3965
3号iこ伏設さ丸る反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭57−151944号、同58−217932
号、待:昭59−75474号、同59−82214号
、同59−82214号および同59−90438号等
に記載さhる現像液失活型DIRカプラーおよび待頴昭
59−39G53号等に把瓢される反応型DIRカプラ
ーである。 本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2,0り7゜/≠O号、号笛同第2./J
//♂♂号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸
着作用ヲ肩するような造核剤などを放出するカプラーは
特に好ましく、その具体例は、特開昭よター/j76J
&’および同!ター/ 7014tOなどに記載されて
いる。 その他、本発明の感光材料に用いることができるカプラ
ーとしては、競争カプラー(例えば米国特許第≠、/3
0 、4g27号などに記載のあるカプラー)、多当量
カプラー(例えば米国特許第V。 2g3.≠72号、同弘、331 、jり3号、同弘、
310.A/I号などに記載のあるカプラー)、DIR
レドックス化合物放出カプラー(例えば特開昭40−/
rjり10号に記載のあるカプラー)、離脱後復色する
色素放出カプラー(例えばヨーロッパ公開特許第173
,302号に記載のあるカプラー)等がおばら詐る。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
ジ感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/7z0c以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤
の存在下に水ま友はゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点M機溶媒の例は米国特許第2,32
2.027号などに記載さnている。 分散には転相を伴ってもよく、ま几必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外炉適法などによって
除去または減少埒せてから塗布に使用してもよい。 ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/タタ。 343号、西独特許出願(OLS)第2.ri4L。 27弘号および同第コ、り≠l、230号などに記載て
れている。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、  墓/74弘3の、2J′頁および同、&/17
/lの2≠7頁右欄から乙≠?頁左欄に記載嘔れている
。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度ヲ
有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性ま定は支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。ま几前記の各乳剤層は感度の異なるλつ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ2つ
以上の乳剤層の間に非感光回層が存在していてもよい。 赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形底カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形底
カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場会により
異なる組合わせをとることもできる。 本発明に係る感光材料は、/・ロゲン化銀乳剤層の他に
、保護層、中間層、フィルター層、ノ・レーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。 写XiL苅1その辿の現丞法:ロイドコの塗布に1±、
ζIJミ;ごディップ塗布法、ローラー上布法、カーテ
ン塗布法、押し巳し塗布法などの公知の桓々の塗布法を
利用することができろ、必要に応じて米国特許第268
1294号、同第2761791号、同名352652
8号、同第3508947号等に記2された塗布法によ
って、チ2を同時にを布してもよい。 本発明に従った力2−写真感光材料1土、前述のリサー
チ・ディスクローツヤ−、No、17643の28〜2
9頁および問、No、18716の651 X′li欄
〜右梧に兄二さ九た通常の方法によ5て現像処理するこ
とができる。t−発3月のカラー写真感光材料1よ、現
像、漂白定着らしくは定着処理の後に通宝水洗処理また
は安定化処理を施す。 水洗工程は21以上の9を1司流水洗にし、r5水する
のが一般的である。安定化処理としては水、先工程のか
わりに特開昭57−3543号記載のような多段向流安
定化処理が化3例として挙げら九る1本工程の場合には
2〜9項の向流塔が必要である。=テ足化浴中に=M7
/!1を安定化する目的で各種化合物が添加さする0例
乏ば5−qHを=:Tる(例乏ばpf(3〜8)ための
@岬の緩5羽(例乏;;、ホラ酸塩、メタホ7酸塩、ホ
ウ砂、リン酸さ、炭酸塩、7:、酸化カリ、水酸化力ト
リフム、アンモニア仄モ/カルボン酸、ノカルごン酸、
ポリカルボン酸などを坦み合す廿で1′!用)やホルマ
リンなどを代二例として挙げることができる。その他、
必要に応じて硬水軟化溶(黒磯リン酸、7ミノボリカル
ボン陵、有史リン酸、アミ/ガラホスホン酸、ホスホ/
カルボン酸など)、殺M剤(ペンfインチク  アゾリ
ノン頚、イリチアゾロン票、4−チアゾj/ンベンズイ
ミグゾール星、ハロゲン化フェノール類など)、界丁活
性剤、蛍光増白剤、硬膜矛ブなどの各種添加剤を使朋し
てもよく、同一らしくは異種の目的の化合に′!Jを二
禮以上併朋してらよい。 また、処″!i後の遍pH調簀剤として塩化7ンモニク
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸7ン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸7ンモ二クム
等の各璧アンモニフム塩を添加することが好ましい。 (夷宛列) 以下に、本発明全実施例tもって更に説明するが、不発
明はこれらに限定されることはない。 平板状ハロゲン化銀乳剤全以下に示す方法で基1製し友
。 水ll中にゼラチン307、臭化力IJ / 0 、 
Jl、を加えto 0cvc保つ几容器中(pBr、/
。 3+pH−’、’)に攪拌しながら第1表の芸、グI及
び■を75秒間で同時・−二添加したのち溶液■及び■
をtt分かけてダブルジェット法により同時に添加し念
。 さらに■及び■液を添加している間に、V液を75分間
かけて、同時(て添加した。 添加後にNa5CN/S’i添加してlO分間熟収しt
o 得らi之平板状)・ロゲン化銀粒子は直径/厚みの比が
7以上の粒子が、全粒子の投影面積の!0チを占めてお
り、粒子の平均の厚みがO0/3μで、沃化銀が2.!
モルチであつ念。このえ剤に金と硫黄?併用して化学増
、づt行なつ念。この;う:τして得られ九平板状ハ=
ゲン化銀乳判テ以後乳剤Aとする。 第1表 乳剤A(7)p B r f/ 、 0にし念以外は乳
剤Aと全く同様にして、直径/厚みの比が7以上の粒子
が、全粒子の投影!積の乙0%をよめ、粒子の平均の厚
みが0.7Oμで、沃化銀が;、!モルチの平板状ハロ
ゲン化銀乳剤Bを調製した。 乳剤A、Bと比較する之め、アンモニアの存在下でダブ
ルジェット法にニジ沃臭化銀(沃化銀2゜5モル%)の
球状粒子テ詞製した。得られ念乳剤粒子の子姦糧子プイ
ズ:よ、0.7μmであつ二。 これ7(金とミ黄を弁用して化享増岱を行tつたつこの
ようにして得られた乳剤を以後?L斎:ICとするっ 乳剤AのpBrを/、7にした以外は乳剤人と全く固嵌
にして、直径/厚みの圧力″−!以上の位子が全粒子の
投影面債の≠0係を占め、粒子の平均の厚みが0./l
rμで沃化銀つ−2゜!モルチの平板状・・ロゲン化銀
乳剤りを調製したつ 良芝り伺 1゜ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各11よつなる多層カラー感光材料を作製し、試料7
0/とした。 箒/11;ハレーション防止層 黒色:ロイド銀 ・・・・・0./Iji/m2を含む
ゼラチン層 第2暦;中間層 −2,!−ジーt−インタデシルノ1イドロキノン・・
・・・0.1197m2 カプラー C−3・・・・0’、 / / 97m2を
含むゼラチン11 第3R;第1赤感乳刺層 辰臭rヒ既乳剤A ・・・銀塗布量(以下同様)0.72f7/m2増4色
WA・・・・銀1モルに対して タ  、0X10       ?  ル増へ色素B・
・・・銀7モルに対して 3.0X10  −!ニル 増、5色素C・・・・銀1モル;で対して弘、rxio
−’モル 増感色素D・・・・銀1モルに対して 3.0×10   でル カプラー C−tx  −−・o、oりj 9/m2カ
プラー C−!r  −・−0,3/  97m2カプ
ラー C−A  −・−0,0/  g/m2を含むづ
ラチン層 第弘層;第2赤感乳剤、l 沃臭化銀乳剤 ・・・・・/、2  タ/m2(仄化銀
70モル裂、平均粒子プイズ/、Qμ)増ξ色素A・・
・・銀1モル゛τ対して7、rxio  ’モル 増、悠色柔B・・・・銀1モルて対して2.2X10−
5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.0X10 4モル 増感色素D・・・・銀1モル、で対して2、、!x10
−5モル カプラー C−≠ ・・・・0.1  97m2カプラ
ー C−よ ・・・・o、o乙/ソ 、、2カプラー 
C−7−−・−0,04t1.97m2を含むゼラチン
層 11;茶3赤!?L剤11 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・/、j   i/rn2(
沃fヒ銀10モル係、平均誼子プイズ/、jμ)増感色
素A・・・・録1モルに対して ?、oy:、1o−5モル 増、箪色素B・・・・銭1モルに対してa、4LXio
−5モル 増感色素C・・・・銀1モルに対して 3.3×70  モル 増、惑色素D・・・・銀1モル5で対してλ、≠X10
 1ル カプラー C−7−・−−0,3297m2カプラー 
C−17・・−o、oo/97m2を含むゼラチン層 簗乙層;中間層 づラチン層 第7屡;第1緑感乳剤層 氏臭化銀乳剤 ・・・・・0.!Ojq/m2(沃化銀
!モルチ、平均セ子丈イズ0.!μ)増感色素E・・・
・銀1モルに対して 3、I×10   でル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、JXlo   −!ニル カプラー c−r・・・・0.コタ 97m2カプラー
 C−3・・−・0.04′97m2カプラー C−1
0−−・0.0に!g/m2カプラー C−//−−・
0.0!rrj9/rn2を含むゼラチン層 ・   真g1】;嘉2緑?乳斉(jl、沃臭rヒ銀乳
剤j   ・  ・ ・ ・ ・ 0 、 タ    
 夕 7m2(灰化銀2モル係、乎均喧子サイズ7.2
μの球形位子) 増、ご色素E・・・・銀7モルに対してλ、7 X /
 0  −eル 増感色素G・・・・銀1モルに対して /、/×10   τル カプラー C−r=−・0.2!  jq/m2カプラ
ー C−3・・−・0.0/39/m2カプラー C−
10−・−0,00りy/ryL2カプラー C−//
・・・0 、0/ / 97m2を含むゼラチン1警 第2層;°再3緑、察乳削層 汗臭化銀乳剤 ・・・・・/、?  97m2(沃1ヒ
銀rモルチ、平均位子プイズ/0gμの球形棺子) 増感色素E・・・・銀1モルに対して 3+OX/θ  でル 増8色臣G・・・・銀1モルに対して 1、λX10   モル カブ5−  C−3−・−−0,00197m2カプラ
ー C−/2・・−0,0!  97m2カプラー C
−/J’ ・・・0.007g/m2を含むゼラチン層 累/ 0 、% ;イニローフィルター層黄色:コイド
銀 ・・・・0.0≠ 97m2.2 、 j  ) 
−t−−<ンタデシルハイドロキノン・・・・0.03
/9/rn2 τ己aJ″:ファン・雪 第1/層:第7青感乳剤l 沃臭化銀gL苅I ・・・・・(1)、Jコ 97m2
(灰化銀タモル多、平有位子プイズ0.≠μ)増ぶ色素
F・・・・銀1モルに対して u 、jX/ 0  −ル カプラ−(−/3=−’−0,Ar  97m2カプラ
ー C−/a−−−o、oj  97m2カプラー C
−yり・・・0.0/ !97m2を含むゼラチン71 第12.・l;嘉、2青惑−jL斉j層灰臭1−銀乳剤
 ・・・・・0.−2タ タ/m”(灰化銀70モル係
、−P−姦粒子ブイズi、oμ)増で色素F・・・・銀
1モルに対して コ、=×IO−ル カプラー 〇−73・・・0.22  g/m”を含む
ゼラチン層 薬” ’N ;徴泣子乳剤層 沃臭上張乳剤 ・・・・・0.(Ag/m2(灰化銀1
モル係、−F−増粒子ナイズ0./!μ)を含むゼラチ
ン層 嘉/弘、i;第3青、4乳剤層 沃臭rヒ銀乳剤 ・・・・・0,7タ タ/ m 2(
沃fヒ銀/41−モルチ、−F向包子すイズ!、3μ)
増感色素F・・・・銀1モルに対して 2 、3X/ 0   ℃ル カプラー C−/3・・ ・0./タ 97m2カプラ
ー C−/j・・・0.00/g/rn2を含むづラチ
ン層 第1j、’ii;嘉/保護量 紫外標及収削C−/ ・・・0、/弘 g/m2紫外線
吸収剤C−x・・・0.2λ 9/−2を含むゼラチン
層 第1A層;第2保護11 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、jμ)・・・
・o、or  17m2 沃臭化銀乳剤・・・・・・0.J   ji/m2(沃
化銀1モル係、平均包子サイズ0.07μ)を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他シて、ゼラチン硬f11.剤C
−/Jや界l活性剤を添加した。以上の如(して作製し
た試料を試料iot とした。 試料を調製するのに用いたfヒ合物を以下に示す。 −t x:y=7:J(重量比) −J α 一つC凸−− CニーI 増7色素人 増!色二B 増4色素C 2l−i5 (CH2)3S○3”Na 増4色票D 2H5 ■ 増6色累E C2H5C2丁(5 増惑色素F 樗膠色二G 試料102の作製 試料10/の嘉り、・i、第1!層の乳剤を乳剤Cの替
って、乳剤りを使用下る以外(・よ試料10/と全く同
様:てして試料102を作製した、試f+/ OJ、1
0≠の作製 試料10/の第り、1、票/4に乳剤を、乳斉1jCの
替9に、それぞれ乳剤A、乳剤Bを使用する以外:ま試
料10/と全(同様Iてして試料103.10≠を作製
した。 試料10!〜107の作製 試fJ10/’IC,第1表に示す化合物を、第7表に
示す層・ζ、第7表:て示ア量悉」する以外は試料10
/と全く固守ンてして試料10!〜107を作製した。 試料ior〜/10の作製 試料10コに、第1表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第1表に示す量添加する以外は試料102と全く同
様にして、試料ior〜/10を作製した。 試料///〜iirの作製 試料103に、第1表に示す本発明の化合物[I)を、
第1表に示す層に、第1表に示す量添加する以外は試料
703と全く同様にして、試料///〜//J’を作製
し友。 試料//り〜/20の作製 試料10≠に、第1表に示す本発明の化合物〔I〕を、
第1表に示す層に、第1表に示す添加する以外は試料1
0弘と全く同様にして、試料//り〜/20を作製し友
。 これらの試料10/〜/20について、各々−部を緑色
ウェッジ露光し、又他の一部に白色ウェッジ露光(赤+
緑+青色光)全与え念。白色露光時の緑色露光量と、緑
色光露光時の露光量とけ同等であった、 これらの遇尤した試料をカラー現滋処理したつこの場合
の現像処理(ま下記の通9にJJ”Cで行ったつ緑色光
露光のマぞンタと、白色光露光のマセ゛ンタを比較し、
76夏o、6の所のユ光量差△logEが犬@い程イン
ターイメージ効果が大きいといえる。=!た祥鋭宣てつ
いては、NfTF筈でヂj走した。 1、 カラー現1象・・・・・・3分/よ秒21票臼・
・・・・・・・・6分30秒3 水先・・・・・・・・
・3分/j秒4 定着・・・・・・・・・6分30秒5
 水先・・・・・・・・・3分/j秒6、安定・・・・
・・・・・3分/!秒各工程に用いた処理、夜組、戊;
ま下記り通つである。 カラー現゛象夜 二トリコ三酢酸ナトリウム      / 、op亜肛
酸ナトリウム          ≠、0ソ炭酸ナトリ
ウム          30.0ji臭化カリ   
            /、≠タヒドロキシルアミン
ミ駿塩     1.≠y≠−(N−エチルーヘーβ−
ヒド ロキンエチルアミノ)−二一メ チルアニリン流駿塩       弘、s9水を;lI
Oえて            7.01漂白液 臭化アンモニウム       /1.0.0ノアンモ
ニア水(−2♂係)       26−OCCエチレ
ンジアミン−四酢其ナトリ ラム鉄塩            /、30.09氷酢
酸             /≠、occ水を加えて
            /、OE定曹液 テトラダリリン酸ナトリウム    !、Oy亜硫酸ナ
トリウム          α、0ソチオ疏dアンモ
ニウム(70%) /7!、OCC 重亜流醗ナトリウム         ≠、6I水を加
えて            i、o9安定液 ” ″ “ ′ノ 7               
                   、  、 0
 、水を和えて            /、0゜この
結果よジ本発明は、試料/θノの球状粒子全使用した場
合に比べて、平板状粒子による!サイクル/鶴のMTF
値悪化も改良され、!サイクル/ 1111.30サイ
クル/朋の両方の鮮鋭度に優れている事がわかる。 ま几、本発明は試料10夕〜iioの球状粒子に、一般
式[1]で表わ嘔れる化合物を用い定場合に比べて、!
サイクル/1n1は殆んど同等で、30サイクル/fl
では非常に優れている事がわかる。 実施例コ トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる黒白写真感光材料全作製し、試料20/
とした。 第1層;沃臭化銀乳剤 塗布@ik   / 、 ! ? / m 2(沃化銀
jモルチ、平均粒子サイズO8μμ)第2層;乳剤C塗
布銀量  /、!?/m2第3層;保護層 ゼラチ7           / 、 J S’ /
 1rL2ポリメチルメタアクリレ一ト粒子 ([径/ 、 ヨμ)      0 、0!?m2各
層には、上記組底物の他に、ゼラチン硬化剤1(−j、
界面活性剤や増粘剤、ポリスチレンスルフオン酸ソーダ
を添加した。 試料202〜コO弘の作製 試料20/の第−層の乳剤Cの替りにそnぞれ乳剤D、
乳剤人、乳剤Bt−使用する以外試料10/と全く同様
にして試料コO−〜20≠全作製した。 試料20j−207の作製 試料λO/に第−表に示す化合物を、第2表に示す層に
、第2表に示す量添加する以外は、試料20/と全く同
様にして、試料lO!〜207を作製し友。 試料20r〜コ10の作製 試料202に、第2表に示す化合物を、第1表に示す層
に、第−表に示す量糸加する以外は、試料λ02と全く
同様にして試料201−2IO’f<作製した。 試料2//、λ/7の作製 試料203に、第2表に示す本発明の化合物CI]t−
1第2表に示す層に、第2表に示す量象加する以外は、
試料20jと全く同様にして、試料λ/l〜2/7を作
製した。 試料2/I〜λ20の作製 試料204Lに、第2表に示す本発明の化合物[1:)
t−1第λ表に示す層に、第2表に示す量添加する以外
は、試料204Aと全く同様にして、試料コ/r−λλ
Oを作製した。 これらの試料20/〜220%!:、粒状性測定用のパ
ターンあるいは、MTF測定用の・gターンを通して露
光し、次いで、後記の現像処理を行つ几。 現像液 メト−7,コ2 亜硫酸ナトリウム         100fハイドロ
キノン             !?ボラツクス・j
H20/、zjf 水を加えて              /1定着液 チオ硫酸アンモニウム       200?亜硫酸ナ
トリウム(無水)      λ01硼酸      
          ryエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリ ラム              O1/2硫酸アルミ
ニウム          /!?硫酸       
          −1氷酢酸          
    2;7水を加えて             
 /1(pF(は弘、2に調整する) 上記現像液で、20°C7分間黒白現像を行った。 粒状i(RMS粒状度)は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の標準偏差の1ooo
倍の値で表示した。 ま友鮮鋭度については、MTF値で測定した。 第2表に示す如く1本発明は比較例に比べて、鮮鋭度、
粒状度に関して優れている事がわかる。 実施例3 りooccの3多ゼラチン水溶液にNacJ!−2≠。 λ7とKBr/、/Fとを加え溶解した。この溶液をr
oocに保温し、強い攪拌下で77チのAgNO3水溶
液、2コ、5国と/ 000cc中に1007のKBr
と379のNaC/!を含む水溶液とをダブルジェット
法で添加した。この間初期のpAgが保たれる様にハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加量を調節した。 !いて上記濃[のAgNO3水溶液jz6.1ICcと
ハロゲン化アルカリ水溶液をダブルジェット法で添加し
た。この時AgNO3水溶液は毎分の添加量v (CC
,/min )が添加開始からL分後にv=Jt、t+
o、13rtとなる様に加速添加を行ない、ハロゲン化
アルカリ水溶液は初期のI)Agを保ち続ける様に調節
して添加した。 さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、ハロゲン化銀1モルあたりチオ
硫酸ナトリウムtm9f添加し夕06Cにて最適に化学
増感を施し几。 こうして得られ次乳剤を乳剤Eとする。乳剤Eに含まれ
るハロゲン化銀粒子の全投影面積の、!′0チが平板状
粒子によって占められておジ、平板状粒子の平均厚さは
0./弘μm、平均アスペクト比は7でちった。ま几平
均粒子サイズをコールタ−・エレクトロニクス社製コー
ルタ−・カウンターTA−n型で測定し几ところo、t
oμmであつ几。またAgBrの含有率は?!チであつ
几。 比較乳剤として塊状塩臭化銀乳剤を下記方法に従って調
製した。 りoocr:、の3%ゼラチン水溶液にNa(J  よ
iを加え溶解した。この溶液をgo 0cに保温し、強
い攪拌下で/7チのAgNO3水溶液jrz印と同量の
ioチKBrとよチNaαを含むハロゲン溶液をダブル
ジェット法でto分間で重加しtoその後乳剤Eと同様
の手頭で最適に化学増感を施し比較用乳剤Fを得友。 この乳剤Fの形状は塊状であり、平均粒子サイズはo、
topm、AgBr含量は?!モルチであつた。 ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上て、次
の第1層より第り層までかもなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料を作成した。第7層を塗布した側のポリエチ
レンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する。 (感光層構成) 各成分に対応する数字は、9 / nl 2の単位で表
した塗布量を示し、ハロゲン化銀及びコロイド銀につい
ては銀換算塗布量を示す。 第1層(着色剤含有層) 黒色コロイド銀分散物     ・・・・・・0.07
ゼラチン           ・・・・・・O0≠♂
第−層(中間層) ゼラチン           ・・・・・・0.90
ジーt−オクチルハイドロキノン ・・・・・・o、o
r同上溶媒(DBI’)        ・・−・・0
.10第3層(青感層) 塩臭化銀乳剤(臭化銀♂Oモル%) ・・・・・・銀0.Jθ イエローカプラー(*/)    ・・・・・・0.7
0園上溶媒(TNP)       ・・・・・・0.
/よゼラチン           ・・・・・・/、
2゜第ヌ層(中間層) ゼラチン           ・・・・・・0.り。 ジ−t−オクチルハイドロキノン ・・・・・・0.O
j同上溶媒(DBP)       ・・・・・・o、
i。 第!層(緑感層ン 塩臭化銀乳剤(臭化銀70モルチ) ・・・・・・O、≠ ! マゼンタカプラー(*λ)   ・・・・・・o、3!
同上溶媒(TOP)       ・・・・・・o、t
tty退色防止剤<*j/*≠ン ・・・・・・o、o!r7o、i。 ゼラチン           ・・・・・・i、o。 第を層(紫外線吸収性中間層) 紫外線吸収剤(*!/*t/*7 ) ・・・・・・o 、 o t7o 、コよ10.コ!同
上溶媒(TNP又はDED)  −−−−−−o、2゜
第7層(赤感層) 前記の乳剤E         ・・・・・・0.20
シアンカプラー(*r/藁り) ・・・・・・0.コ10.コ カプラー溶剤(TNP/DBP又はDED)・・・・・
・0 、 / 010 、コOゼラチン       
   ・・・・・・・・・0.り第を層(紫外線吸収性
中間層) 紫外線吸収剤(*−よ/*t/*7) 同上溶媒(DBP)       ・・・・・・0.λ
Oゼラチン           ・・・・・・0./
!第り層(保護層) ゼラチン           ・・・・・・・・・1
.!ここで、DBPはジブチルフタレー)t−1TOP
はトリ(n−オクチルホスフェート)ヲ、TNP[!J
(n−ノニルホスフェート)ヲ、DEDはN、N−ジエ
チルドデカンアミドを表わす。 (来/) (家り (*3) (光≠) (来よ) C4H9(t) (来乙) (*7) CJh(t) (米♂) :) α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用し青感性乳
剤層:≠−(j−りoo−2御〔!−クロローj−(l
IL−スルホナトブ チル)ベンゾチアゾリン−2−イ リデンメチル〕−3−ベンゾチア ゾリン)ブタンスルホナート ト リエチルアンモニウム塩(ハロゲ ン化銀1モル当たシコ’IC10’ モル) 緑感性乳剤層:、3.3’ −ジー(γ−スルホプロピ
ル) −t 、 t’ −ジフェニル−?−エチルオキ
サカルボシアニ ンナトリウム塩(ハロゲン化銀1 モル当tシー、!×10  ’モル) 赤感性乳剤層;3.!’ −ジー(γ−スルホプロピル
)−ターメチル−チアジカ ルボシアニンナトリウム塩(ハロ ゲン化銀1モル当之シコ、!×1 0  モル) 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用い友。 緑感性乳剤層; 塗布量は/・≦m9/m2とし友。 赤感性乳剤層; 塗布量は/・01!49/m2とした。 この感光材料を試料30/とし几。 次に第3表に示すように、比較乳剤Ft−用いt試料J
O2、及びそれぞれに本発明の化合物C1Eを添加し几
試料303〜JOj、JOぶ〜、3//を作成し几。こ
れらの試料に引き伸ばし機(富士写真フィルム社製フジ
カラーヘッド10り)でセンシトメ) IJ−用の階調
露光及び鮮鋭度測定用のチャートを通し定露光を与えた
後、下記の処理工程により現偉処理金行つ几。 処理工程      温度     時間現像液 33
°C3,1分 漂白定N液   33″C1,1分 水    洗  xr 〜3j 0c    3.o分
現像液 ニトリロトリ酢酸・JNa      2.0?ベンジ
ルアルコール         /よdジーチレングリ
コール        10m1Na2SO32,0? KBr                o、zyヒド
ロキシルアミン硫酸塩     3.02≠−アミノ−
3−メチル−N−エチル −N−〔β−(メタンスルホンアミ ド)エチル〕−p−フ二二しンシア ミン・硫酸塩          r、otNa2CO
3(/水塩)         JOf水を加えてlリ
ッターにする(pH10,/)漂白泥層液 チオ硫酸アンモニウム(!弘wt%)     / j
OrrtlN a 2 S O3/32 N)14 (Fe (EDTA))         
z ritEDTA−,2Na           
   4L?水を加えてlリッターにする(pHA 、
り)濃度差/、0でのCTFよシ求めた鮮鋭度の結果を
表3に示す。平板状ハロゲン化銀と化合物CI〕とが組
合わされ九本発明の感光材料における鮮鋭度向上効果が
、比較例に比べて予想外に著しいことは明らかである。 実施例グ (1)比較用写真材料の作製 臭化カリウム、チオエーテル (HO(CH2)2S (CH2)2S(CH2) 2
0H)およびゼラチンを加えてr8解し、700Cに保
ったm液中に、r+拌しながら硝酸銀溶液゛と沃化カリ
と臭化カリの混合溶液をダブルジェット法により添加し
た。 添加終了後、3!0Cまで降温し沈降法に工9可溶性塩
類を除去したのち、再びuo’clC!!r温してゼラ
チンtogを追添して醇解しp)lを2゜rvcFA整
した。 得られた平板状−・ロゲン化銀粒子は平均直径が/1.
2!μで1−1み0./!rμm、平均の直径/厚み比
はr、33であり沃化銀が3モル係であった。 また4co’Cでp A gは?、り!であった。 この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感した。こ
の化学増感後のf& py、に増感色素アンヒドロ−!
、j′−ジークロローターエチA/−J 、 J ’−
ジ(3−スルフオプロピル)オキサカルボシアニンハイ
ドロオキサイドナトリウム塩j00■、沃化力+)20
0m9f銀1モル当りに添加して緑色増感上した。でら
に安定剤として弘−ヒドロキシ−3−メチル−/ 、J
、ja、7−チトラザインデンと2.z−ビス(ヒドロ
キシアミノ)−≠−ジエチルアミノ−7、J、J−トリ
アジン、エチルアクリレートとメタアクリル酸の共重合
物、平均分子量弘、!万のポリアクリルアミド、乾燥カ
プリ防止剤としてトリメチロールプロパン、防パイ剤と
してプロキセル、塗布助剤、硬膜剤kfA加して乳剤G
を調製した。 次に、ダブルジェット法によりアンモニアの存在下で沃
臭化銀(沃化銀2.弘モルチ)の球状粒子を形成しく平
均粒子サイズ/、O!μrrL)、塩化金酸塩及びチオ
硫酸ナト1,1ウムで化学増感した。 化学増感終了後、平板状粒子と同一の増感色素/よO■
、沃化カリ100m9を銀1モル当りに添加して緑色増
感をし友。さらにカブリ防止剤/−フェニル−よ一メル
カプトテトラゾールと≠−ヒドロキシー2−メチ、I+
/−/I3.3a、7−テトラザインデン、エチルアク
リレートとメタアクリル酸の共重合物、平均分子量≠、
!万のポリアクリルアミド、塗布助剤ドデシルベンゼン
スルホン酸塩および増粘剤ボリポタシウムp−ビニルベ
ンゼンスルホネートを添加し、比較用乳剤Hとし元。 上記の平板状ハロゲン化銀乳剤G又は球状ハロゲン化銀
乳剤Hiポリエチレンテレフタレート支持体上に表面保
護層と同時に塗布乾燥することにより、それぞれ比較用
試料μ0/又はUOコ全作成し几。 なお、表面保護層には、ゼラチンの他にポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子(平
均粒子サイズJ、0μTrL)、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリアクリルアミド(平均分子量り、j万)および
硬膜剤などt含有し九ゼラチン水溶液を用い念。 この時、塗布銀量はコ、22/m2、表面保護層のゼラ
チン塗布量は/ 、 / j p/m 2としtoさら
に、試料4t02の乳剤層に本発明の化合物(Ink添
加する以外は試料≠Qコと全く同様にして、比較用試料
≠03〜≠0!を件部した。 (2)本発明の写真材料の作製 試料≠O/の乳剤層に本発明の化合物〔I′3を添加す
る以外は試料410/と全く同様にして、試料ttto
t〜≠/3を詐取し念。 このようにして詐取した試料f、4trOnmよシ短波
側をカットしtフィルターを用いて、−様に緑色露光し
た後、下記の現像液Aで2o’cIA分間現像し几のち
、定着液Bで定着して更に水洗し友。 現像液A /−フェニル−3−ピラゾリドン  O1!?ハイドロ
キノン          /θ、0?エチレンジアミ
ン四酢酸二四酢酸 二ニトリ             λ、O?亜硫酸カ
リウム         ≦o、otホウ酸     
        1A−oy炭酸カリウム      
     −o、oy臭化ナトリウム        
   !、Ofジエチレングリコール      30
.0?水を加えて          /lとする。 NaOHでpH=10.0にする 定着液B 定着液としては下記のものを用い次。 チオ硫酸アンモニウム     soo、ot亜硫酸ナ
トリウム(無水)     20.Of硼酸     
  ?、02 エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム               0.l?硫酸アル
ミニウム        /!r、Of?硫酸    
   λ、ot 氷酢酸             コx、oy水を加え
て            /、0ノ(pHは≠、2に
調整するン 表μに示す如く、本発明は比較例に較べ鮮鋭度の点で優
nていることがある。 手続補正書 昭和62年7り/l−日 ;4H’FH&t#          郵1、事件の
表示    昭和t/年η願第16り弘FP号2、発明
の名称  ハロゲン化銀写真感光材料3、補正をする者 事件との関係       特許出願人性 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地本 補正の対象  明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 (1)第r3〜/頁の化合物C−/6の構造式を、r 
(CH2=CH8O2CHzCONHCHz+2Jと補
正する。 (2)第1oり頁1行目の 「cTFJを r MT F J と補正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
    ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
    銀乳剤層の少なくとも1層に粒子径が粒子厚みの5倍以
    上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤を含有し、かつ
    該粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影
    面積の少なくとも50%を占め、かつ、該ハロゲン化銀
    写真感光材料中の少なくとも1層に、下記一般式〔 I
    〕で表わされる化合物の少なくとも1種を含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 A−(Time)_t−X 式中Aは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
    されることによつてはじめて−(Time)−tXが離
    脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Time
    は硫素原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子で
    Aに連結するタイミング基を表わし、tは0または1の
    整数であり、 Xは現像抑制剤を表わす。
JP16949986A 1986-07-18 1986-07-18 ハロゲン化銀写真感光材料 Pending JPS6325653A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16949986A JPS6325653A (ja) 1986-07-18 1986-07-18 ハロゲン化銀写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16949986A JPS6325653A (ja) 1986-07-18 1986-07-18 ハロゲン化銀写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS6325653A true JPS6325653A (ja) 1988-02-03

Family

ID=15887653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16949986A Pending JPS6325653A (ja) 1986-07-18 1986-07-18 ハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6325653A (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH021844A (ja) * 1988-06-10 1990-01-08 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH02293736A (ja) * 1989-05-02 1990-12-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03130762A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
JPH045653A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0416843A (ja) * 1990-05-10 1992-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成法
JPH04330439A (ja) * 1991-03-19 1992-11-18 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04333044A (ja) * 1991-05-08 1992-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH021844A (ja) * 1988-06-10 1990-01-08 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH02293736A (ja) * 1989-05-02 1990-12-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03130762A (ja) * 1989-10-16 1991-06-04 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
JPH045653A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0416843A (ja) * 1990-05-10 1992-01-21 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成法
JPH04330439A (ja) * 1991-03-19 1992-11-18 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH04333044A (ja) * 1991-05-08 1992-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0814682B2 (ja) ハロゲン化銀感光材料
US4522917A (en) Photographic silver halide light-sensitive material
JPS63301942A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH02308248A (ja) アミノピリミジン系色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPS61107245A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6325653A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63212932A (ja) 写真感光材料およびその現像処理方法
JPS60172040A (ja) カラ−反転写真感光材料
JPS62103639A (ja) ハロゲン化銀反転カラ−感光材料
US4996137A (en) Method for forming a direct positive image
GB2206974A (en) Silver halide photographic emulsions
EP0665461A1 (en) Photographic sensitivity increasing alkynylamine compounds and photographic elements
JP2597907B2 (ja) カラー反転画像形成方法
JPH01106052A (ja) ハロゲン化銀カラー反転感光材料
US3811892A (en) Light-sensitive silver halide color photographic material containing cyancolored couplers
JPH07199429A (ja) アリールオキシピラゾロンカプラー類および硫黄含有安定剤類を含有する写真要素
JP2613395B2 (ja) 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
JPH04149437A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01270051A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01137255A (ja) カラー反転画像形成方法
JPH11282117A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH10198007A (ja) ピラゾロンマゼンタ色素形成性dirカプラーを含む写真要素
JPH1097020A (ja) ハロゲン化銀写真乳剤及びハロゲン化銀写真感光材料
JPH01217459A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01166039A (ja) ハロゲン化銀カラー反転感光材料