JPS63309948A - 高い最高濃度を有する熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、更
に詳しくは、カブリを伴なわず、現像進行性に優れ、し
かも保存性の良い熱現像カラー感光材料に関するもので
ある。

［従来技術］ 近年各種の色素供与物質を用いてカラー画像を得る熱現
像カラー感光材料の開発が試みられている。これらの中
で熱現像により拡散性の色素を放出又は形成さけた後、
色素を転写させることによりカラー画像を得る方式は画
像の安定性や鮮明性及び処理の簡易性や迅速性等の点で
すぐれている。

この転写方式の熱現像カラー感光材料及び画像形成方法
は例えば特開昭５９−１２４３１号、同５９−１５９１
５９号、同５９−１８１３４５号、同５９−２２９５５
６号、同６０−２９５０号、同６’ｌ−５２６４３＠、
同６１−６１１５８号、同６１−６１１５７号、同５９
−１８０５５０号、同６１−１３２９５２号、同６１−
１３９８４２号、米Ｉ特訂第４，５９５，６５２号、同
第４．５９０．１５４号及び同第４，５８４，２６７号
各号外書等に記載されている。

上記のような熱現像感光材料においては、銀現像性が不
十分であり、必要な濃度を得る為に多ｍの銀を使用した
感光材料を使用したり、或いは長時間現像又は高温現像
が行なわれるが、このような方法は、ａ度の上背に伴な
ってカブリも上昇するという欠点を有している。

限現象を促進する手段として、更に例えば特開昭６１−
２３６５４８号、同６１−７２２３３号外公報に記載さ
れている現像促進剤を含有する熱現像感光材料を用いる
方法が知られているが、このにうな方法においても、Ｒ
高濃度の増加とともにカブリが上昇するか、或いは感光
材料の保存性が劣化するという欠点を有している。

［発明が解決しようとする問題点〕 上記のような点から本発明の第１の目的はカブリの増加
を伴なうことなく高い最高濃度を有する熱現像カラー感
光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は保存性に優れた熱現像カラー感光
材料を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、還元剤、バインダー及び色素供与物質を有す
る感光要素と、少なくとも色素画（象形成時に該要素と
積重される受像要素とから成る熱現像カラー感光材料に
Ｊ５いて、前記受像要素が下記一般式［Ｉ］で表わされ
る化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とする熱現
像カラー感光材料によって達成された。

一般式［ｉ］ ［式中、Ｚｌ及びＺ２はそれぞれ５員又は６員の含窒素
複素環を形成するのに必要な原子団を表わす。］ 上記一般式［Ｉ］において、Ｚｌ及びＺ２のそれぞれか
ら形成される５員又は６員の含窒素複素環としては、例
えばピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ビロー
ル環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピラジン環、イ
ンドール還、ピリミジン環、プリン環、テトラゾール環
、デアゾール環、ＡキリゾールエＭ等が挙げられる。

また、このような複素環は置換基を有するものも含み、
このような置換基としては、例えば水酸基、アミノ基、
カルボキシ基、スルホ基等の親水性基以外で炭素数の総
計が８以下である基づぺてを含み、例えばアルキル基（
例えばメチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等
）、アルコキシ１（ＰＡえばメトキシ基等）等が好まし
い。

また、該複素環は、例えばベンゼン環、ナフタレン環等
の環と縮合したものち含む。

上記のような一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、
「本発明の化合物」と称ず）の具体例を下記に示すが、
本発明の化合物は下記に限定されない。

Ｃ１１゜ ｔｌ ＯＣ、１１。

−１上記本発明の化合物は公知の方法により合成するこ
とができる。

また、本発明の化合物の受像要素中における含有量は０
．０１〜１０ｍｇ／１００Ｃ１２が好ましく、更に好ま
しくは０．１〜５　ｍｏ／　１００Ｃｆである。

更に、本発明の化合物は上記範囲内の含有口であれば上
記化合物を単独で用い【も２種以」−組合わせて用いて
もよい。

また、受ｇ！要素が多層構成である場合、本発明の化合
物は任意の層中に含有さけることができる。

本発明の化合物を上記受像層中に添加する方法としては
通常用いられるあらゆる方法が可能であるが、例えばボ
ールミル、ナンドミル等によって粉砕して添加する方法
、水又は有機溶剤に溶解して添加する方法、ラテックス
を用いる方法、高沸点溶剤に溶解して親水性コロイド溶
液中に分散し、水中油滴型分散物として添加する方法な
どが挙げられる。

本発明でいう「熱現像カラー感光材料」とは、いわゆる
一体型、剥離型をとわず、感光要素及び受像要素を含む
ものを示している。

本発明の受像要素に用いられる受像層としては、熱現像
により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色素を受
容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又は四級
アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３．７０
９．１３９０号に記載されている乙のが好ましく用いら
れる。典型的な受像層としては、アンモニウム塩、３級
アミン等を含むポリマーをＵラヂンやポリビニルアルコ
ール等と混合して支持体上に塗布することにより得られ
る。別の有用な色素受容物質としては特開ｔｌｉｌ　５
７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス転移温度
が４０℃以、し、２５０℃以下の耐熱性有別高分子物質
で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてしよい。

前記耐熱性有典高分子物質の例としＣは、ポリスチレン
、炭素原子数４以下の置換基をもつポリスチレン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリアクリロニトリ
ル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ−シアノ
フェニル基、ペンタクロロフェニル１４１３よび２，４
−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレ−１−、ポリ
メチルメタクリレ−１・、ポリエチルメタクリレート、
ボリア１゛１ピルメタクリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレ−ｈ、ポリイソブチルメタクリレート、。

ポリーｔａｒｔ−ブチルメタクリレ−１・、ポリシクロ
へキシルメタクリレート、ポリ−２−シアノーエチルメ
タクリレート、ポリエヂレンテレフタレー１−などのポ
リエステル類、ビスフェノールΔポリカーボネート等の
ポリカーボネート類、ポリアミド類並びにセルロースア
セテート類があげられる。

また、ポリマー　ハンドブック　セカンドエディジョン
（ジェイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガ
ツト編）ジョン　ウィリイアンド＋ｊンス（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　　Ｈａｎｔｌｂｏｏｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ
　。

Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ　、　ｔ−１，Ｉ　ｍｍｅｒ
ｇｕｔ　編）　ＪｏｈｎＷ’ｉ　ｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　
）出版に記載されているガラス転移温度４０℃以下の合
成ポリマーも有用である。

一般的には前記高分子物質の分子量としては２．０００
〜２００．０００が有用である。これらの高分子物質は
、単独でｔＪ２種以上をブレンドして用いてもよく、ま
た２種以上を組み合せて共重合体としで用いてもよい。

特に好ましい受像層とし“（は、特開昭５９−２２３４
２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開
昭６０−１９１３８号公報に記載のポリカーボネートと
可塑剤より成る岡が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層として用
いることもでき、その場合には支持体は単一の層から形
成されていてもよいし、また多数の層により形成されて
いてもよい。

本発明の受像要素における受像層中には特開昭５９−１
５８２８９号、同　５９−１８２７８５号、同　６０−
１３０７３５号、同６１−１１．８７４８号、同６ｌ−
１５３１１ｉ３８号、同６１−１５９６４４号外公報に
示される紫外線吸収剤、退色防止剤を含んでもよい。

本発明の受像要素には保護層を設りてもよい。

保護層には、回置分野（゛使用８れる各種の添加剤を用
いることができる。該添加剤としては、各種マット剤、
コロイダルシリカ、スベリ剤、有償フルＡ口化合物（特
に、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤
、高沸Ｉユ有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノンＷｉ
　４体、ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面
活性剤を含む）１、Ｓ膜剤（高分子硬膜剤を含む）、右
は銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子などが挙げられ
る。

これらの添加剤について１よ、リザーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｖｏ１．１７０．　ｔ９７８年６月Ｎ　Ｏ，１
７０２９号、特願昭６０−２７６６１５号明細書に記載
されている。

本発明の受像要素の層（を成としては、例えば、透明支
持体−白邑反射層一受像病、透明支持体−白色反射層一
中間層一受像層−保護層、白邑支持体−受像層、白色支
持体−中間層−受像層、白色支持体−受像庖−保護層、
白色支持体−白色反射層一受像層、白色支持体−白色反
射層一中間層一受像層一保１」透明支持体−受像層−白
色反射層、透明支持体−受像層一中間層一白色反！）１
層。

透１！１１支持体兼受像層−白色反射層、透明支持体兼
受像層−中間層−白色反射層などである。

受像層を含む受像部材用支持体としては、透明支持体、
不透明支持体等のいずれを使用してもよいが、例えば、
ポリ１ヂレンテレフタレート、ボリカーボネー１〜、ポ
リスブレン、ポリ塩化ビニル、ポリスブレン、ボリブ［
１ピレン等のフィルム及びこれらの支持体中に酸化チタ
ン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を
含有させた支持体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ
熱可塑性樹脂をラミネートしたＲＣ紙、布類、ガラス類
、アルミニウム等の金属等、又、これら支持体の上に顔
料を含ｌυだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させ
た支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ塗布
層を設けた支持体等が挙げられる。

さらに特願昭６１−１２６９７２号明１１１Ｔ１に記載
されたキレストコート紙も支持体として有用である。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に顔料塗布層を有
し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化さけた支持体はそれ自身で樹脂層が受像層として使
用できるので受像部材としてそのまま使用できる。

本発明の受像要素には上記以外に各種の添加剤を添加で
きる。例えばマット性、白地性、スベリ性、光沢性を付
与づ“るために、チタンホワイト、シリカ、タルク、ク
レー、滑石、硫酸バリウム、炭酸カルシ１クム、ガラス
粉、カオリン、酸化亜鉛などの無機添加剤が加えられて
もよい。また画像の堅牢性を向上させる目的やその他の
目的で酸化防止剤、消光物質などを含ｌυでもよい。

本発明の受像要素は色素の転写が可能なものであって、
少なくとｂ色素画像形成の際に感光要素と、支持体側か
らみてそれぞれの要素の感光性層側と受像層側の面を向
いあわゼて積重の関係におかれるものであり、熱転写性
色素供与物質を含有する感光要素であれば、いずれの型
のものとでも組み合せて用いることができ、この感光要
素に対しては、いわゆる一体型であってらよいし、いわ
ゆる剥離型であってもよいっ 本発明の「色素画像形成時」とは加熱による色素形成時
及び該色素の受像要素への転写による画像形成時を含む
しのである。

本発明の受像要素は、上記の熱現像カラー感光相別に適
用して本発明の効果が効率的に発揮される。

熱現像カラー感光相別にＪ３ける感光要素は、基本的に
支持体と該支持体上の感光性ハロゲン化銀、。

色素供与物質、還元剤Ｊ３よびバインダーから構成され
ており、さらに必要に応じて有償銀塩、およびその他の
添加剤が添加される。

本発明の感光要素に用いられる色素供与物質としては、
例えば特開昭６２−４４７３７号公報、特願昭６０−２
７１１１７号、特願昭６１−１１５６３号各明細１等に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー、例
えば米田特γｆ第７１７５，４４１号等に記載のロイコ
色素、或いは例えば米国特許第４，２３５，９５７号等
に記１伐の熱現園色素ごミ白法に用いられるアゾ色素等
を挙げることができるが、好ましくｔよ拡散性の色素を
形成又は放出りる拡散型色素供与物質であり、特にカプ
リング反応により拡散性の色素を形成する化合物が好ま
しい。

上記拡散型色素供与物質としては、感光性ハロゲン化銀
及び／又は必要に応じて用いられる石門銀塩の還元反応
に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成ま
たは放出できるものであれば良く、その反応形態に応じ
て、正の関数に作用り゛るネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。

上記ネガ型色素供与物質としては、例えば米国特許第４
．４６３．０７９号、同第４，４３９，５１３号、特開
昭！＋９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５
９−７１０１１６号、同５９−８７４５０号、同５９−
８８７３０号、同　５９−１２３８３７号、同５９−１
２４３２９号、同　５９−１６５０５４号、同　５９−
１６５０５５号各公報等転記載されている還元性色素放
出化合物、及び例えば米国特許第４，４７４，８６７号
、特開昭５９−１２４３１号、同５９−４８７６５号、
同５９−１７４８３４号、同５９−１１［３Ｇ４２弓、
同５９−１５９１５９＠、同５！Ｊ−２３１５４０号各
公報等に記載されているカプリング色素放出型化合物が
挙げられる。

さらに別の特に好ましいネガ型色素供与物質としては一
般式（ＩＩ）で示されるカプリング色素形成型化合物が
挙げられる。

一般式（ＩＩ） Ｃｐ−＋Ｊ　−）−＋　８　） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カプリング反応）
して拡散性の色素を形成することができる有−懇基（い
わゆるカプラー残塁）であり、Ｊはカプラーの活性点に
置換した二価の結合基を表わし、Ｂはバラス１−基を表
わす。

Ｃｐで表わされるカプラー残塁としては形成される色素
の拡散性の為にその分子咀が７００以下が好ましく、Ｊ
：り好ましくは５００以下である。

バラスト基としては８個以上（より好ましくは１２個以
上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ塁等の親水性基
を共に有する基が好ましく、さらにポリマー鎖がより好
ましい。

このポリマー鎖を有するカプリング色素形成型化合物と
しては、一般式（Ｉｌｌ）で表わされる単口体から誘導
される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（Ｉｌｌ） ＣＩ）　＋Ｊ　＋−４−Ｙ←−→Ｚ←→Ｌ）式中、Ｇｏ
、Ｊは一般式（ＩＩ）で定義されたものと同義であり、
Ｙはアルキレン基、アリーレン　。

基又はアラルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わ
し、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不飽和
基又はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（Ｉｆ）及び（Ｉｌｌ）で表わされるカプリング
色素形成型化合物の具体例は、特開昭５９−１２４３３
９号、同５９−１８１３４５号、同６０−２９５０＠、
特開１１ｒ１６１−５７９４３号、同６１−５９３３６
号、同６１−６１１５８明細公報、米国特許第４，６３
１，２５１号、同第４，６５０，７４８号各明細書等に
記載されており、特に特開ＤＩＩ　５９−１８２５０７
号、米国特許第４，６３１，２５１号、同第４，６５０
．７４８号各公報に記載されたポリマー型色素供与物質
が好ましい。

上記ポジ型の色素供与物質としては、例えば特開昭５９
−５５４３０号、同５９−１６５０５４明細公報等に記
載の色素現像剤化合物、例えば特開昭５９−１５４４４
５号、同５９−１６６９５４明細公報等に記載の分子内
求核反応により拡散性色素を放出する化合物、例えば特
開昭５９−１１００５５号公報等に記載のコバルト錯体
化合物、或いは例えば特開昭５９−１２４３２７号、同
５９−１５．２４４０号公報等に記載の酸化されると色
素放出能力を失う化合物等が挙げられる。

本発明に用いられる色素供与物質における拡散性色素の
残基としては、色素の拡散性の為に分子ｍが８００以下
、にり好ましくは６００以下であることが好ましく、ア
ゾ色素、アゾメグーン色素、アン１−ラキノン色素、ナ
フトキノン色素、スチリル色素、二Ｉ−ロ色素、キノリ
ン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基
が挙げられる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転
写時に復色可能な一時短波化された形でもよい。また、
これらの色素残基は画像の耐光性を上げる目的で、例え
ば特開昭５９−４８７６５号、同５’ｌ−１２４３３７
弓に記載されているキレ−１・可能な色素残基も好まし
い一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、例えば１
ｆ当たり０．００５〜５０ｇ、好ましくは０１〜１０ｇ
用いることができる。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。

さらに、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった
多Ｔｌａ　４’ｌｔ造から成る、例えばコア／シェル型
ハロゲン化銀粒子及び該粒子のシェルのハロゲン組成が
ステップ状に変化した、あるいは連続的に変化したハロ
ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤も用いることが
できる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることもできる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子１ナイズは、そ
の径が約０．００１μｍ〜約１．５μＩである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を侵述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、−
Ｓ当り支持体１ｆに対して、０．００１ｇ〜５（ｌであ
ることが好ましい。

上記感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感することができる。

本発明の熱現像感光材料の感光要素に用いられるバイン
ダーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ？［ビニル
、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セル
口−スアヒテートブチレート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン等の合成高分子、ゼラチン、フタ
ル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、
タンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成或いは天
然の高分子物質を１又は２種以上組合せて用いることが
できる。特に、ピラチンまたはその誘導体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の粗水性ポリマー
とを併用することが好ましく、より好ましくは特開昭５
９−２２９５５（ｉ号公報に記載されたゼラチンとポリ
ビニルビ【］リドンとの混合バインダーである。

上記バインダーは支持イホ１ｍ２当たり０．０５〜５０
ｇの範囲内の口で使用される。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤（本川ｉ＠
中還元剤ブレカーサも還元剤に包含されるものとする）
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるものを使用
することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３．７６４．３２８＠各明１１１１店、また
ＲＤ（す１ナーチ・ディスクローシレー）　ＮＯ，１２
１４１３、同Ｎｏ。

１５１０８　、同Ｎ　ｏ、　１５１２７および特開昭５
６−２７１３２号公報、米国特許第３．３４２．５９９
号、同第３．７１９．４９２号、特開昭５３−１３５６
２８号、同５７−７９０３５明細公報等に記載のｐ−フ
ェニレンジアミン系及びｐ−アミノフェノール系現像主
薬、フォスフＡロアミドフェノール系、スルホンアミド
アニリン系現像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬及
びそれらのブレカーザや、或いはフェノール類、スルホ
ンアミドラ１ノール類、またはポリヒドロキシベンゼン
類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル類及びメチレ
ンビスナフトール類、メチレンビスフェノール類、アス
コルビン酸、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類を用い
ることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特願昭６１−７１６８３号各明細明細記載のＮ−
（ｐ−Ｎ、Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩
が挙げられる。

前記還元剤は２種以上同時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用ｍは、限定的ではないが、通常感光性ハロゲン化銀１
モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲で用いる。

本発明の熱現像感光材料の感光要素においては、必要に
応じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種の有
機銀塩を用いることがぐきる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１号、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３．３３０．６３３号、同第３．７９４．４９６号、同
第４．１０５．４５１号等の各明細用中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスヂ
ンＭ銀、バルミヂン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルデトラゾールヂ
オ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安患香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、同４
５−１２７００号、同４５−１８４１１３号、同４５−
２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭５
８−１１８Ｇ３８号、同５８−１１８６３９号、米国特
許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されでいる
イミノ基の銀塩がある。

その他特開昭５２−３１７２８号公報に記載されている
様な安定度定数４．５−１０．０の銀錯化合物、米国特
許第４．１６８．９８０号明細囚に記載されている様な
イミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうちでちイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
５−メチルベンゾＩ−リアゾールおよびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキ
ルスルファモイルベンゾトリアゾールおＪ：びその誘導
体が好ましい。

本発明の熱現像感光材料の感光要素に用いられる支持体
としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロースア
セテートフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム
、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙おＪ：びレジンコ
ート紙等の紙支持体、さらに、これらの支持体の上に電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化さけた支持体等が挙
げられる。

本発明の熱現像感光材料においては、感光要素および／
または受像要素に、各種の熱溶剤が添加されることが好
ましい。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および
／または熱転写を促進する化合物である。これらの化合
物については、例えば米国特許第３．３４７．６７５号
、同第３．６Ｇ７．９５９号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮＯ，１７１３４３（Ｘ　Ｉ［）、特開昭５９−
２２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４
２３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５
４７号、同６０−１４２４１号、同６１−５２６４３号
、特願昭６ｏ−ｚｔｓ７ｓａ＠、同６０−１８１９６５
号、同６０−１８４６３７号等−１米国特許第３、４３
８．７７６号、同　３．ｔ３６Ｇ、４７７号、同　３．
６６７、９５９号、特開昭５１−１９５２５号、同５３
−２４８２９号、同５３−６０２２３号、同５８−１１
８６４０号、同５８−１９８０３８＠各明細書に記載さ
れているような極性を有する有機化合物が挙げられ、本
発明に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例
えば、ジエチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレ
ア等）、アミド誘導体・・（例えば、アレドアミド、ベ
ンズアミド、ｏ−トルアミド、ｐ−ブトキシベンズアミ
ド等）、スルホンアミド誘導体（例えばペンピンスルホ
ンアミド、α−トルエンスルホンアミド等）、多画アル
コール類（例えば、１．５−ベンタンジオール、１゜６
−ヘキザンジオール、１．２−シクロヘキザンジＡ−ル
、ペンタエリスリトール、トリメケーロールエタン等）
、又はポリエチレングリコール類が挙げられる。

上記熱溶剤において、以下に述ぺる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高渇
く６０℃以上、好ましくは１００℃以上、特に好ましく
は１３０℃以上２５０℃以下）では液状になる化合物で
あり、無機性／有機性の比（゛°有機概念図″甲田善生
、三共出版（株、１９８４）が０．５〜３．０、好まし
く【よ０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２．０
の範囲にある化合物である。

上記水不溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特願昭６
０−２７８３３１号、ｎ　６０−２８０８２４号各１１
１１ｉｔｌｉ等に記載されている。

本発明の感光材料には上記熱溶剤はバインダーＭに対し
３０１ｊｆｆ１％以上の量で含まれることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料においては、熱現像及び／又は
転写を水を存在さｌ！て行なうこともできる。

上記のような水はどのような方法により供給されていて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、つ：［ツブローラーで濡らしてもよい。また
水の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、こ
れらの方法および他の方法により制約されるものではな
い。また一部の水は結晶水やマイクロカプセルどして材
料中に内蔵させておいてもよい。

本発明において用いられる水とは、いわゆる゛純水″に
限らず、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また
、純水とメタノール、ＤＭＦ、アヒトン、ジイソブチル
ケ１−ンなどの低沸点溶媒との混合Ｆｇ媒でもよい。さ
らに、親水性熱溶剤等を含有さけた液でもよい。

本発明の熱現像感光材料の感光要素には上記各成分以外
に必要に応じ各種添加剤を含有することができる。

例えば、色調剤、カブリ防止剤１、無機或いは有感の塩
基、又は塩基ブレカーＩＪ−−、ハレーション防止染料
、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、
マツミル剤、界面活性剤、退色防ｌＬ剤等が任意に使用
できる。

本発明は、一般式［Ｉ］で表わされる現像促進剤を熱現
像感光材料の受像要素中に含有させることを特徴として
いるが、転写型熱現像感光材料において、保存性向−Ｌ
及び現像促進を目的として、受像要素に本発明の化合物
以外の例えば１−フェニル−５−メルカプトトリアゾー
ル等の通常用いられる現像促進剤を用いた場合、上記保
存性は改良されるが、多層カラー感光材料においては現
像時において、感光要素の上層、すなわち受像要素側に
近い層の現像のみが促進され、上記感光要素の下層、す
なわち受像要素から速い層の現像が上層に比較して遅れ
るという問題点が生じ、また、このような欠点を改良づ
るため、上記現像促進剤の受像要素中にお番プる含有徂
を増大させると感光要素の下層の現像は進行するが、上
層においてはカブリ濃度が高くなってしまう。

本発明の化合物を現像促進剤として受像要素に含有する
熱現像感光材料を使用することにより、上記のような問
題を生じることなく上層、下層の区別なくカブリ増加を
伴なわない高い最高濃度が得られることは驚くべきこと
である。

本発明の熱現像感光材料には、幇水的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、ざ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有さける必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２Ｈ
に分り、前記（１）、（２）、（４）、〈５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接り゛る他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてしよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設りても
よい。

本発明の熱現像感光材料にＪ３ける感光要素は、支持体
上に少なくとも１層の熱現像感光性層を有りる。カラー
の場合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性
層を有し、各感光層では、熱現像によってそれぞれ色相
の異なる色素が形成または放出される。通常、青感光性
層ではイエロー色素、緑感光性層ではマゼンタ色素、赤
感光性層ではシアン色素が組み合わされるが、これに限
らない。まＩｃ、近赤外感光性層を組み合わＶることし
可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥ｌｉｉ層等の非感光性層を設置プることができ
る。前記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光俊通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０℃間、好ましくは１．５秒間〜１２０秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への転
写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を
密着させる事により熱現像と同時に行なうことが好まし
く、この際、受像要素に水を供給しＩｃ後に密着し現像
して行なってもよい。また、露光前に７０℃〜１８０℃
の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭６０
−１４３３３８号公報、特願昭６０−３６４４号明細書
に記載されているように相互の密着性を高めるため感光
材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０
℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明にＪ：る熱現像感光材料には、種々の露光手段を
用いることができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触さけたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さけ
たり、高温の雰囲気中を通過さけたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒ
ート）した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってらよい。

［実施例］ 以下に、本発明を実施例を挙げて更に具体的に述べるが
、本発明は下記実施例により何等制限されるものではな
い。

実施例１ く沃臭化銀乳剤の調製〉 ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に記載された混合撹拌礪を用いてオ
はインゼラチン２０（］、蒸蒸水水０００ｄ及びアンエ
ニアを溶解ざＵた（Ａ＞液に沃化カリウム１１．６ｇと
臭化カリウム１３１ｇを含有している水溶液５０（ｈＱ
の（Ｂ）液と硝Ｍｌ１モルとアンモニアを含有している
水溶液５００１Ｑの（Ｃ）液とを同時にＤＡｇを一点に
保ちつつ添加した。調製りる乳剤粒子の形状とサイズは
ｐＨ，ｐＡ（＋及びＢ液とＣ液の添加速度を制御するこ
とで調節した。このようにして、沃化銀含有率７モル％
、正８面体、平均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製し
た。

次に上記の方法と同様にして沃化銀含有率１モル％のハ
ロゲン化銀のシェルを被Ｗｉすることで、正８面体平均
粒径０．３μ■のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調
製した。（単分散性は９％であった。）このようにして
調製した乳剤を水洗、脱ｊ＝　　し　ｔこ　。

ざらに、Ｌ記のように調製した沃臭化銀乳剤７００１ｆ
ｔに下記成分を添加して、各感光性ハ１〕ゲン化鍜乳剤
を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調製 ４−ヒト［Ｔｌ　４ニジ−６−メチル−１゜３．３８．
７−テトラ’ｆインテン０．４ｇピラチン　　　　　　
　　　　　　　　３２　ｇチオ硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　１０ｍり下記増感色素（ａ　）メタノール
１％液　８０１ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　
１２００．Ｑ増感色素（ａ　） １））緑感性沃臭化銀乳剤の調製 ４−ヒト［ド１シー６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−テ１−ラザインデン　　０．４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸す１
−リウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（１
）　）メタノール１％液　８〇−蒸留水　　　　　　　
　　　　　　　１２０（ｈ１２増感色素（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 ４−ヒトＯギシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−テトうＩアインデン　　０．４（１１ラ
ヂン　　　　　　　　　　　　　　３２σチアＩ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素（Ｃ
）メタノール１％液　８０ｄ蒸留水　　　　　　　　　
　　　　　１２００戴増感色素（ｃ　） く有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと１１１Ｍ銀を、水−ア
ルコール混合溶媒中で反応させて得られた５−メヂルベ
ンゾ１〜リアゾール銀２８．８（ｌと、ポリ（Ｎ−ビニ
ルピロリドン）　１６．０ｇおよび４−スルホベンゾト
リアゾールナトリウム塩１．３３１；ｌをアルミノ゛ボ
ールミルで混合分散し、ｐＨｓ、ｓにして２００戴とし
た。

く色素供与物質分散液（１）〜（３）の調製〉下記高分
子色素供与物質（１）　　３５．５ｇ、下記ハイドロキ
ノン化合物５．０ｇ及び下記カブリ防止剤０．５ｇを酢
酸エチル２００１Ｑに溶解し、アルカノールＸＣ（デュ
ポン社製）５１但％水溶液１２４１１２、フェニルカル
バモイル化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ
　Ｃ）　３０．５ｇを含むゼラチン水溶液７２０ｖ＋２
と混合して超音波ホモジナイザーで分散した後、酢酸エ
チルを留去し１））−１５，５にして７９５１（１とし
、色素供与物質分散液（１）を得た。

高分子色素 供与物質（１） ＣＨ。

ハイドロキノン化合物 カブリ防止剤 Ｃ，Ｈ。

上記色素供与物質分散液（１）の高分子色素供与物質（
１）を下記高分子色素供与物質（２）または（３）に変
えた以外は上記色素供与物質分散液（１）の調製と同様
にして色素供与物質分散液（２）及び（３）を調製した
。

高分子色素供与物質（２） 高分子色素供与物質（３） 〈還元剤溶液の調製〉 下記還元剤（１）　２３．３（＋　、ポリ（Ｎ−ビニル
ビ［１リドン）　１１１．ｔｉ（Ｊ　、下記フッ素系界
面活性剤０、５０（ｌを水に溶解し、ｐＨ５，５にして
　２．５０１Ｑの還元剤溶液を１０だ。

還元剤（１） 界面活性剤 ＮａＯ，Ｓ　　　　ＣＨＣ００ＣＨ，（ＣＦ、ＣＦ−）
＋ＩＩＮＣＨｚ　　ＣＣ００Ｃｔｌｉ（ＣＦｚＣＦｚ）
ｎＨ（、ｎ＝２または３） 〈感光要素（１）の作製〉 上記！ｉｔｍＪ製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳
剤、色素供与物質分散液及び還元剤溶液を使用して、第
１表のよう４１多層構成のカラー感光要素Ｙ−フィルタ
ー色素　Ｆ−１ ＳＯ，Ｉ〜１ く受像製水（１）〜（１０）の作成〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ　−１、１
００、和光紬薬￥Ａ）のデトラヒド１コフラン溶液を塗
布し、ポリ塩化ビニルが１２ｇ／ｆとなるようにして受
像要素（１）を作成した。

本発明の化合物及び比較化合物を受像要素（１）と同組
成の塗布液に添加（化合物の種類及び塗布１は第２表に
示す）し、受像要素（１）と同様に塗１５　Ｌ／、受像
要素（２）へ、（１０）を作製した。

前記熱現像感光要素（１）に対し、スデップウエッジを
通し’Ｃ１，に００Ｇ、Ｍ、Ｓの露光を与え、前記各受
１象要素と合わせて、熱現像１１！！＜ディベロツバ−
モジュール２７１．３Ｍ社）にて１５０℃１分間及び１
分１５秒間の熱現像を行なったのら、感光要素と受像要
素をづみヤかにひきはがすと、受像要素のポリ塩化ビニ
ル表面にはネデツブウエッジのネガ像が得られた。

１ｑられたネガ像の反射濃度を儂度計（ＰＤＡ−６５、
小西六写真工業０１製）にて青色光、緑色光及び赤色光
各々について測定し、得られた最高濃度、最小温度（カ
ブリ〉値を第２表に示す。

第２表より明らか４【ように、本発明の化合物を受閣凹
素に含む熱］ｔｔ！Ｉ象感光材料は、本発明外の現（ｇ
！促進剤を含・む感光祠料又ｔ３１全く含まない感光月
利に比較して、カブリが少なく、最高濃度が＾く、更に
Ｆ層、下層をどわず上記効果が１ηられていることがわ
かった。

実施例２ ＜（！！素供与物質分散液（４）の調製〉下記色累洪与
物質（４）３０．０（ｌをリンＭ　ｌ−リクレジル３０
．０！Ｊおよび酢酸エチル９０．０．Ｑに溶解し、アル
カノールＸＣを含むげラチン水溶液／１６０１１２と混
合し、超音波小モジナイ１アーで分散したのち酢酸エチ
ルを留去し、水を加えで５００１１２の色素供与物質分
散液（７１）を得た。

色素供与物質（４） く熱現像感光要素（２）の作成〉 実施例１と同様の沃臭化銀乳剤−４０，０ｖ１２、有櫟
銀塩分散液２５．０ｄ、及び色素供与物質分散液（４）
５０．０ｍｇを混合し、さらに熱溶剤としてポリエチレ
ングリコ１−ル３００（関東化学製）　　４．２０（１
、硬膜剤（テトラ（ビニルスルボニルメチル）メタンと
タウリンを１：１（Ｉｆｆｌ比）で反応させ、フェニル
カルバモイル化ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ
（ビニルスルホニルメチル）メタンが３重量％になるよ
うにしたもの。）３．００ｍ１２およびグアニジントリ
クロロ酢酸の１０重ｆｆ１％水−アルコール溶液２０，
０ｍ１２を加えて、下引が施された厚さ１８０μ−の写
真用ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、銀ｍが
２．５０（１／１２となるように塗布して熱現像感光要
素（２）を冑だ。

〈受像要素（１１）の作製〉 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に本発明の化合物（１）を３−ｇ／ｄｆ含む下
記の層を塗布して、受像要素（１１）を作製した。

スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３
−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライドの１＝
１の共重合体Ｊ３よびピラチンからなる層 前記熱現像感光要素（２）に対し、ステップウェッジを
通して　１．ｆ３００ｃ、　Ｍ、　Ｓの露光を与え、水
に浸漬した前記受像要素（１１）とはり合わせ、９０℃
で３０秒間加熱した後ひきはがした。受像要素表面に得
られた黄色透明画像の透過＊ｒ５１を濃度計（ＰＤ△−
６５、小西六写真工業■製）にて測定し、得られた最高
濃度と最小温度（カブリ）を第３表に示す。

また、受像要素（１１）中の本発明の化合物を第３表の
ように変えるか、又は含まない受像要素（１２）〜（１
５）を作成し、受像要素（１１）と同様に処理し、露光
して得られた試料を同様に測定した結果を第３表に丞づ
。

第３表 第３表より明らかなように、受１り要素に本発明の化合
物を含む熱現像感光材料は、本発明外の現像促進剤を含
む感光材料又は全く含まない感光材料に比較して、カブ
リが少なく、最高′ａ度が高いことがわかった。

実施例−３ く熱現像感光要素（３）及び（／１）の作製〉実施例−
１の多Ｔｒ４感光材料の緑感層と同じ組成の層を実ｔ）
Ｉ！ｉ例−′１ど同じポリ１プレンデレフタレ−１〜ベ
ース上に塗布し、感光要素（３）とした。

感光￥！ｉ素（３）にざらに本発明の化合物（１）をハ
ロゲン化銀１しル当り　０．０５　Ｅル添加した以外は
感光要素（３）と同様に感光要素（４）を作製した。

得られた感光要素（３）及び（４）を相対湿度８０％、
温１η５０℃の条ｆ’１．下で４８時間放置した。

放躍前侵の各々の試料について実施例１と同様に露光、
現像を行ない、ｌＱｌ＆ＷＪ度及び最小ｆＪ　＋、＊を
測定づるど共にそれぞれの試ｖ１のｔｌｉｌ前置前度を
１００とした場合の放置後の相対感度を求めた。

結果を第４表に示す。

なＪ５、受験要素として感光要素（３）については実施
１％１の受像要素（３）を用い、感光要素（４）につい
ては受像要素（１）を用いた。

第４表 第４表に示されるように、本発明の化合物を感光要素中
に添加しても、ｈ々装ｔｌｒｉは受像要素に添加した場
合と同様の効果を示したが、放置後、最高濃度が低下す
ると共にカブリが上界し、さらに著しい感度低下を生じ
た。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明にＪ二りカブリ濃度
が小さく、現像進行性に１曇れ、高い最高濃度を有する
熱現像カラー感光相別を得ることができる。更に本発明
により、多層カラー感光材料に、おいては上層、下層を
とわず上記効果を有する熱現像カラー感光材料を得るこ
とができる。

また、本発明により保存性に浸れた熱現像ノノラー感光
材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
   インダー及び色素供与物質を有する感光要素と、少なく
   とも色素画像形成時に該要素と積重される受像要素とか
   ら成る熱現像カラー感光材料において、前記受像要素が
   下記一般式［ I ］で表わされる化合物の少なくとも１
   種を含むことを特徴とする熱現像カラー感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚ＿１及びＺ＿２はそれぞれ５員又は６員の含
   窒素複素環を形成するのに必要な原子団を表わす。］