JPS6336487B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、保存性が良く地肌汚れの無い熱現像
感光材料に関する。 一般のハロゲン化銀写真感光材料を用いて写真
画像を得るには、露光後これを現像し、定着する
か、カラー用感光材料の場合には同様に画像露光
後、これを現像主薬の酸化体と反応して色素を形
成するカプラーの在在下に芳香族第１級アミン現
像主薬を用いて現像し、漂白、定着することによ
りアゾメチン色素画像あるいはインドアニリン色
素画像を得ることができる。 このような処理工程は、例えば現像の進行を停
止させ、または保存時における画像の安定性を増
大させる等、実用上の必要性から、さらに付加的
な処理工程を要する場合が多い。 これに対して、最近の処理の簡素化または迅速
処理化の普及にともない、現像主薬を前駆体とし
て安定な形で感光材料に含有せしめ、これをアル
カリ性アクチベーター溶液により現像処理を行な
う方法が、米国特許第3295978号、同第3342599
号、同第3719492号各明細書および特開昭54−
79035号公報等に記載されている。 上記の方法は、処理液の組成を簡素化し得るの
で処理液の管理が容易になり、廃液処理の改善に
も有用であるほか、処理が簡素化されたことによ
る迅速処理化への期待も大きいので注目されてい
る。また、上記方法とは別に、写真感光材料の乾
式処理法も提案されており、米国特許第3457075
号明細書記載によるドライシルバープロセスはそ
の代表的な一例である。前記ドライシルバープロ
セスにおいては、少量のハロゲン化銀、銀塩酸化
剤、および還元剤を必須成分とする熱現像感光材
料が使用される。そして感光材料の組成は少量の
ハロゲン化銀と光に対して安定な有機銀塩からな
つていて、これを像露光後80℃以上に加熱する
と、感光層中の有機銀塩酸化剤と還元剤とが、そ
の近傍に存在する露光されたハロゲン化銀の触媒
作用によつて酸化還元反応を起して、銀を生成し
て露光部が黒化し画像を形成する。このプロセス
では未露光部のハロゲン化銀に対しては安定化処
理を行なう必要はない。 一方、カプラーを含有したカラー用熱現像感光
材料も知られていて、例えば米国特許第3531286
号、同第3761270号、同第3764328号、同第
4021240号、同第4124387号各明細書等には、還元
剤の酸化体がカプラーと反応して色素を形成し得
る如き還元剤と、カプラーとを含有するカラー用
熱現像感光材料が提案されている。 さらに、特開昭46−4728号、同48−28221号、
および特公昭49−25498号各公報によると、光触
媒としてハロゲン化銀の代りに、銀と色素との感
光性コンプレツクスを用いた熱現像感光材料も記
載されている。 これ等の公知の熱現像感光材料において使用さ
れる還元剤としては、 (1) ジまたはポリヒドロキシベンゼン類およびそ
のモノエーテル体 (2) 置換または未置換のアミノフエノール類 (3) ｐ−フエニレンジアミン類 (4) 置換または非置換のモノまたはビスナフトー
ル類およびジまたはポリヒドロキシナフタレン
類 (5) 還元性糖類 (6) ３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類およびピ
ラゾロン類 (7) アスコルビン酸およびその誘導体 (8) 置換フエノール類、置換または非置換のビ
ス、トリスおよびテトラキスフエノール類 (9) ヒドロキシルアミン類 (10) レダクトン類 (11) ヒドラジド類 (12) 特開昭47−10282号公報記載の１，３−イン
ダン類等が知られている。 上記の還元剤のうちでモノクロ用熱現像感光材
料の還元剤としてビスフエノール誘導体を使用
し、有機銀塩としてベヘン酸銀を用いて、熱現像
を行なつた場合、還元剤の置換基の種類によつ
て、著しく熱カブリを起したり、非常に現像を阻
割したりする例が多い。また、カラー用熱現像感
光材料に関しても、前記特許資料などによつて報
告さている還元剤として、ｐ−フエニレンジアミ
ン誘導体を始めとして、その他の公知資料に記載
されているアミノフエノール類、ｐ−スルホンア
ミドフエノール類等があるが、ｐ−フエニレンジ
アミン誘導体は現像性には優れているが、保存性
が悪く地肌部に著しい着色を与える。また、アミ
ノフエノールおよびｐ−スルホンアミドフエノー
ル類はいずれも保存性には優れているが発色性に
劣つている。 従つて本発明の第１の目的は、保存性、画質と
もに優れた熱現像感光材料を提供することにあ
り、さらに本発明の第２の目的は、保存性、画質
および現像性に優れた還元剤を含有したカラー用
熱現像感光材料を提供するにある。 本発明によれば、支持体上に(a)有機銀塩を含有
する層、(b)光触媒を含有する層、および(c)下記一
般式で示される還元剤を含有する層を有する熱現
像感光材料を使用することにより、前記目的を達
成することができる。 一般式 〔式中、R¹およびR²は置換基を有してもよい炭
素原子数１〜30のアルキル基を表わし、R¹とR²
とは閉環して複素環を形成してもよい。R³、R⁴、
R⁵およびR⁶は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、アリールスルフオニル
アミノ、アルキルスルホニルアミノ基、または置
換基を有してもよい炭素原子数１〜30のアルキル
基を表わし、R¹とR³およびR²とR⁵は、それぞれ
閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ
金属、アンモニア、含窒素有機塩基または第４級
窒素原子を含む化合物を表わす。〕 上記一般式における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有
機化合物であり、特に重要な有機塩基としてはア
ミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン化
合物としては第１級アミン、第２級アミン、第３
級アミンなどが、また環状のアミン化合物として
は典型的なヘテロ環式有機塩基の例として著名な
ピリジン、キノリン、ピペリジン、イミゾダール
等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミン
として有用である。また含窒素有機塩基の塩とし
ては上記のような有機塩基の無機酸塩（例えば塩
酸塩、硫酸塩、硝酸塩等）が好ましく用いられ
る。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式で示される還元剤の好ましい
具体例を以下に示す。 本発明に用いられる還元剤は、公知の方法、例
えばHouben−Weyl、Methoden der
Organischen Chemie、BandXI／2645−703頁に
記載されている方法に従つて合成できる 以下に本発明に用いられる還元剤の代表的な合
成例を示す。 合成例 例示化合物１の合成。 ４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン6.60ｇ、
クロロホルム50mlを氷−塩化ナトリウムで冷却、
撹拌下クロルスルホン酸1.55ｇを40分かけて加え
た。滴下後、クロロホルムを減圧留去し、残渣を
水に溶解した。水溶液を炭酸ナトリウムでアルカ
リ性とし、析出した油状物を酢酸エチルで除去し
た。水溶液を減圧乾固し、残渣をメタノールにて
抽出した。メタノールを減圧留去することによ
り、やや灰色の固体6.4ｇを得た。mp245℃（分
解） 同様の方法により次のような還元剤を得た。

【表】 本発明に用いられる前記還元剤の添加量は、有
機銀塩、光触媒、カプラー、色調剤、その他の添
加剤などによつて変るが、有機銀塩１モルに対し
て0.1モル〜10モル、好ましくは0.2モル〜３モル
が適当であり、二種以上を組合わせて使用しても
よいし、また公知の還元剤と併用してもよい。 本発明に用いられる還元剤は有機銀塩および光
触媒と同層に添加しても別の層に添加してもよ
く、その添加方法は限定されないが、疎水性結合
剤を用いる時は結合剤溶液中の結合剤を不溶化さ
せない結合剤溶媒と混和性のある溶媒に溶かして
添加できるが、結合剤溶液の溶媒と混和しない溶
媒のみに溶ける場合は溶解後、分散して添加して
もよいし、溶媒を用いることなしに固体状態にて
分散して添加してもよい。適当な溶媒が存在しな
い場合も固体状態にて分散添加すればよい。 親水性結合剤を用いる時には、親水性溶媒に溶
かして添加するか、水と混和しない溶媒に溶かし
て当業界公知の方法にて分散添加すればよい。 また、適当な溶媒が存在しない時は固体状態の
まま分散添加すればよい。 次に、本発明に用いられる有機銀塩には、ハロ
ゲン化銀の存在下で80℃以上に加熱された時、還
元剤と反応して銀像を生成するもので、例えばベ
ヘン酸銀、ステアリン酸銀等の脂肪族カルボン酸
の銀塩、安息香酸銀、フタル酸銀等の芳香族カル
ボン酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、ジフエニルア
ミンスルホン酸銀等のスルホン酸銀、ｐ−トルエ
ンスルフイン酸銀、ベンゼンスルフイン酸銀等の
スルフイン酸銀、フエニルリン酸銀、１−ナフチ
ルリン酸銀等の有機リン酸銀、ベンゾトリアゾー
ル銀、５−ニトロベンゾイミダゾール銀、カルバ
ゾール銀、フタラジノン銀、サツカリン銀、フタ
ールイミド類の銀塩、テトラゾール銀、ピロリド
ン銀、イミダゾール銀等のイミノ基を有する有機
化合物の銀塩、米国特許第3785830号明細書に記
載されているチオン化合物の銀塩および２−メル
カプトベンゾチアゾール銀等のメルカプトまたは
チオン基を有する有機化合物の銀塩等がある。 これらの有機銀塩は、光触媒としてハロゲン化
銀または感光性銀色素コンプレツクスを用いる時
には、光に比較的安定である点から、炭素原子数
が15以上である長鎖脂肪族カルボン酸銀塩、例え
ばステアリン酸銀、ベヘン酸銀等が好ましい。 上記の有機銀塩の調整法については、米国特許
第3457075号、同第3839049号、同第3458544号各
明細書および特公昭44−30270号、特開昭49−
94619号、同49−93310号、同49−13224号の各公
報等に記載されている。 そして有機銀塩の粒子サイズは、0.01〜10ミク
ロン、好ましくは0.1〜５ミクロンが最適である。 本発明において使用される光触媒としては、ハ
ロゲン化銀および銀と色素との感光性コンプレツ
クスがあり、感光性ハロゲン化銀としては一般的
に知られている塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこれらの混合物
を使用することができる。これらのハロゲン化銀
は有機銀塩１モル当り0.001モル〜0.5モル、好ま
しくは0.01モル〜0.1モルの範囲で用いる。 上記のハロゲン化銀の製造方法としては、有機
銀塩の溶液、または分散液あるいはこの有機銀塩
を含んだシート材料に、感光性ハロゲン化銀形成
成分を作用させ、有機銀塩の一部を感光性ハロゲ
ン化銀に転換することにより、形成させる。 米国特許第3457075号明細書によると、上記の
ようにして形成された感光性ハロゲン化銀は、有
機銀塩と充分に接触しており、良好な熱現像感光
材料を提供し得ることが記載されている。 以下に感光性ハロゲン化銀形成成分について具
体的に記載する。 (a) 無機のハロゲン化物 例えばMXnで表わされるハロゲン化物（こ
こでＭはＨ、NH₄、または金属原子を表わし、
Ｘは塩素、臭素、沃素、ｎはＭがＨ、NH₄の
時は１、Ｍが金属原子の場合には、その原子価
を示す。金属原子としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウムを始め元素の周期律表にある金
属はほとんど全部適用し得る。） (b) 含ハロゲン金属錯体 例えば、K₂ptCl₆、K₂ptBr₆、HAuCl₄、
（NH₄）₂IrCl₆、（NH₄）₂RuCl₆、（NH₄）₃RhCl₆
などがある。 (c) オニウムハライド類 例えば、トリメチルフエニルアンモニウムブ
ロマイド、セチルエチルジメチルアンモニウム
ブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウム
ブロマイドのような第４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルホスホニウムブロマイドのよ
うな第４級ホスホニウムハライド、トリメチル
スルホニウムアイオダイドのような第３級スル
ホニウムハライドなどがある。 (d) ハロゲン化炭化水素類 例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭
化炭素、２−ブロム−３−メチルプロパンなど
がある。 (e) Ｎ−ハロゲン化合物 例えば、次式によつて表わされる化合物、

【式】または

【式】 または−SO₂NX−基（ここでＸはClまたは
Br）を有するＮ−ハライド物（）。 （上記一般式（）と（）において、Ｘは
Cl、BrまたはＩ、Ｚは５〜７員環を形成する
に必要な原子群を示し、この５〜７員環はさら
に他の環と縮合していてもよい。Ａはアルボニ
ル基またはスルホニル基、R₁およびR₂は水素
原子、アルキル基、アリール基またはアルコキ
シ基を示す。） 具体例としては、例えばＮ−クロロこはく酸
イミド、Ｎ−ブロムフタル酸イミド、Ｎ−ブロ
ムアセトアミド、Ｎ−ブロムオキサゾリノン、
Ｎ−クロロフタラゾン、Ｎ−ブロモ−Ｎ−メチ
ルベンゼンスルホアミド、１，３−ジブロモ−
４，４−ジメチルヒダントイン、トリクロロイ
ソシアヌール酸などが挙げられる。この他に置
換基を有するベンゾトリアゾールのＮ−ハロゲ
ン化合物も有効である。 またベンツイミダゾール類のＮ−ハロゲン化
合物も挙げることができる。 (f) その他の含ハロゲン化合物、例えば塩化トリ
フエニルメチル、２−ブロム酪酸、２−ブロム
エタノール、二塩化ベンゾフエノン、臭化トリ
フエニルなどがある。 以上例示したハロゲン化銀形成成分は、２種以
上組合せて使用することができ、その使用量は、
有機銀塩１モル当り、0.001モル〜0.5モル、好ま
しくは0.01モル〜0.3モルの範囲である。この使
用量より少ないと感度の低下をもたらし、また多
いと光による変色を起し、画像背景部に着色を生
ずる。 上記の如き感光性ハロゲン化銀形成成分を使用
する方法による感光性ハロゲン化銀の形成とは別
に公知の任意の方法で感光性ハロゲン化銀を調製
し、これをさらに有機銀塩と還元剤、および必要
に応じてカプラーを含む酸化還元組成物と混合す
る方法もある。しかしながら、米国特許第
3457057号明細書記載によると、このようにして
作成した熱現像感光材料では、感光性ハロゲン化
銀と有機銀塩との接触が充分でなく、満足な感度
が得られないので、各種の改良法が提案されてい
る。 その一例としてポリビニルブチラール中で調製
したハロゲン化銀を有機銀塩と混合する方法（米
国特許第3706565号、同第3706564号、同第
3713833号明細書ほか）、界面活性剤の存在下に混
合する方法（米国特許第3761273号明細書、特開
昭50−32926号、同50−32928号各公報）、ハロゲ
ン化銀乳剤を酵素分解して後、有機銀塩と混合す
る方法（英国特許第1354186号明細書）およびハ
ロゲン化銀を有機銀塩の生成と殆んど同時に調製
する方法（特開昭50−17216号公報）等が報告さ
れており、本発明の熱現像感光材料にも適用する
ことができる。また、先にも述べた通り、光触媒
としてはハロゲン化銀の代りに銀と色素との感光
性コンプレツクスを使用することができるし、米
国特許第3152904号明細書に記載されている金属
ジアゾスルホネート塩、スルフイン酸塩も光触媒
として使用できる。また酸化亜鉛、酸化ケイソな
どの光導電性物質も使用し得るが、高感度の熱現
像感光材料を必要とする場合には、光触媒として
ハロゲン化銀を使用することが最も好ましい。 いずれの方法においても、ハロゲン化銀形成成
分またはハロゲン化銀の添加後必要に応じて、チ
オ硫酸塩等の含硫化合物、金、パラジウム、イリ
ジウム、リチウム、スズ、クロム等の金属や還元
剤、またはこれら化合物の混合物の存在下で室温
または適当な温度（好ましくは30℃〜100℃）で
30分〜２日間放置し、熟成することにより、感度
を上昇させたり、熱カブリを減少させることが可
能である。また同様に、ハロゲン化銀を形成させ
た後に、遠心分離等によりハロゲン化銀、または
ハロゲン化銀と有機銀塩の混合物を沈降させ、残
りの成分を含有する結合剤中に再分散する方法に
おいて、再分散時にチオ硫酸塩、テトラザインデ
ン類、ベンツトリアゾール類、メルカプトまたは
チオン化合物、ヨウ化物、イリジウム塩、ロジウ
ム塩等の重金属塩等を共存させることにより写真
特性を改良することができる。ま光触媒としての
ハロゲン化銀は、例えば米国特許第1623499号、
同第2399083号明細書等の公知の方法によつて化
学増感することができ、さらに米国特許第
2728663号、同第2839405号明細書等の方法によつ
て安定化することもできる。 さらに通常の光学増感色素を用いて光学増感も
できるが、特に本発明の熱現像感光材料に対して
有効な増感色素としては、米国特許第3761279号
明細書に記載されているロダニン核、チオヒダン
トイン核または２−チオ−２，４−オキサゾリジ
ンジオン核などを有するメロシアニン色素があ
る。 これらの色素の添加量はハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り10^-4モル〜１モル
である。さらに、ハロゲン化銀を使用しない場合
にも、特開昭48−28221号および特開昭49−91214
号各公報に記載されている増感色素を用いること
ができる。 この場合には露光する前に予熱（70℃〜120℃）
を与えるとさらに有効である。 本発明に用いられるカプラーとしてはハロゲン
化銀カラー感光材料において通常用いられるカプ
ラーを用いることができる。例えば黄色色素形成
カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド型
カプラー、ピバロイルアセトアニリド型カプラ
ー、及びこれらのカツプリング位の炭素原子がカ
ツプリング時に離脱することができる置換基（所
謂スプリツトオフ基）で置換されている２当量黄
色色素形成カプラー等があり米国特許第3265506
号、同第2875057号、同第3408194号、同第
3447928号、同第3277155号、同第3415652号、同
第3664841号、各明細書および特許昭48−29432
号、同48−66834号、同50−28834号、同49−
10736号、同50−132926号、同49−122335号、特
公昭49−13576号各公報に記載されている。マゼ
ンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン
型カプラー、ピラゾロトリアゾール型カプラー、
ピラゾリノベンツイミダゾール型カプラー及びこ
れらの２当量マゼンタ色素形成カプラー等があ
り、米国特許第2600788号、同第3062653号、同第
3127269号、同第3311476号、同第3419391号、同
第3519429号、同第3558319号、同第3684514号、
同第3888680号、各明細書および特開昭49−29639
号、同49−111631号各公報等に記載されている。
シアン色素形成カプラーとしては、フエノール型
カプラー、ナフトール型カプラー、ピラゾロキナ
ゾロン型カプラー、あるいはこれらの２当量シア
ン色素形成カプラー等があり、米国特許第
2423730号、同第2474293号、同第2801171号、同
第2895826号、同第3476563号、同第3737316号、
同第3758308号、同第3839044号各明細書および特
開昭47−37425号、同50−10135号、同50−25228
号、同50−112038号、同50−117422号、同50−
130441号各公報等に記載されている。 これらのカプラーの他に、ドイツ特許出願
（OLS）第2644915号明細書等に記載されている
黒色色素形成カプラーも本発明において有用なカ
プラーである。 本発明の熱現像感光材料には、熱カブリを防止
するために、従来知られている種々の方法を適用
することができる。例えば、特開昭49−10724号、
同49−97613号、同49−90118号、同49−125016
号、同49−130720号、同48−106724号、同49−
121631号、同49−29463号、同49−131827号、同
49−128767号、同50−187号、同50−299号各公報
に記載されている。 本発明の熱現像感光材料には、画像形成後の光
変色を防止するために有効な化合物を含有させて
おくことが好ましい。このような光変色防止剤と
しては、例えば米国特許第3839041号、同第
3700457号、同第3707377号、同第3893859号各明
細書記載の化合物または同第3617289号明細書あ
るいは特開昭50−54329号公報などに記載された
方法を使用することができる。 またさらに、本発明の熱現像感光材料には、現
像を促進し、画像を暗色化する色調剤を単用また
は組合せて使用することが好ましい。 本発明の熱現像感光材料には帯電防止層、ハレ
ーシヨン防止層、下引層、保護層などの補助層を
設けることができる。 本発明に使用される各成分は、結合剤として用
いられる少なくとも一種のコロイド中に分散させ
る。これらの結合剤は親水性、疎水性いずれでも
よい。結合剤としては例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルローズ誘導体、デキストラン、アラ
ビアゴムなどを始めとして寸度安定性の良いラテ
ツクス状のビニル化合物および合成ポリマーなど
が包含される。これらの合成ポリマーのうち、特
にポリビニルピロリドン、塩化ビニルと酢酸ビニ
ルのコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリ酢
酸ビニル、エチルセルロース、ポリメチルメタク
リレート、セルロースアセテートブチレート、ゼ
ラチン、ポリビニルアルコールなどが好ましい。
これらの結合剤は二種以上を混合して使用しても
よいが、結合剤の量は有機銀塩に対して重量比で
10対１〜１対10、好ましくは４対１〜１対４であ
る。 本発明において使用される有機銀塩、光触媒お
よび還元剤は、それぞれ上記の如き結合剤の使用
により別々の層として感光材料を構成してもよい
し、それぞれ組合せて例えば有機銀塩と還元剤と
を同一層として形成してもよく、さらに上記三成
分を併せて同一層としてもよい。 また本発明の熱現像感光材料の支持体として
は、一般的に使用されているプラスチツクフイル
ム、シート、紙、金属ガラスなどが用いられ、こ
の上に感光性組成物が塗布されるが、その塗布量
が銀量に換算して有機銀塩およびハロゲン化銀の
銀量が支持体１m²あたり0.2ｇ〜３ｇ好ましくは
0.3ｇ〜２ｇの範囲内の量となるように塗布され
る。 次に本発明の熱現像感光材料の調整方法を具体
的に記述する。 先づ、有機銀塩形成成分と銀イオン供給剤例え
ば硝酸銀とを先に述べた方法で反応させて有機銀
塩を作る。このようにして作つた有機銀塩を水や
アルコールなどで洗浄した後、乳剤用結合剤中に
分散させる。分散には、ボールミル、ホモミキサ
ー、ホモジナイザー、グラインドミル、Ｖ型混合
機、コロイドミル、ダイノミル管を用いることが
できる。かくして調製した銀塩のポリマー分散液
に、ハロゲン化銀形成成分を加えて有機銀塩の一
部をハロゲン化銀に変換せしめる。既に述べた如
く、ハロゲン化銀を予め調製しておいて加えても
よく、また有機銀塩と同時にハロゲン化銀を調製
することもできる。 次に、増感色素、還元剤、色調剤などの各種添
加剤を溶液として順に添加する。全部の添加剤を
加え終つたところで塗布液が調製されたことにな
る。支持体上への塗布は、浸漬法、エアナイフ
法、カーテン塗布法、またはホツパー塗布法など
によつて行い得る。感光層以外の補助層の塗布も
同様の方法によつて行うことができる。 このようにして作られた熱現像感光材料は画像
露光（必要の場合は露光前に80℃〜140℃に予熱
してもよい。）後、80℃〜180℃、好ましくは100
℃〜150℃に加熱するだけで現像することができ
る。加熱時間は温度に依存するが0.1秒〜60秒の
範囲である。 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本
発明はこれにより限定されるものではない。 実施例 １ 6.8ｇのベヘン酸を60mlのエタノールに約60℃
で加熱溶解し、撹拌下1Nの苛性ソーダ溶液20ml
を加えると、不溶物が現われる。水240mlに加え
加熱均一溶液とした後、内温を約65℃に保ちつ
つ、0.1Nの硝酸銀水溶液200mlを約10分かけて滴
下する。得られた不溶物を遠心分離し、充分に水
洗後エタノールにて洗滌し、充分に乾燥しベヘン
酸銀を得る。 ポリビニルブチラール10ｇとベヘン酸１ｇを
120mlのメチルエチルケトンに溶かし前述のよう
にして得たベヘン酸銀全量を加えボールミルによ
り約15時間分散した。得られた分散液に３％の臭
化アンモニウムのメタノール溶液4.6mlとヨー化
アンモニウムの4.5％メタノール溶液を加え、25
℃にて１時間30分撹拌し、ベヘン酸銀の一部をハ
ロゲン化銀に変換する。このようにして得られた
銀塩のポリマー分散液に下記成分を25℃にて10分
間隔で順々に添加して塗布液を作成した。 (1) 増感色素（次式のメロシアニン色素） 0.05wt％メタノール液 １ml (2) 色調剤（フタラジノン） 2.5ｇ (3) カブリ防止剤（酢酸水銀） ５％メタノール
液 ５ml (4) 還元剤 本発明例示化合物(2) 5.8ｇ このようにして作つて塗布液をポリビニルアル
コールを両面にサイズプレスしたポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に１m²あたり銀量が0.4
ｇとなるように塗布し、熱現像感光材料（Ａ−
１）を作成した。 別に比較のために、下記比較還元剤−１を上記
本発明例示化合物(2)の代りに同モル量使用し、比
較用熱現像感光材料（Ｒ−１）を作成した。 比較還元剤−１ このようにして作成した熱現像感光材料（Ａ−
１、Ｒ−１）を光学楔を介してタングステン光で
画像露光した（露光量10⁴ルクス秒）後120℃で10
秒間加熱して現像した結果を第１表に示す。

【表】 本発明による還元剤を用いた試料（Ａ−１）の
方がかぶりが少なく高濃度の画像が得られること
が明らかである。 タングステン光源の代りにキセノン光源、螢光
灯光源、水銀灯、CRT光源、レーザー光源等を
使用しても、同様の結果が得られた。 実施例 ２ 色調剤及び還元剤を添加しない以外は実施例１
と同様にして作成した銀塩のポリマー分散塗布液
を、ポリビニルアルコールを両面にサイズプレス
したポリエチレンテレフタレートフイルム上に１
m²あたり銀量が0.4ｇとなるように塗布し、熱現
像感光材料の下層を作つた。その上に下記組成よ
りなる溶液を１m²あたり26.4ml塗布し、熱現像感
光材料を作成した。 ポリビニルブチラール フタラジノン ２・４−ジブロム−α −ナフトール 還元剤 アセトン：トルエン ＝２：１の溶液 6ｇ 1.7ｇ 1.1ｇ ７×10^-3モル 100ml （上記の還元剤は第２表に記載がある。） 得られた熱現像感光材料を光学楔を介してタン
グステン光にて画像露光（露光量10⁴ルクス秒）
した後、100℃にて10秒間、及び120℃にて10秒間
現像した結果を第２表に示す。表中の濃度は、赤
色フイルター透過光に対する吸光度を示す。

【表】 比較還元剤−(2) 比較還元剤−(3) 第２表より明らかなように、比較還元剤−(2)及
び(3)を用いた感材は、より低温で現像可能ではあ
るが、カブリ濃度が高いために最大濃度とカブリ
濃度の差の少ないウエツジ像しか得られないのに
比較して、本発明の還元剤を用いると、より高温
まで熱カブリが増加することなしに、比較還元剤
と同等の最大濃度を得ることができる。 カプラーとして２，４−ジブロム−α−ナフト
ールの代りに、１−フエニル−３−メチル−２−
ピラゾリン−５−オンまたはα−ベンゾイルアセ
トアニリドを用いても同様の結果が得られた。 実施例 ３ 実施例２に用いた熱現像感光材料を現像処理す
ることなしに太陽光に５時間曝露し、地肌部の保
存安定性のテストを行つた結果を第３表に示す。 表中の濃度はブルーフイルター透過光に対する
吸光度で示したものである。

【表】 第３表より明らかなように本発明による還元剤
を用いた熱現像感光材料は、特別な安定化処理を
施さなくても光に対して安定であり、感材を現像
後、自然放置した場合、着色が少ないこと立証し
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、有機銀含有層、光触媒含有層、
   および環元剤含有層を有する熱現像感光材料にお
   いて、該還元剤として下記一般式で表わされる化
   合物を用いることを特徴とする熱現像感光材料。 一般式 〔式中、R¹およびR²は置換基を有してもよい炭
   素原子数１〜30のアルキル基を表わし、R¹とR²
   とは閉環して複素環を形成してもよい。R³、R⁴、
   R⁵およぴR⁶は水素原子、ハロゲン原子、アルコ
   キシ基、アシルアミノ基、アリールスルフオニル
   アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、または
   置換基を有してもよい炭素原子数１〜30のアルキ
   ル基を表わし、R¹とR³およびR²とR⁵は、それぞ
   れ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカ
   リ金属、アンモニア、含窒素有機塩基または第４
   級窒素原子を含む化合物を表わす。〕