JPS6340143A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は黄色染料含肩層を肩する・・ロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。

（従来の孜術） 一般的にハロゲン化銀写真感光材料においてに、光吸収
フィルター、ハレーション防止あるいは感光註乳剤の感
度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させるべく感光
材料の構成層中に染料を含有せしめること灯よ〈知られ
ているところであり、従って上記染料に工って親水性コ
ロイド層を着色てせることは従来から行わｎできている
。

例えば、ハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層などの親水性コロイド層を形収し
てなるが、該感光性ハロゲン化銀乳剤層に画像を記録す
るために像様露光を行う場合、写真感ｉ全向上きせるた
め該ハロゲン化銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御
することが必要となる。このような場合、普通、前記感
光しハロゲン化銀乳剤層よジも支持体から遠い側に存在
する親水性コロイド層に前記ハロゲン化銀乳剤層が不要
とする波長域の光を吸収しうる染料を含有させてフィル
タ一層とし、目的とする波長域の光のみを透過きせる方
法が用いらｎる。

またハレーション防止層に関しては、画像の鮮鋭度を改
良する目的で、感光性乳剤層と支持体との間に、あるい
は支持体の裏面にノ・レーション防止層を設けて、乳剤
層と支持体との界面や支持体背面での有害な反射光を吸
収せしめて画像の鮮鋭跡を向上させている。

このような目的で用いら扛る染料に、その使用目的に応
じた良好な吸収スペクトル％註を肩していること、写真
現像処理中に脱色されノ・ロダン化銀写真感光材料中か
ら容易に溶出して現像処理後に染料による実質的な残色
汚染がないこと、写真乳剤に対してカブリ、減感等の悪
影４１ｉ１ｆｔ及ぼきないこと、宥色キｔ″Ｌｆｃ層か
ら他の層へ拡散しないこと、さらに溶液中あるいはノ・
ロダン化銀写真感光材料中での経時安定註に優れ、変質
しないことなどの諸粂件を満足しなければならない。

これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なさｎてきた。例えば英国特許用ｊｒＯ６。

３１！号に記載されたピラゾロンオキソノール染料、米
国特許用３，２４１７．／、２７号に記載さ扛たバルビ
ッール酸オキソノール染料、米ＩＮ％許第２．３７０，
７０７号に記載さｎたアゾ染料、米国特許用２，２！１
３，０７７号に記載さｎたスチリル染料、英国特許第ｓ
ｒ≠、１０２号に記載されたヘミオキソノール染料、米
国特許用２．≠り３．７≠７号に記載されたメロシアニ
ン染料、米国特許用２．♂≠３．≠ｒ６号に記載された
シアニン染料、米国特許用４４．４ｔｊθ、１ｊ！号に
記Ｍ、ａｎたベンジリデン染料などがおばら詐る。

上記の染料を含有する層がフィルタ一層、ハレーション
防止層として機能する場合には、その層が選択的に着色
されそれ以外の層に着色が実質的に及ばないようにする
ことが必要である。なぜなら、他の層をも実質的に着色
すると、他の１−に対して有害な分光的効果を及ぼすた
けでなくフィルタ一層、ハレーション防止層としての効
果も減殺てれるからである。

この問題’に％決する方法として従来よりスルホ基やカ
ルボキシル基ｔＷするいわゆる酸性染料を媒染剤を用い
て特定の層に局在化でせる方法が知らｎている。

このような媒染剤としては、英国特許用ｔｒｊ。

≠７ｊ号に記載さｎｆＣジアルキルアミノアルキルエス
テル残基を肩するエチレン不飽和化合物ポリマー、同第
ｒｓｏ、２ｒｉ号記載のポリビニルアルキルケトンとア
ミノグアニジンとの反応生成物などが知られている。

（発明が解決しょうとする問題点） しかしながら従来、このような染料が他層へ拡散するこ
とがしばしば認められる。また、拡散をなく丁ために媒
染剤を多重に用いることも考えられるが、拡散を完全に
なく丁ことかできないばかりか、含７にさせるべき層の
膜厚が大さくなり、そのことに由来する鮮鋭度の低下を
まねくという欠点が生じる。

本発明の目的は第１に、フィルター効果、ハレーション
防止効果もしくは感光性乳剤の感度調節幼果が丁ぐｎた
黄色染料層を肩するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の目的は第２に、特定の層を選択的に染色し、他
の層へに拡散しない黄色染料層？Ｉ−有するハロゲン化
釧写Ｘ感光材料を得ることである。

さらに、不発明の目的に第３に、長期間の保存にも、安
定で、写真回能ケ低下芒せない黄色染料層を有するハロ
ゲン化銀写真感光劇料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らに、梠々研北ヲ市ね、上記目的が下記−性成
（１）で示てｎる化合物を少なくとも／神含Ｍする層を
肩するハロゲン化銀写Ｘ感光材料（（より達成しうろこ
とを見出した。

式中、Ｘ、ＹＨ同じでも異っていてもよく、シアン基、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基（置換されてよい
アルキルカルボニル基で、１）、例えば、アセチル、プ
ロピオニル、ヘプタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカ
ノイル、／−オキソ−７−クロロへブチル基など）、ア
リールカルボニル基（置換されてよいアリールカルボニ
ル基であり、例えば、ベンゾイル、ｌ−エトキシカルボ
ニルベンゾイル、３−クロロベンゾイル基なト）、アル
コキシ力ルホニル基（置換さｎてよいアルコキシ力ルホ
ニル基でめり、例えば、メトキシ力ルホニル、エトキシ
カルボニル、ブトキシ力ルホニル、ｔ−アミルオキシ力
ルホニル、ヘキシルオキシカルボニル、コーエチルへキ
シルオキシカルボニル、オクチルオキシカル未ニル、デ
シルオキシ力ルホニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカル
ボニル、−一ブトキシエトキシ力ルボニル、コーメテル
スルホニルエトキシ力ルホニル、λ−シアノエトキシカ
ルボニル１，２−（２−クロロエトキシ）エトキシカル
ボニル、ｕ−（２−（＋２−クロロエトキシ）エトキシ
〕エトキシカルボニル基など）、アリールオキシカルボ
ニル基（を換ｇｎで・よいアリールオキシカルボニル基
であり、例えば、フェノキシカルボニル、３−エチルフ
ェノキシカルボニル、≠−エチルフェノキシカルボニル
、≠−フルオロフェノキシカルボニル、≠−ニトロフェ
ノキシカルボニル、≠−メトキシフェノキシカルボニル
、λ、ＩＩ−シー（ｔ−アミルンフエノキシカルボニル
基など）、カルバモイル基（を換されてよいカルバモイ
ル基であり、例えば、カルバモイル基、エチルカルバモ
イル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、
≠−メトキシフェニルカルバモイル、ｓ−ｉロモフェニ
ルカルバモイル、≠−クロロフェニルカルバモイル、弘
−エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、ｕ−−ｊ
ロピルスルホニルフェニル力ルバモイル、弘−シアノフ
ェニルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバモイル
、≠−へキシルオキシフェニルカルバモイル、−、≠−
ジー（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、−一クロロ
ー３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニルカルバモ
イル、Ｊ−（ヘキシルオキシカルボニル）フェニルカル
バモイル基なト）、スルホニル基（例えば、メチルスル
ホニル、フェニルスルホニル基ナト）、スルファモイル
基（ｆｉｔ換さｎてよいスルファモイル基であり、例え
ば、スルファモイル、メチルスルファモイル基など）を
表わ丁。念だし、Ｘ、Ｙの組み会わせが、〔シアン基、
置換または無置換のアリールカルボニル基〕、〔シアン
基、置換または無置換のアルキルカルボニル基〕、〔シ
アン基、スルホニル基〕である場合を除く。

Ｒ１、Ｒ２ｆｌ各々同じでも異っていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子（例えば、Ｆ１ａ、Ｂｒ１１）、アル
キル基（置換されてよいアルキル基であジ例えば、メチ
ル、エチル、コークロロエチル、プロピル、ヘキシル基
など）、アルコキシ基（置換されてよいアルコキシ基で
あり、例えば、メトキシ、エトキシ、コークロロエトキ
シ、ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ基など
）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基〔脂肪
族カルボン＃Ｉあるいはスルホン酸より誘導さｎるアシ
ル基で置換されたアミン基（例えばアセチルアミノ、ヘ
キシルカルボニルアミノ、メタンスルホニルアミノ、エ
タンスルホニルアミノ、ヘキサンスルホニルアミノ基な
ど）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミン、エテル
アミノ、プロピルアミン、ヘキシルアミノ基など）、ジ
アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ、ジエテル
アミノ、ジプロピルアミノ基など）〕、カルバモイル基
（置換されてよいカルバモイル基であり、例えば、カル
バモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル基
など）、スルファモイル基（置換きれてよいスルファモ
イル基であり、例えばスルファモイル、メチルスルファ
モイル、エチルスルファモイル基など）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、メトキシカル正ニル基、エトキシ
カルボニル、ペンチルオキシカル丁ニル、オクナルオキ
ン力ルボニル基など）を衣わ丁。

Ｒ３、Ｒ４は同じでも異っていてもよく、水素原子、ア
ルキル基（置換さｎてよいアルキル基であり、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペン
チル、ヘキシル、ニーエチルヘキシル、オクチル、トチ
ノル、ヘキサデシル、ニークロロエチル、３−クロロプ
ロピル、λ−ブロモエチル、２−ヒドロキゾエチル、シ
アノメチル、λ−シアノエチル、３−シアノプロピル、
コーメトキゾエチル、３−メトキシプロピル、λ−エト
キシエチル、２−オクチルオキ７エチル、３−エトキシ
ペンチル、２−インブロボキ／エチル、アセチルメチル
、ニーアセチルエチル、ベンゾイルメチル、アセチルオ
キシメチル、２−（エチルカルボニルオキシ）エチル、
ニー（ヘプタノイルオキシ）エチル、λ−（インプロピ
ルカルボニルオキシ）エチル、ベンゾイルオキシメチル
、ｔＩ−クロルベンゾイルオキシメチル、≠−二トロペ
ンソイルオキシエチル、アセチルアミノエチル、２−（
エチル力ルホニルアミノ）エチル、メチルカルバモイル
メチル、コーメテルアミノエチル、ニー（エチルアミン
）エチル、ニー（ジメチルアミノ）エチル、２−（ジエ
チルアミノ）エチル、−一メチルウレイドエチル、カル
ホキシメテノペーー力ルホキソエチル、３−カルホキ／
プロピル、６−カルボキシヘキンル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルメチル、λ−（フトキン
カルボニル）エチル、３−（オクチルオキシ力ルホニル
）プロピル、’　＋　’　＋　’　　Ｆ　’）フルオロ
エトキシカルボニルメチル、イソプロピルオキシカルボ
ニルメチル、Ｊ−（ｔ−アミルオキ７カルボニルＪプロ
ピル、（ニーエチルヘキシル）オキシカルボニルメチル
、λ−（エトキシカルボニル）エチル、エテルスルホニ
ルメチル、２−ｆメチルスルホニル）エチル、ｓ−（ブ
チルスルホニル）エチル、メチルスルホニルアミノメチ
ル、λ−（メチルスルホニルアミノ）エチル、Ｘ−（エ
テルスルホニルアミノ）エチル、３−（エチルスルホニ
ルアミン）プロピル、メチルスルファモイルエチル、フ
ェニルメチル基など）、アリール基（置換されてよいア
リール基てあり、例えば、フェニル、ｌ−クロロフェニ
ル、≠−シアノフェニル、≠−ヒドロキシフェニル、≠
−カルボキシフェニル、−一メトキシフェニル、≠−メ
トキシフェニル、≠−エトキシフェニル、≠−オクチル
オキシフェニル、≠−メチルフェニル、≠−二トロフェ
ニル基ｆｘト）？表わし、Ｒ３、Ｒ４で３〜ｚ員へテロ
＠（例えばピペリジン環、モルホリン環など）を形成し
てもよい。

１飢Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ４がそれぞれ連結されて５〜
６員へテロ環管形成してもよい。

Ｌはメチン基（置換さｎてよいメチン基てあり、置換基
と（７てに、例えば、メチル、シアノ基などンを表わ丁
。

ＸＳ　Ｙ％　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち、少なくと
も１つに炭素数Ｖ以上の有機残基含有することが特に好
喧しい。

次に本発明に用いられる化合物の具体例全挙げるが、本
発明はこｎらに限定されるものでにない。

前記−性成（（）において、Ｘ、Ｙの組み合わせが、〔
シアノ基、アルコキシカルボニル基〕、〔シアン基、ア
リールオキシカルボニル基〕、〔シアノ基、カルバモイ
ル基〕、［シアン基、カルボキシ基〕、〔シアン基、シ
アノ基〕である染料化合物の場合が好ましい。

Ｙ−／ −ｘ Ｙ−ｊ −ｇ −ｒ −ｂ Ｉ ”ｌ’−ＩＯ Ｙ−／　／ Ｙ−／３ Ｙ−／　グ Ｙ−／　ｚ Ｙ−／ｊ Ｙ−／７ ｙ−／　　♂ Ｙ−コ　Ｏ Ｉｆ　　　　　　　Ｃ）（ａ Ｙ−２≠ Ｙ−λよ Ｑ　　　　　　　（Ｘ”Ｈａ （］ Ｙ−２７０ Ｙ−，２Ｆ Ｙ−λり ’１’−Ｊ１０ Ｙ−Ｊ　≠ −３４ｒ ＣＥ（３ ０（泪３ Ｉ Ｙ−Ｊ１１’ Ｙ−Ｊり Ｙ−≠Ｏ 本発明に用いられる化合物は、特開昭！／−７６−３号
等に記載の方法で容易に合成することができる。

縮合反応に、出発物質を溶解する性質をＭする溶媒を用
いて行うのが有利であるが、出発物質が溶解しなくても
進行する反応も多い。適当な溶媒としては、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなど）、アセトニトリル、エチレングリコールモノア
ルキルエーテル類（例えハ、エチレンクリコールモノメ
チルエーテルなど）、アミド類（例えば、アセトアミド
、ジメチルホルムアミドなど）、エーテル類（例えば、
ジオキサンなど）、ジメチルスルホキノド、クロロホル
ムを挙げることができる。これらに単独でも、また混付
して使用してもよい。反応に室温から使用する溶媒の沸
点までの温度範囲で行うのがよいが好ましくは５ｏ−ｒ
ｏ　０ｃで行うのがよい。反応を促進するためにはピリ
ジン、ピペリジン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
、アンモニアガス、酢酸カリウム、酢酸アンモニウム、
酢酸などの酸、塩基を加えるのが有利である。反応時間
は通常ＩＯ分〜ｊ時間程度である。

以下にその代表的な合成例を挙げるが、他の化合物も同
様な方法で容易に合成することができる。

（合成例） シアノ酢酸ドデ／ルエステル３θ、≠？（０゜／λｍｏ
ｌ　）、≠−ホルミルーＮ−エチルーＮ−（２−メチル
スルホニルアミノエチル）　−３−メ−ｊ−ルア　：＝
リン、２ｒ、ｔｉ？（０，／ｍｏｌ）ｋアセトニトリル
／２０Ｒ１中でかく拌し、酢酸アンモニウム≠、り１を
加え、約２時間加熱還流した。ごみ取りろ過をした後、
放冷すると、結晶が析出した。

結晶をろ取し、少量のアセトニトリルで洗浄し乾燥Ｌ７
’ｎ。収＠ｔｏ、ｒ？（９７，１％）こ１をアセトニト
リルより再結晶して例示化合物Ｙ−≠を得た。収ｆｌｔ
ｌｔ、ＩＩ？ＩＩ９．２％）例示化合物Ｙ−４の＠成 シアン酢酸ブチルエステル７、Ｉ？（０，Ｏｊｒ　ｍｏ
ｌ）、≠−ホルミルーＮ、Ｎ−ジヘキシルアニリ：ｙ／
ｌＡ、！？（０，Ｏｊｍａｌｌ）ｋアセトニトリルｒｏ
ｍｌ中でかく拌し、酢酸アンモニウム３゜タタを加え、
約３時間加熱還流した。ごみ取りろ過をした後、ろ液を
濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより、例示化合物
Ｙ−ｒを得た。

収ｔ　／７．ｊｔ？（１１％） 一般に一般式（Ｈの染料汀感光材料上の面積／ｒｒＬ２
当Ｖ／〜♂００ｍ９程度用いられる。

−性成（１）に示てれる染料をフィルター染料又はアン
チハレーション染料として使用するときに、効果のある
任意のｔを使用できるが、光学濃度が０．Ｏｊないし、
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布てれる前のいかなる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーション層、フィルタ一
層など）中に咄々の知らｔ”Ｌ　ｆｃ方法で分散するこ
とができる。

■本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイドＮに浴
解もしくは分散させる方法またげ水性溶液またげ溶媒に
溶解もしくは分散嘔せた後、乳剤層や親水性コロイド層
て用いる方法、適当な溶媒、？ｌＪ　、ｔ　ハ、メチル
アルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、
メチルセルソルフ、ｌ！Ｐ！ｆ開昭ｔｔｒ−２７１１号
、米国特許ｊ　、　７！ｔ　、　１３０号に記載のハロ
ゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジンなどあるい
は、これらの混合溶媒などの中に溶解きれ溶液の形で、
乳剤へ添加することもできる。

■化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が約
７１００６以上の高沸点溶媒に溶解した液ｋｆｌ水註水
口コロイド溶液えて分散する方法。この高沸点溶媒とし
て汀、米国特許第一、３λλ。

０２７号に記載さｎているような、例えばフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジエチルアゼレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン
酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばトリ
メシン酸トリフチル）などが使用できる。また、沸点約
３ｏ　０ｃないし約／ｊ００Ｃの有機溶媒、例えば酢酸
エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセレート、プ
ロピオン酸エチル、−級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチル
セロソルブアセテートや水に浴解しや丁い溶媒、例えば
メタノールやエタノール等のアルコール全円いることも
できる。

ここで染料と高沸点溶媒との使用比率としては１０−／
／１０（！量比）が好ましい。

■本発明の染料およびその他の箔加物を写真乳剤層その
他の親水性コロイド層充填ポリマーラテックス組成物と
して含ませる方法。

前記ポリマーラテックスとしては例えは、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重付さ八るポリマー〔適
当なビニルモノマーとしてはアクリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、クリ
シジルノタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキシルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（６酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（塩化ビニル等）、
ハロケン化ビニリデン（塩化ビニリチン等）、ビニルエ
ーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ルｆ５）、スチレン、Ｘ−ａＳスチレン（α−メチルス
チレン等）、核１１を換スチレン（ヒドロキンスチレン
、クロロスチレン、メチルスチレン等）、エチレン、フ
ロピレン、スチレン、ツタジエ／、アクリロニトリル等
を挙げることができる。これらは単独でもλ種以上を組
合せてもよいし、他のビニルモノマーをマイナー成分と
して混合（２てもよい。他のビニルモノマーとしては、
イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシ
アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレ
ート、スルホアルキルアクリレート、スルホアルキルメ
タクリレート、スチレンスルホン酸等が挙けらｎる。〕
等を用いることができる。

これら充填ポリマーラテックスに、特公昭ｊ／−３りｔ
ｒ３＠、特開昭５ｉ−ｒｙり≠３号、同ｊＪ−／３７／
Ｊ／号、同！≠−３２よ５λ号、同！≠−１０７り４Ｌ
１号、同！ｊ−／３３≠Ａ、を号、同よＡ−／９０≠３
号、同ｊ＆−／１０弘７号、同！ｔ−／２６１３０号、
ｌｅｔ　ｓ　ｒ　−ｉ　ｇ　タ。

３ｇ’号に記載の方法に準じて製造できる。

ここで染料とポリマーラテックスの使用比率としては１
０〜／／／　０　（重量比）が好ましい。

■化合物全界面活性剤を用いて溶解する方法、有用な界
面活囲剤としては、オリゴマーないしげポリマーであっ
てもよい。

この重合体の詳細については、特開昭１．０−／！ｒ≠
３７の明細書第１り頁〜２７頁に記載さｎている。

■上記■で高り点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併用
して親水性ポリマーを用いる方法。この方法に関してに
１ｆｌｌえば米国特許３，６／り、ｌり５号、西独特許
／、り！７．≠６７号に記載さｎている。

■特開昭ｊＰ−／／３１７３≠号に記載さｎているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基などを有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。

′１次、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特
公昭ｊ／−３２１３ｊ号記載の親油性ポリマーのヒドロ
シルを添加してもよい。

親水性コロイドとしてに、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものにいずれも使用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に使用するハロケン
化銀写真乳剤に、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀のいずｎであってもよい。好ましいハ
ロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、法具化＠または沃塩臭
化銀である。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体をＭするもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）　　な結晶形をもつもの、あるいはこｎ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。

ｄ々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

筐た潜像が主として表面に形成烙ｎるような粒子（例え
ばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成さｎ
るような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶらせ
た直接反転型乳剤）であっても工い。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、厚みがＯ１ｊミ
クロン以下、好ましくｎＯ，，３ミクロン以下で径が好
ましくはｏ、ｔミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積のｊＯ％以上を占めるよう
な平板粒子であってもよい。′また、平均粒径の士ｔｔ
ｏｔ４以内の粒子サイズの粒子が粒子個数のり５１以上
を占めるような単分散の乳剤であってもよい。

不発明に用いられる写真乳剤はビー、ゲラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フイジーク・
フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒｏｈｅｑｕｅｊ　（ボールモンテ
ル社刊、／！Ｐ６７年）、ジー、エフ、タフインＣＧ、
Ｆ、Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ）著、フォトグラフィック・エマ
ルジョン・ケミストリー（Ｐｈｔｏｇｒａｐｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フォーカル
プレス刊、１９６６年）、ブイ、エル、ゼリクマ７　（
Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド
・コーティング・フォトグラフィック・エマルジョ：／
　（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　　Ｉフォーカル
プレス刊、／り６≠年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
／モニア、ロダンカリ、ａり゛ンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３．２７／、１６７号、同
第３　、７７４４　、　Ａｕｒ号、同第Ｊ　、７０１１
．１３０号、同第弘１．２り７゜≠３２号、同第≠、２
７Ｊ、Ｊ７４（号など）、チオン化合物（例えば特開昭
５３−ｌ≠≠３１り号、同第５３−♂コｖＯｒ号、同第
１１−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特開
昭よ≠−／θθ７／７号など）などを用いることかでさ
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
にその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またけ鉄
錯塩などを共存嘔せてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常に化学増感される。

化学′ＲＩ感のためには、例えばＨ、７１７−ゼル（Ｈ
，Ｆｒ　１ｅｓｅｒ）編、ティー鳴グルンドラーゲン・
デル・フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミツト・ジ
ルベＡ／ハロゲニデｙ　（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇ
ｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒ
ｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）　　（アカデミツシェ　フエルラグズゲゼルシャ
クト／９！、ｒ）６７ｊ〜７３弘頁に記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第−丁ず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、
ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄｌどの周期律表■族の金属の錯塩ンを
用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いるこ
とができる。

本発明に用いらｎる写真乳剤には、感光材料の！！造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真回能を安定化させる目的で、撞々の化合物を含
有させることができる。すなわち、アゾール類たとえば
ベンゾチアン゛リウム塩、ニトロインダゾールか、トリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾー
ル類（％にニトロ−またはハロゲンを換体）；ヘテロ環
メルカプト化会物ｆＩりとえばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（特に／−フェニル−！−メルカプト
テトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ゛キ
シル基やスルホン基などの水溶性基を肩する上記のへテ
ロ環メルカプト化合物類；チオケト化合物たとえばオキ
サゾリンチオン；アザインデン類文とえばテトラアザイ
ンデン類し特に≠−ヒドロキシ置換（／、３．３ａ、７
）テトラアザインテン類）；ベンゼンチオスルホン酸類
；べｙインスルフイン酸；などのようなカブリ防止剤ま
たは安定剤とに知らｎた多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明の感光材料には、ベンゾ）　ＩＪアゾール類など
の紫外線吸収剤を併用してもよく、典型例は、リサーチ
・ディスクロージャー、２４Ｌコ３２（／りｒ≠年６月
）などに記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー・
カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことがで
きる。

丁なわち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像
薬（働えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール訪導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化付物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾールカプラー、７アノアセチルクマロンカプラー
、開鎖アシルアセトニトリルカプラーをらには米国特許
比３．７２！、０６７号に記載嘔ｎたピラゾロ〔ｓ、ｉ
−ｃ〕［ｉ　＋２１≠〕トリアゾール類、または欧州特
許用１１り、ｒｔｏ号に記載のピラゾロ［ｔ、／−ｂ］
［／　、コ、弘〕トリアゾール等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラーおよびフェノールカプラー等があるが特に、湿度お
よび温度に対して堅牢なカプラーに好ましく使用するこ
とができ、その代表例としては、米国特許比３，７７２
，００λ号などに記載されたフェノール系カプラー；特
開昭７５’−Ｊ／り５３号、特願昭！？−≠２４７／号
および特開昭６ｒ−／３３２！ｉ′３号公報などに記載
されたコ、ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプラー；
お工び米固特許第≠、３３３．タタタ号などに記載てれ
たＪ　−位にフェニルウレイド基を肩し、！−位にアシ
ルアミノ基ケ有するフェノール系カプラー、さらにに、
特開昭ｔＯ−、２Ｊ７≠弘ｒ１特願昭ｊター２Ａ４４ｕ
７７、同！ター２６ｒ／３ｊ／Ｃ記載さｎ次！位置換型
ナフトールカプラーおよびそのホ゛リマーカブラーなど
が代表例として挙げらｎる。こｎらのカプラー分子中に
バラスト基とよばれる疎水基を肩する非拡散のものが望
ましい。カプラーは銀イオンに対し≠当ｔｉあるいはλ
当ｔｔ！！Ｅ、のどちらでもよい。また色神正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出するｉｕ色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

本発明の写真乳剤にａｇ度上昇、コントラスト上昇また
は現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシドま
たにそのエーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チ
オエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニ
ウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾ
ール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤にａフィルター染料とし
て、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で
、本発明に用いる一般式（１）の染料以外の公知の水溶
性染料（例えばオキソノール染料；ヘミオキソノール染
料及びメロシアニン染料）と併用して用いてもよい。″
また分光増感剤として本発明に示さｎる染料以外の公知
のシアニン色素、メロシアニン色素、ヘミシアニン色素
と併用して用いてもよい。

不発明の写真乳剤には塗布助剤、帯電防止、スベリ注改
良、乳化分散、接着防止および写真％性改良（例えば現
稼促進、硬調化、増感）など撞々の目的で神々の界面活
性剤を含んでもよい。

ｉｆｃ、本発明の感光材料Ｋｆｌ退色防止剤、硬膜剤、
色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、ゼラチン等の保護コロ
イド、個々の添加剤に関して、具体的にに、リサーチ・
ティスフロージャーｖｏ１．／７Ａ　（／　９７１　、
Ｘ［１）ＲＤ−／　７Ａ！Ｊ’ｚとＶＣ記載さｎている
。

完成（ｆｉｎｉｓｈｅｄＪ乳剤は、適切な支持体、例え
はバライタ紙、レジンコート紙、曾成紙、トリアセテー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、そ
の他のプラスチックベースまｆｃ’ｌ”１ガラス板の上
に塗布さｎる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、カラーネ
ガフィルム製版用写真感光材料（例えばリスフィルム、
リスデユープフィルムな、！’）、陰極線管デイスプレ
ィ用感光材料（例えば乳剤Ｘ線記録用感光材料、スクリ
ーンケ用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転写
プロセス（Ｓｉｌｖｅｒ　５ａｌｔ　ｄｉｆｆｕｓｉｏ
ｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｐｒｏｃｅｓｓ）用感光材料、
カラー拡散転写プロセス用感光材料、ダイ・トランスフ
ァー・プロセスｆｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎｔｒａｎｓｆｅ
ｒ　ｐｒｏｃｅｓｓＪ用感光材料、銀色感光材料に用い
る乳剤、プリントアウト像を記録する感光材料、光現像
型焼出しくＤｉｒｅｃｔ　Ｐｒ１ｎｔ　ｉｍａｇｅ）感
光材料、熱現像用感光材料、物理現像用感光材料などを
挙げることができる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行えばよ
い。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、螢
光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラツ／ユ灯、陰極線管フライングスポットなど公
知の多種の光源をいすｎでも用いることができる。露光
時間に通常カメラで用いられる１７１０００秒から１秒
の露光時間（づもちろん、１７１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた／／１０
４〜／／／　０　’秒の露光を用いることもできるし、
７秒より長い露光を用いることもできる。必要に応じて
色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節す
ることができる。露光にレーザー光を用いることもでき
る。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起さ
せた螢光体から放出する光によって露光されてもよい。

本発明を用いて作らｎる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ティスフロージャー（ｌｌｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７６号、第＋２ｒ〜３０
頁（Ｒ１）　−／７Ａ≠３）に記載きれているような、
公知の方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形
成する写真処理（黒白写真処理）あるいは色素像を形成
する写真処理（カラー写真処理）のいずｎであってもよ
い。処理温度は普通／Ｉからｊｏ　０ｃの間に選ばｎる
が、／ｒ０Ｃより低い温度またはｓｏ　０ｃを越える温
度としてもよい。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は黄色染料層のフィ
ルター効果、ノ・レーション防止効果もしくは感光性乳
剤の感度調節効果が丁ぐれる。

特に、本発明の黄色染料をイエローフィルターとして用
いると、従来ニジ知られているコロイド銀を用い次場合
に比べ、緑感乳剤層において著しい感度上昇が達成され
た。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、その染料
層が、適正な分光吸収？！−１し特定のｌｖｉを選択的
に染色し、他の層へに拡散しない黄色染料を召゛肩して
なる。

さらに本発明のハロゲン化釦写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られ之写真は、長期間の保存にも安定で
、写真回能が低下することがない。

（実施例」） 以下本発明を実施例によって更に詳述するが、不発明は
これらにより限定てれるものではない。

実す伯二十ンリ／ 下塗層を設けである三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記に示す工うな組成の各層からなる多層カラー写
真感光材料、試料１０／を作製した。

第１層；ハレーンヨン防止層 黒色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．／♂９／ｍ２紫外線吸収剤Ｃ−ｌ・・・・・・・・
・・・・ｏ、ｉコ？／ｍ２紫外線吸収剤Ｃ−λ・・・・
・・・・・・・・ｏ　、／　７９／ｍ２を含むゼラチン
層 第２層：中間層 λ、！−ジーｔ−ベンタテシ ルハイドロキノン・・・・・・・・・・・・０．１１９
７ｍ２カゾラー　Ｃ−Ｊ・・・・・・・・・・・・・・
・０　、　ＯＪ　ｒ／＠　２沃臭化銀乳剤 （沃化銀１モル係、平均粒子サイズ０．０７μ）・・・
・・・銀塗布量（以下同様）０．／３ｆ／ｍ２を含むゼ
ラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．７２ｆ／／ｍ２（沃化銀６モル係、平均粒子サ
イズ０．１μ）増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀
１モルに対して７．０×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
コ、ｏ×ｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
コ、ｌｒＸ／θ　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
コ、Ｏ×１０　　モル カメラ−（ｆ−≠・・・・・・・・・・・・０．３２０
ｆ／ｍ２カプラー　Ｃ−ｒ・・・・・・・・・・・・ｏ
、ｏｉｏ？７ｍ２カプラー　Ｃ−３・・・・・・・・・
・・・ｏ、ｏｒｏ？／、７ｒ２を含むゼラチン層 第≠層；第！赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、Ａ　　９７ｍ２（沃化銀１０モル係、平均粒子
サイズ１．！μ）増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・
銀１モルに対して！、２×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、！×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
２＋／Ｘ１０　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、ｊ×１０　　モル カプラー　Ｃ−≠・・・・・・・・・・・・０．０６０
９／ｍ２カプラー　Ｃ−乙・・・・・・・・・・・・０
．２１０９／ｍ２カプラー　Ｃ−ｊ・・・・・・・・・
・・・０．ＯりＯり／　ｍ　２ヶ含むゼラチン層 第ｊ層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・／
、ｔ　　？／ｍ２（沃化銀１０モル係、平均粒子サイズ
２．０μ）増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モ
ルに対して！　、　！×／　０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｉ、ｔＸｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
２．２×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、！Ｘ１０　　　モル カプラー　Ｃ−Ａ・・・・・・・・・・・・０　、／　
１０９／ｍ２カプラー　Ｃ−３・・・・・・・・・・・
・０．００１？／ｍ２を含むゼラチン層 第６層；中間層 ゼラチン層 第７１７；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．１６１７ｍ２（沃化銀！モルチ、平均粒子サイ
ズｏ、ｒμ）増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対して３、ｔＸｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
Ｊ、Ｏ×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀、１モルに対し
て／　、２×１０　　　モル カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・・・・・Ｏｌ−タＯ
ｖ／ｒｒＬ２カプラー　Ｃ−ｒ・・・・・・・・・・・
・Ｏ６Ｏ≠０９　／　７ＦＬ　２カプラー　Ｃ−タ・・
・・・・・・・・・・０．０６０９／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第ｒ層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、３９７ｍ２（沃化銀６モルチ、平均粒子サイズ
／、１μ）増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モ
ルに対してコ、７Ｘ／ｌ：）　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
λ、／×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｒ、ｚＸｉｏ　　　モル カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・・・・・０．２１０
？／ｍ２カプラー　Ｃ−ｔ・・・・・・・・・・・・０
．Ｏ／λ７／ＴＬ２カプラー　Ｃ−７・・・・・・・・
・・・・０．００り？　／　ｍ　２カプラー　Ｃ−／　
０＝−−−−−−−−０、ｏ　／　／　？／ｒｒＬ２を
含むゼラチン層 第り層；中間層 セラチン層 第１Ｏｌ脅；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、ｓ　　Ｙ／ｍ２（沃化銀１０モル係、平均粒子
サイズλ、θμ）増感色素Ｖ・・・・・・・・・・・・
銀１モルに対して３、ｏＸｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
２、弘×ｌＯモル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
？、！×１０　　　モル カプラー　Ｃ−／　／　−−−−−−−−−ｏ　、　ｏ
　ｉ　Ｊ　ｙ７ｒｒＬ２カプラー　Ｃ−７ｏ・・・・・
・・・・０．０７０９７ｍ２を含むセラチン層 第１／ｒｅ：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・０．０≠　ｆ
／ｍ２ｒ、ｒ−ジ−ペンタデシルハイドロキノン・・・
・・・・・・・・・０．０３／ｆｌ／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第１．２層；第１γｒ感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．３２？／７１２（沃化銀６モルチ、平均粒子サイズＯ
６ψμ）カプラー　ｃ−／コ・・・・・・・・・ｏ、７
３　　？／ｍ２カプラー　Ｃ−／３・・・・・・・・・
０．０！コア／ｍ２を含むゼラチン層 第１３層：第λ−〃感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．１１Ｏ？／ｒｎ２（沃化銀７０モモル、平均粒子サイ
ズ／、０μ）増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対して２．２Ｘ１０　　モル カプラー　Ｃ−／２−−−−−−−−−０．３！　　９
７ｍ２を含むゼラチン層 第１≠層；＠粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・０
．λｊ　　ｙ／ｍ２（沃化銀λモルチ、平均粒子サイズ
０．７ｊμ）を含むゼラチン層 第１！層；第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・１
．ｏｏ　　９７ｍ２（沃化銀１０モル係、平均粒子サイ
ズ／、ｚμ）増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１
モルに対して２．３×ｉｏ　　　モル カプラー　Ｃ−７ｘ・・・・・・・・・０．／！　　９
７ｍ２を含むゼラチン層 第１ぶ層；第１保護層 紫外線吸収剤Ｃ−ハ・・・・・・・・ｏ、ｉ≠　ｙ　７
７７Ｌ２紫外線吸収剤Ｃ−λ・・・・・・・・・０．２
２　９７ｍ２を言むゼラチン層 第１７層；第λ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径ｉ、ｓμ）・・・
・・・・・・０．０！　　９７ｍ２沃臭化銀乳剤・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０．３Ｏ９７ｍ２（沃
化銀２モルチ、平均粒子サイズ０．０７μ）を含むゼラ
チン層 各層には上記組成物の他に、安定剤として≠−ヒドロキ
シ−６−メチル（／、！、Ｊａ、７）テトラザインテン
、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界面活性剤全塗布した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ Ｃ−ｒ （ｎ） Ｃ−ｒ −Ａ ＣＨ３ Ｃ−♂ α Ｃ−／　／ Ω 増感色素■ ０３Ｎａ 増感色素■ ■ ０３Ｎａ 増感色素■ 曜 Ｏ３Ｎａ Ｃ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ−／ 次に、試料１０／の第１／層の黄色コロイド銀の代わり
に、各々下記のものを使用した試料１０２〜７０　ｇを
１乍製した。

試料７０」 下記水溶性染料Ｓ−／’ｉコ、　Ｏ×／　０　　　モル
／ｒｒＬ２添加 Ｓ−／ 試料ｉｏ３ 下記水溶性染料３−２を２．Ｏ×１０　　　モル／ｍ２
添加 試料Ｉ　Ｏ≠ 下記染料Ｓ−１を２．０×１０　　’モル／　ｍ　２添
加 ＳＵ酢ｆｆエチルとトリクレジルフォスフェートの混合
溶媒に溶解し、コロイドミルを便ってゼラチン水＠液中
に分散したものを用いた。

＊ｆ二ｊｙｏｒ 下記染料５−ａｆａ　、ｏｘｌｏ　　’モル／ｍ２添加 Ｓ−弘の添加シま試料１０≠と同様に行なった。

Ｓ−≠ 試料ＩＯＡ 染料Ｙ−ｔａを、ｚ、ｏｘｌｏ　　’モル／、２添加Ｙ
−≠の添加は試料１０弘と同様に行なった。

試料／θ７ 染料Ｙ−ｒを２．０×１０　　’モル／ｒｒＬ２添加Ｙ
−Ｊ’の添加は試料１０≠と同陳に行なった。

試料１０１ 染料Ｙ−／ｌ’ｆ２．０×１０　　’モル／ｒｒＬ２添
Ｙ−／Ｉの添加は試料７０弘と同様に行なった。

以上のようにして得られた試料１０／〜１０ｒを白色光
でウエツヂ露光した後、Ｆ記に示す処理を３♂　０Ｃに
て行ない、写真性能の評価を行なった。

処理 ／、カラー現像・・・・・・・・３分／！秒λ、漂白・
・・・・・・・・・・を分３０秒３、水洗・・・・・・
・・・・・３分／！秒帽定宥・・・・・・・・・・・乙
分３０秒！、水洗・・・・・・・・・・・３分ｌｊ秒ｔ
、安定・・・・・・・・・・・３分／よ秒各工程に用い
た処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・／、θ？亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・≠、０？炭酸ナトリ
ウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３０．０？臭化カリ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／、ｌＩｆヒドロキシルアミン硫酸塩・・・
・・・・・・・・・・・・λ、≠１≠−（Ｎ−エチル−
Ｎ−βヒド ロキシエチルア１））−λ− メチル−アニリン硫酸塩・・・・・・・・・・・・・・
・≠、ｊ′？水全加えて・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、θ
！漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・／ｌｚＯ，０？アンモニア水（２１ｒ％）・・
・・・・・・・・・・・・・２　ｊ　、　ＯＣＸ：。

エチレンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・／３０．０？氷酢酸・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・／≠、ＯＣｃ水を加えて・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・／、θｊ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・
２．０１亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・り、０２チオ硫酸アンモ
ニウム（７０％）・・・・・・・・・／７！、ＯＣＣ 重亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・弘、６？水を加えて・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・／、Ｏｌ安定液 ホルマリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・♂、ＯＣＣ水を加え
て・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・／、０１以上のようにして得
らｎた処理済試料についてＩ＃度測定ケ行なった。結果
を表−ｌに示す。

＊１：　試料１０／の青感度を１００とした時の相対感
度 米２：　試料１０／の緑感度全１００とした時の相対感
度 表−／より染料Ｓ−／〜Ｓ−コ？用いた試料１０−〜１
０３では青感層の著しい感度低１が認められ、染ｈｓ−
弘を用いた試料ｉｏｒでは緑感層の感度低下が太きい。

これに対し、本発明の試料ｉｏｔ〜１０♂では、青感層
の感度低下が認められず、しかも緑感層の著しい感度上
昇が認めらｎた。

実施例コ 実施例１にて得られた試料１０１−１０１を、高温高湿
条件としてよｏ　０＜：でｒ０％の相対湿度の雰囲気に
３日間保存した後、白色光で同様にウエツヂ露光し、実
施例／と同様の処理を行ない、高温高湿条件に保存しな
いで同じ露光処理をしたものに対する青感層感度の低下
、△ＳＲを測定した。

結果７表−２に示す。

７、、−２ 表−コより染料Ｓ−／〜Ｓ−Ｊを用いた試料ＩＯ２〜１
０≠でに青感層の感度低下が大きいのにχゴし、本発明
の試料１０６〜ｉｏｒはこの感度低下が認めらｎなかっ
た。

実施例３ 実施例１にて得られた試料１０／〜ＩＯ？を白色光でウ
エツヂ露光した後、下記に示す処理を３．１−　’Ｃに
て行ない実施例／と同梱に、写真性能の評価を行なった
。

処理 ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・３分／ｊ秒２　漂白定看・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・！分００秒３　水　　洗・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒４　安
　　定・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３
分ｌ！秒各工程に用いた処理液組成は下記の通りである
。

漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム　　　　　ｉｏｏ、ｏｙエチレンジ
アミン四酢酸 第二ナトリウム塩　　　　　　　　ｔｔ、ｏｙチオ硫酸
アンモニウム水 溶液（７０％）　　　　　　　　１７３．０ｍｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　≠、ｊ？アンモニア水　
　　　　　　　　　／ｊ　　　ｒｎｌ水全加えて　　　
　　　　　　　　　／・Ｏｌ〔ｐＨ＝ｔ、ｒ〕 カラー現像液および安定液は、実施例１の処理と同一組
成のものを使用した。

表−３ Ｐ−３から、本発明の試料１０４〜７０♂では青感層の
感度低下が認めらｎず、かつ緑感層の感度上昇が著しい
ことが分る。

以上の垢来より本発明に基つく試料は、黄色染料層の感
度調節効果に優も、かつ経時安定性に優ム几ものである
ことは明らかでちる。

！＋！ｆ許出願人出願人写真フィルム株式会社手続補正
書 昭Ｙｌｌ　Ａ　／年り月／乙ＩＩ ぐン込 特許庁長官　１（支　　　　　　　　　　　　　　　　
５，７１、−＝上注の表示　　　　昭和６／ｒｌ−待願
第１１３り≠よシ）２、発明の名称　　ハロゲン化銀写
真感光材料３、補正をする者 事［・トとの関係　　　　　　　特許出願人４、補正の
対象　　明細書の「称許楕求の範囲Ｊの欄及び「発明の
詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記ｔａｔ下記の通
り補正する。

１）第２頁２０行目の 「置換または無置換の」 を削除する。

２）第１０頁１行目の 「置換または無置換の」 全削除する。

別紙 特許請求の範囲 下記−性成（１）で示される化合物を少なくとも／［含
有する／ｉｌを有することを特徴とする）蔦ロゲン化銀
写真感光材料。

一般式（１） 式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異っていてもよく、シア
ン基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
ファモイル基を表わす。ただし、Ｘ、Ｙの組み合わせが
、〔シアノ基、アリールカルボニル基〕、〔シアン基、
アルキルカルボニル基〕、〔シアン基、スルホニル基〕
である場合を除く。Ｒ１，Ｒ２は各々同じでも異ってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミン基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカル
ボニル基を表ｔ）Ｔ。Ｒ３、Ｒ４は同じでも異っていて
もよく、水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、
Ｒ３、Ｒ４で！〜６員環を形成してもよい。

また、Ｒ１とＲ３、Ｒ２とＲ４がそれぞれ連結されて！
〜を員環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物を少なくとも１種
   含有する層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘ、Ｙは互いに同じでも異つていてもよく、シア
   ノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリール
   カルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
   シカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基、スル
   ファモイル基を表わす。ただし、Ｘ、Ｙの組み合わせが
   、〔シアノ基、置換または無置換のアリールカルボニル
   基〕、〔シアノ基、置換または無置換のアルキルカルボ
   ニル基〕、〔シアノ基、スルホニル基〕である場合を除
   く。Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々同じでも異つていてもよく、
   水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、カルバモ
   イル基、スルフアモイル基、アルコキシカルボニル基を
   表わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４は同じでも異つていてもよく、
   水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４で５〜６員環を形成してもよい。 また、Ｒ＿１とＲ＿３、Ｒ＿２とＲ＿４がそれぞれ連結
   されて５〜６員環を形成してもよい。Ｌはメチン基を表
   わす。