JPS6340144A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
近年ハロゲン化銀カラー写真感光材1■のサイズを小さ
くすることが行われるようになっている。
くすることが行われるようになっている。
例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同し大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るからである。従ってカ
メラを小型化しても良好なプリントを得るためには、フ
ィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良することが必要
である。
このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭55
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、H0James著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2,080,640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、H0James著ザ・セオリー・オブ、ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s)4 th Ed、P620〜621に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国特
許2,080,640A号に記載されている発色現像主
薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡散性
色素を形成する非拡散性のカプラーを用いる方法、特開
昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル%
以上にする方法、その他、特開昭59−191036号
、同60−3628号、同60−128440号等に記
載の改良技術、さらに特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難り
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモー、ル
フォーマット化された感光材料における粒状性の欠点は
その普及の隘路となっており、改良が望まれている。
性は確かに改良されてきているが未だ充分とは言い難り
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモー、ル
フォーマット化された感光材料における粒状性の欠点は
その普及の隘路となっており、改良が望まれている。
また千葉大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号
<1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
<1980年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅
速処理によるカラーネガフィルムの画像改善」の技術が
示されている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅
速処理により、支持体から離れた層であるシアンおよび
マゼンタの2層は約20%〜30%情報量が増え、画像
の鮮鋭さが向上することが報告されているが、一方で画
像の粒状性は低下することも示されている。
本発明は上記の欠点を解消するために為されたものであ
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカブリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
り、本発明者等は上記粒状性の改良を、写真技術におい
て基本的に要請されるカブリ特にマゼンタ層のカブリ発
生の問題を劣化させることなくむしろ向上させるように
して検討した結果、本発明を為すに至ったものである。
本発明の目的は粒状性に優れた色素画像が得られるとと
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
もに、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリの点が
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
を提供することにある。
本発明の上記目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲ
ン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤
速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は25
μm以下であり、更にハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に下基一般式で表示されるピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーを含有するものであって、該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像液で処理する時間が18
0秒以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により達成される。
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化
銀カラー写真感光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲ
ン化銀粒子を有するとともに、前記写真構成層の膜膨潤
速度は20秒以下であり、かつ写真構成層の膜厚は25
μm以下であり、更にハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層に下基一般式で表示されるピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラーを含有するものであって、該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像液で処理する時間が18
0秒以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法により達成される。
−用貸戊 口IPコ
X。
式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。
群を表す。
Xlは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる置換記を表す。
より離脱しうる置換記を表す。
Rは水素原子または置換基を表す。
以下に発明の具体的構成を述べる。
本発明の処理に用いられるハロゲン化銀カラー写真窓光
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一磨に沃化銀
を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、より
好ましくは3〜10モル%含以下全以 下余白−) ′翫“・1 ! 11 :b;:?−ト フ・3・、ンでイ 明細書の浄書(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
材料は、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一磨に沃化銀
を0.5モル%以上、好ましくは2〜30モル%、より
好ましくは3〜10モル%含以下全以 下余白−) ′翫“・1 ! 11 :b;:?−ト フ・3・、ンでイ 明細書の浄書(内容に変更なし) 有するハロゲン化銀粒子を有する。
上記沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カプリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明においては、カプリの抑制がより良好で、粒状性
も良く、更に保存後のスティンの点でもより良好のため
、コアシェル型ハロゲン化銀粒子、又は平板状ハロゲン
化銀粒子であることが好ましい。
以下、本発明に好ましく用いられる、沃化銀を0.5モ
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
ル%以上含有するコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平
板状ハロゲン化銀粒子について説明する。
明細書の浄書(内容に変更なし)
本発明に好ましく用いられるコア/シェル型ハロゲン化
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面層(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀金を率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
銀乳剤粒子は、沃化銀含有率の異なる2層以上の層から
構成されている粒子構造になるものであり、沃化銀の含
有率が最高である層(コアと称する)が最表面層(シェ
ルと称する)以外である沃臭化銀が好ましい。最高の沃
化銀金を率を有する内部層(コア)の沃化銀含有率は6
〜40モル%のものを用い得るが、好ましくは8〜30
モル%、より好ましくは10〜20モル%である。
最表面層(シェル)の沃化銀含有率は6モル%未満であ
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
り、好ましくは0.1〜4.0モル%である。
以下余白 丁・、
為□
明、細さの浄書(内容に変更なし)
コア/シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める&
1合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15
〜109’h、より好ましくは20〜60%である。
1合は10〜80%でか好ましく、更に好ましくは15
〜109’h、より好ましくは20〜60%である。
またコア部の占める割合は粒子全体の10〜80%とす
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
るのが望ましく、20〜50%が更に好ましい。
本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい。また
、コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間
層をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる
。
銀粒子からなる場合、中間層の体積は粒子全体の5〜6
0%更には20〜55%がよい。シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
0%更には20〜55%がよい。シェルと中間層、中間
層とコアの沃化銀含有率差はそれぞれ3モル%以上ある
ことが好ましく、シェルとコアの沃化銀含有率差は6モ
ル%以上あることが好ましい。
明31■古の浄書(内容に変更なしン
本発明においてコア/シェル型ハロゲン(tJI粒子を
用いる場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が
好ましくより好ましくは5〜15モル%である。また本
発明の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
用いる場合、その平均沃化銀含有率は4〜20モル%が
好ましくより好ましくは5〜15モル%である。また本
発明の効果をそこなわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
明細書の浄書(内容に変更なし)
本発明の処理方法に用いる感光材料において使用できる
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
コア/シェル型乳剤は特開昭59−177535、同6
0−138538 、同59−52238、同60−1
43331 、同60−35726及び同60−258
536号公報等に開示された公知の方法によって製造す
ることができる。
特開昭60−138538号公報実施例記載の方法のよ
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
うにコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発
して成長させる場合粒子中心部にコアとは異なるハロゲ
ン組成流域をもつことがありうる。
このような場合種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成のも
のを用いうるが沃化銀含有率がかつ10モル%以下の沃
臭化銀又は臭化銀が好ましい。
また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は50%以下
が好ましく10%以下が特に好ましい。
が好ましく10%以下が特に好ましい。
上記コア/シェル型ハロゲン化銀粒子における以下余白
。
。
1.゛。
、パ−j
αブ、〕“
明細台の浄書(内容に変更なし)
沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
することができ、例えば日本写真学会・昭和56年度年
次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのル
ミネッセンスの測定やX線回折法によって調べることが
できる。
上記のコア/シェル型ハロゲン化銀粒子は、立方体、1
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
4面体、8面体のような正常晶でもよく、双晶から成っ
ていてもよく、またこれらの混合物であってもよいが正
常晶であることが好ましい。
本発明のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分散性で
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径7を中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上で蔦るものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
あることが好ましい。単分散のハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径7を中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハ
ロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上で蔦るものを言い、好ましくは70%以上、更に好ま
しくは80%以上である。
の頻度n′とr + 1との積n’xr”3が最大とな
るときの粒径r°を定義する。
るときの粒径r°を定義する。
(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5人する)以下余白
、;− I′L 明細書の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
、;− I′L 明細書の浄書(内容に変更なし) ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。
粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
拡大して投影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。(測
定粒子個数は無差別に1,000個以上ある事とする。
)
明埋公の浄書(内容に変更なし)
本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって分布
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
の広さを定義したとき20%以下のものであり更に好ま
しくは15%以下のものである。
ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のr“から求め
るものとする。
るものとする。
単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、p
HgおよびpHの制御下ダブルシェド法によって加える
ことによって得ることができる。
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、p
HgおよびpHの制御下ダブルシェド法によって加える
ことによって得ることができる。
以下余白7、
明細口の浄書(内容に変更なし)
添加速度の決定に当っては、特開昭54−48521号
、同58−49938号公報を参考にできる。
、同58−49938号公報を参考にできる。
さらに高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭60−
122935号公f[こ開示されたテトラザインデン存
在下の成長方法が適用できる。
122935号公f[こ開示されたテトラザインデン存
在下の成長方法が適用できる。
以下余白 、
本発明は、少なくとも1居のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■前記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい。)、■前記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。
以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。
粒子について説明する。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は粒子径が
粒子厚みの3倍以上のものが好ましい。
粒子厚みの3倍以上のものが好ましい。
該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
@、同58−113934号、同58−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法で調製さ札ることかでき、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの3倍以上、好ましくは3〜100倍
、特に好ましくは5〜30倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径0.3μI11以上が好ましく、0.
5〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平
板状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層中に少なくとも50重量%含まれる際に本発明の
目的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前
記の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特
に好ましい効果を秦する。
@、同58−113934号、同58−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法で調製さ札ることかでき、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの3倍以上、好ましくは3〜100倍
、特に好ましくは5〜30倍のものが用いられるのがよ
い。さらに粒子径0.3μI11以上が好ましく、0.
5〜6μmのものが特に好ましく用いられる。これら平
板状ハロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層中に少なくとも50重量%含まれる際に本発明の
目的の効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て前
記の平板状ハロゲン化銀粒子である際には、とりわけ特
に好ましい効果を秦する。
本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒子がコアシェ
ル粒子である場合には特に有用である。
ル粒子である場合には特に有用である。
そして、該コアシェル粒子である場合は前記コアシェル
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
について述べた要件を併せ満足することが好ましい。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は2つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表わされる。
平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃臭
化銀であることが好ましい。
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
れた方法を適宜、組合わせることによりなし得る。
例えば、pBrl、3以下の比較的高11A(+値の雰
囲気中で平板状ハロゲン他社粒子が垂辺で40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長さぜるこ
とにより得られる。
囲気中で平板状ハロゲン他社粒子が垂辺で40%以上存
在する種晶を形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及
びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長さぜるこ
とにより得られる。
この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しない
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
ように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度¥A部、溶剤
の種類や塁の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロ
ゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調
整できる。
の種類や塁の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロ
ゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調
整できる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使用
口は反応溶液の1 X 10 ’〜 1.0重臣%、特
に1X10−2〜1×10−1重百%が好ましい。
ゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、粒子の
形状(直径/厚み比等)、粒子のサイズ分布、粒子の成
長速度をコントロールできる。ハロゲン化銀溶剤の使用
口は反応溶液の1 X 10 ’〜 1.0重臣%、特
に1X10−2〜1×10−1重百%が好ましい。
例えばハロゲン化銀溶剤の使用量の増加とともにハロゲ
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成Fz’3度を速
めることができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用はと
ともにハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
ン化銀粒子サイズ分布を単分散化し、成Fz’3度を速
めることができる。一方、ハロゲン化銀溶剤の使用はと
ともにハロゲン化銀粒子の厚みが増加する傾向もある。
用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チ
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国性:T−3,271,157号
、同3.790.387号、同3,574,628号等
を参考にすることができる。
オエーテル、チオ尿素類を挙げることができる。チオエ
ーテルに関しては、米国性:T−3,271,157号
、同3.790.387号、同3,574,628号等
を参考にすることができる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成層を速める
ために添加する、銀塩溶液(例えばへQN○3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶液)の添加速度
、添加伊、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
ために添加する、銀塩溶液(例えばへQN○3水溶液)
とハロゲン化物溶液(例えばKBr水溶液)の添加速度
、添加伊、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。
これらの方法に関しては例えば英国特許1,335.9
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4.424.445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
25号、米国特許3,672,900号、同3,650
,757号、同4.424.445号、特開昭55−1
42329号、同55−158124号等の記載を参照
することができる。
平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増感なする
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、戒はこれらの併用が好ましい。
ことができる。該化学増感法についてはコアシェルにつ
いて説明した増感法の記載を参照できるが、特に省銀の
観点から、平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、戒はこれらの併用が好ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平板状
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重】比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対して
重】比で40%以上、特に60%以上存在することが好
ましい。
本発明の処理が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。
材料は上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含むものであってもよい。
例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペ
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層得成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感性層にアスペクト比が8:1以上の
平版ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭5’9−55426号にはアスペクト比が3:1以
上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有
するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料
が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比
が3:1以上であって、主として(111)面から成る
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用でき
る。
クト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層得成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及赤感性層にアスペクト比が8:1以上の
平版ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀又は臭化銀乳剤を用
いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−11
3927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含有率
が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた、特
開昭5’9−55426号にはアスペクト比が3:1以
上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含有
するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材料
が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト比
が3:1以上であって、主として(111)面から成る
平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写真
感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用でき
る。
また本発明の乳剤に特開昭53−103725号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに着用でき、上記法(IZ銀含
有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層
のすべてであっても1層であってもよい。
層に沃化銀含有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒
子(該ハロゲン化銀粒子の好ましい態様としては、上記
の如くのコアシェル型ハロゲン化銀粒子および/または
平板状ハロゲン化銀粒子)を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のすべてに着用でき、上記法(IZ銀含
有率が0.5モル%以上のハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤層は、支持体上のハロゲン化銀乳剤層
のすべてであっても1層であってもよい。
好ましい態様としては、支持体上の全ハロゲン化銀塗布
洛が100cB+当たり30mQ以上であり、より好ま
しくは100 c i2当たり3 Q 〜150mgで
あり、特に好ましくは100 c lt当たり35〜1
00mgの第四にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。
洛が100cB+当たり30mQ以上であり、より好ま
しくは100 c i2当たり3 Q 〜150mgで
あり、特に好ましくは100 c lt当たり35〜1
00mgの第四にあるハロゲン化銀カラー写真感光材料
である。
またざらに詳しくは支持体側に近いハロゲン化銀乳剤層
における塗布銀Mが多いほど一般に好ましい。
における塗布銀Mが多いほど一般に好ましい。
さらに、本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、該感光材料1.;銀イオンとの溶解
度積が1X10−9以下の銀塩を形成する抑a−1剤を
発色現像処理時に放出または溶出する化合1男を含有す
ることが好ましい。
光材料においては、該感光材料1.;銀イオンとの溶解
度積が1X10−9以下の銀塩を形成する抑a−1剤を
発色現像処理時に放出または溶出する化合1男を含有す
ることが好ましい。
本発明に好ましく用いられる上記銀イオンとの溶解度積
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物は、現698理前に
感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時に
抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま
存在し、現象処理時に発色現像液中に溶出してくるもの
でもよく、本発明においてはDIR化合物、テ!〜ラザ
インデンτ〜導体および6−アミノプリン誘導体が好ま
しく用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR
化合物が本発明の目的達成上良好なる結果な与えるため
に特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に
、現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発
明に含まれ、例えば米国特許3,2911445号、同
3.379.529号、西独特許出願(○L S )
2,417,914号、特開昭52−15271号、
同 53−9116号、同 59−123838号、同
59−127038号等に記載のものが挙げられる。
が1X10−9以下の銀塩を形成する抑制剤を発色現像
処理時に放出または溶出する化合物は、現698理前に
感材中に抑制剤プレカーサーとして存在し現像処理時に
抑制剤を放出するものでも、また感材中に抑制剤のまま
存在し、現象処理時に発色現像液中に溶出してくるもの
でもよく、本発明においてはDIR化合物、テ!〜ラザ
インデンτ〜導体および6−アミノプリン誘導体が好ま
しく用いられる。これらの中でも、とりわけ特にDIR
化合物が本発明の目的達成上良好なる結果な与えるため
に特に好ましく用いられる。ざらにDIR化合物以外に
、現像にともなって現象抑制剤を放出する化合物も本発
明に含まれ、例えば米国特許3,2911445号、同
3.379.529号、西独特許出願(○L S )
2,417,914号、特開昭52−15271号、
同 53−9116号、同 59−123838号、同
59−127038号等に記載のものが挙げられる。
本発明において好ましく用いられるDIR化合物は発色
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤を放出すること
ができる化合物である。
このようなりIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4.0!15,984号
、同4,149,886号等に記載されている。
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3,227,554号、同4.0!15,984号
、同4,149,886号等に記載されている。
上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカプ
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また未発明で
は米国特許1,552,345号、同]、!128,0
41号、同1,958,993号、同コ、!161,9
59号、同4,052,21:1号、特開昭53−11
0529号、同54−13333号、同55−1612
37号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。
リング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、一
方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また未発明で
は米国特許1,552,345号、同]、!128,0
41号、同1,958,993号、同コ、!161,9
59号、同4,052,21:1号、特開昭53−11
0529号、同54−13333号、同55−1612
37号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカプリング反応したときに、現像抑制剤を放出するが
、色素は形成しない化合物も含まれる。
さらにまた、特開昭54−145135号、同56−4
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も本発明に含まれる。
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイ
ミング基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によっ
て現像抑制剤を放出する化合物である所謂タイミングD
IR化合物も本発明に含まれる。
また特開昭58−160954号、同58−16294
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
9号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングDI
R化合物をも含むものである。
本発明によれば、より好ましいDIR化合物は下記一般
式(1)及び/又は(II )て表すことができ、この
うち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(II)で
表される化合物である。
式(1)及び/又は(II )て表すことができ、この
うち最も好ましいDIR化合物は下記一般式(II)で
表される化合物である。
一般式(1)
%式%
式中、 A、はN−ヒドロキシアルキル置換−p−フェ
ニレンジアミン銹導体発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p
−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬との反応によ
り離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物
)であり、好ましい化合物としてはベンズl−リアゾー
ル、3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等の
ような複素原生合物及び複素1式メルカプト化合物(複
素環式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリ
ルチオ基等がある。)がある。
ニレンジアミン銹導体発色現像主薬の酸化体とカプリン
グし得るカプラー成分(化合物)であリ、例えばアシル
アセトアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケト
メチレン化合物、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾリノベンズイミダゾール類、インダシロン類
、フェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及
びアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等
の実質的に色素を形成しないカプリング成分で置換−p
−フェニレンジアミン誘導体発色現像主薬との反応によ
り離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分(化合物
)であり、好ましい化合物としてはベンズl−リアゾー
ル、3−才クチルチオ−1,2,4−トリアゾール等の
ような複素原生合物及び複素1式メルカプト化合物(複
素環式メルカプト基としては、i−フェニルテトラゾリ
ルチオ基等がある。)がある。
上記複素垣式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、l−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、 1,3.4−チアゾリル基
、5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、411−1.2.4−トリアゾリル基等があ
る。
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、ドリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、l−フェニルテトラゾリル基
、1−エチルテトラゾリル基、1−(4−ヒドロキシフ
ェニル)テトラゾリル基、 1,3.4−チアゾリル基
、5−メチル−1,3,4−オキサジアゾリル基、ベン
ズチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ベンズイミダ
ゾリル基、411−1.2.4−トリアゾリル基等があ
る。
なお、上記一般式(I)中、 Z、はA1の活性点に結
合している。
合している。
一般式(II)
A、 −TIME−Z2
式中、 z2は上記一般式(I)において定義されたZ
l と同一である。またA2は一般式(I)で定義され
たものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー
成分も含まれる。 TiMEは前記A2か発色現像主薬
の酸化体と反応することにより、 z2と共に該一般式
〔])で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、TIMEは下記一般式(I
I[)、〔■〕。
l と同一である。またA2は一般式(I)で定義され
たものと同じく完全に拡散性の色素を生成するカプラー
成分も含まれる。 TiMEは前記A2か発色現像主薬
の酸化体と反応することにより、 z2と共に該一般式
〔])で示される化合物から離脱し、その後z2を放出
し得るタイミング基を表し、TIMEは下記一般式(I
I[)、〔■〕。
(1,(Vl)及び(Vf[)で表されるが、これらの
みに限定されるものではない。
みに限定されるものではない。
一般式(m)
式中、Xは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表す、Yは一〇−1Rユ = −5−、−N−(ここでR1は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR+及びR2は、上記1(コと同義
の基をそれぞれ表すが°。
ために必要な原子群を表す、Yは一〇−1Rユ = −5−、−N−(ここでR1は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす、)を表し、カプリング位に結
合されている。またR+及びR2は、上記1(コと同義
の基をそれぞれ表すが°。
−C−なる基はYに対してオルト位またはバう位に置換
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
されており、抑制剤z2に含まれるヘテロ原子に結合し
ている。
一般式(IV)
式中、Wは前記一般式(m)におけるYと同義の基であ
り、またし及びR5も各々一般式(m)に3けるR、及
びR2と同義の基である。
り、またし及びR5も各々一般式(m)に3けるR、及
びR2と同義の基である。
R6は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
、 R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによつてA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
スルホ基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり
、 R7は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環
残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、シアン基を表わす、そしてこのタイ
ミング基はWによつてA2のカプリング位に結合し、−
C−によって抑制剤Z2のへテロ原子に結合する。
次に分子内求核ユ換反応により抑制剤Z2を放出するタ
イミング基の例を一般式(V)で示す。
イミング基の例を一般式(V)で示す。
一般式(V)
−E 一
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、 A2のカプリング位に結合
している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカル
ボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基
を有している求電子基であり、抑制剤z2のへテロ原子
と結合している。
有している求核基であり、 A2のカプリング位に結合
している。Eは電子の不十分なカルボニル基、チオカル
ボニル基、ホスフィニル基、またはチオホスフィニル基
を有している求電子基であり、抑制剤z2のへテロ原子
と結合している。
VはNuとEを立体的に関係づけていてA2からNuか
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
放出された後、3員環ないし7員環の形成を伴なう分子
内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤z2を
放出することができる結合基である。
一般式[VI]
RI!
一〇−己H一
式中、R11は水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、酸素原子はカプラーAxのカプリング位に結合し、
炭素原子は抑制剤Ztの窒素原子と結合する。
し、酸素原子はカプラーAxのカプリング位に結合し、
炭素原子は抑制剤Ztの窒素原子と結合する。
一般式〔■〕
式中、Y゛は前記一般式(III)におけるYと同義の
基であり、R9,はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表し、そのY′がカプラーA2のカ
プリング位に結合し、炭素原子が抑制剤Ztのへテロ原
子に結合する。
基であり、R9,はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表し、そのY′がカプラーA2のカ
プリング位に結合し、炭素原子が抑制剤Ztのへテロ原
子に結合する。
以下に、本発明の実施に際し好ましく用いられるDIR
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。
化合物の代表的具体例を記載するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。
(D−1)
nノ
(D−2)
t
0H。
(D−3)
(D−4)
H
(D−5)
H
N工N
(D−7)
I”+L
(D−10)
H
(D’−11)
H
(D−12)
(D−13)
H
(D−15)
(D−16)
H
(D−17)
H
(D−ts)
0口
t
(J)−27)
(D−28)
C1□H2500CCHCOOCI2H25(D−29
) CZ (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) CI2H,,1000CHCOOC12H25(D−3
9) (D−40) (D−41) H (D−42) (D−43) (D−44) H (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) S 0014H29 一ノ
7L (D−56) (D−57) t (D−58) C1 (D−60) (D−61) (D−62) (、D−63) (D−64) H (D−65) H 02H。
) CZ (D−30) (D−31) H (D−34) H (D−35) (D−36) (D−37) (D−38) CI2H,,1000CHCOOC12H25(D−3
9) (D−40) (D−41) H (D−42) (D−43) (D−44) H (D−46) (D−48) (D−49) (D−50) (D−5’l) S 0014H29 一ノ
7L (D−56) (D−57) t (D−58) C1 (D−60) (D−61) (D−62) (、D−63) (D−64) H (D−65) H 02H。
(D−66)
H
H
(D−68)
(D−69)
0口
(D−70)
0、H5
2H5
(D−72)
(D−73)
(p−74)
(D−75)
2HS
(D−76)
OH
(D−77)
OH
CD−78)
OH
(D−79)
OH
(D−81)
(’tJ
(D−8’2)
(D−83)
(D−84)
OH
−N
(D−ss)
OH
−N
(D−86)
(D−87)
t
H3
(D−88)
以下余白
ニモ巴のDIR化合物は、感光性ハロゲン化銀乳剤層及
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を異なる2つの以上の層に含んでもよい。
び/又は非感光性の写真構成層に添加することができる
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層にてもよい、また同じD
IR化合物を異なる2つの以上の層に含んでもよい。
これらのDIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1モル当
り2 X 10−’ 〜5 X 10””が好ましく、
より好ましくはI X 10−’〜I X 10−’モ
ルを用いる。
り2 X 10−’ 〜5 X 10””が好ましく、
より好ましくはI X 10−’〜I X 10−’モ
ルを用いる。
これらのDIR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許毎2,322,027号、同第2,
801,170号、同第2,801.171号、同第2
,272,191号および同第2,304,940号各
明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高佛点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を混合
して用いてもさしつかえない、さらに本発明において好
ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば、14
または2程以上の該I)IR化合物を有@酸アミド類。
剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめるには、
該DIR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アル
カリ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合に
は、例えば米国特許毎2,322,027号、同第2,
801,170号、同第2,801.171号、同第2
,272,191号および同第2,304,940号各
明細書に記載の方法に従ってDIR化合物を高佛点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい
、このとき必要に応じて2種以上のDIR化合物を混合
して用いてもさしつかえない、さらに本発明において好
ましいDIR化合物の添加方法を詳述するならば、14
または2程以上の該I)IR化合物を有@酸アミド類。
カルバメート類、エステル頚、ケトン類、尿素L1導体
、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブ
チルセバケート、トリー〇−へキシルホスフェ−)−、
N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、N
−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニル
エーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノ
ール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2.
5−ジー5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノ
フェニル−ジー0−クロロフェニルホスフェートあるい
はフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シェチレンゲ
リコールモノアセテート、ニトロ、゛メタン、四塩化炭
素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン
、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶
媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキ
ルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤お
よび/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよ
びソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系
界面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダ
ーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤に添加される。
、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタ
レート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブ
チルセバケート、トリー〇−へキシルホスフェ−)−、
N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、 N、N
−ジエチルラウリルアミド、ローペンタデシルフェニル
エーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニルフェノ
ール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、2.
5−ジー5ec−アミルフェニルブチルエーテル、モノ
フェニル−ジー0−クロロフェニルホスフェートあるい
はフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シェチレンゲ
リコールモノアセテート、ニトロ、゛メタン、四塩化炭
素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン
、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶
媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキ
ルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤お
よび/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよ
びソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系
界面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダ
ーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤に添加される。
この他、上記DIR化合物はラテックス分散法を用いて
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公相やリサーチ・ディスクロージ
ャ−197S年8月、N。
分散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、
特開昭49−74538号、同51−59943号、同
54−32552明細公相やリサーチ・ディスクロージ
ャ−197S年8月、N。
、14850.77〜79頁に記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、トイソブ口ピルアク
リルアミド、ト(2−(2−メチル−4−オキソベンチ
ル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、トイソブ口ピルアク
リルアミド、ト(2−(2−メチル−4−オキソベンチ
ル))アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。
上記のDIR化合物は、米国特許3,227,554号
、同:l、615,506号、同3,617,291号
、同3,632.345号、同3,928,041号、
同3.!131,500号、同コ、938.99fi号
、同 L!158,993号、同 3,961,959
号、同4,046,574号、同4,052,213号
、同 4.O5:l、!150号、同4,095,98
4号、同4,149.1186号、同4,2:14.6
78号、英国特許 2,072.コ6コ号、同2.07
0.266号、リサーチ・ディスクロージャー2122
8号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、同51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52 ’130327
号、同52−154631号、同53−7232号、同
53−9116号、同53−29717号、同53−7
0821号、同5・ 3−103472号、同53−1
10529号。
、同:l、615,506号、同3,617,291号
、同3,632.345号、同3,928,041号、
同3.!131,500号、同コ、938.99fi号
、同 L!158,993号、同 3,961,959
号、同4,046,574号、同4,052,213号
、同 4.O5:l、!150号、同4,095,98
4号、同4,149.1186号、同4,2:14.6
78号、英国特許 2,072.コ6コ号、同2.07
0.266号、リサーチ・ディスクロージャー2122
8号(1981年)、特開昭50−81144号、同5
0−81145号、同51−13239号、同51−6
4927号、同51−104825号、同51−105
819号、同52−65433号、同52−82423
号、同52−117627号、同52 ’130327
号、同52−154631号、同53−7232号、同
53−9116号、同53−29717号、同53−7
0821号、同5・ 3−103472号、同53−1
10529号。
同53−135333号、同53−143223号、同
54−13333号、同54−49138号、同54−
114241号、同57−35858号、同54−14
5135号、同55−161237号、同56−114
946号、同57−154234号、同57−5683
7号及び特願昭57−44831号、同57−4580
9号等に記載された方法によって合成することができロ
ゲン化銀乳剤居及び/又は非感光性の写真構成層に添加
することができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも1層に含有させることであり1例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真
感光材料に適用する場合には、これらの15あるいは2
層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として
知られているが、特に下記一般式(■)で表わされるも
のが好ましい効果を奏する。
54−13333号、同54−49138号、同54−
114241号、同57−35858号、同54−14
5135号、同55−161237号、同56−114
946号、同57−154234号、同57−5683
7号及び特願昭57−44831号、同57−4580
9号等に記載された方法によって合成することができロ
ゲン化銀乳剤居及び/又は非感光性の写真構成層に添加
することができるが、好ましくはハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも1層に含有させることであり1例えば青感光
性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤を有する通常の多層カラー写真
感光材料に適用する場合には、これらの15あるいは2
層以上写真感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定剤として
知られているが、特に下記一般式(■)で表わされるも
のが好ましい効果を奏する。
一般式〔■〕
式中、口、nは1.2または3の整数であり。
Ra 、R9はそれぞれ水素原子、置換基を有してもよ
い炭素数1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を表わす。
い炭素数1〜4のアルケニル基、アルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を表わす。
該テトラザインデン誘導体として前記一般式(−)で示
されるものが特に有効であるが、本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものてはない。
されるものが特に有効であるが、本発明において更に有
効に用いられるテトラザインデン誘導体の具体例を下記
に示すがこれらに限定されるものてはない。
[例示化合物]
A−14−ヒドロキシ−1,3,3a、7−テトラザイ
ンデン A−24−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−6−ヒトロキシー1,3,3a
。
ンデン A−24−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−34−ヒドロキシ−6−ヒトロキシー1,3,3a
。
7−テトラザインデン
A−44−ヒドロキシ−6−プチルー1,1,3a、7
−テトラザインデン A−54−ヒI(ワキシー5.トジメチル−1,3,3
a。
−テトラザインデン A−54−ヒI(ワキシー5.トジメチル−1,3,3
a。
7−テトラザインデン
A−62−エチル−4−ヒドロキシ−6−ブロビルー1
,3ja、7−テトラザインデン A−72−アリル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−84−ヒドロキシづ−フェニル−1,3、コa、7
−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記一般
式(■)て表わされるものか好ましい効果を奏する。
,3ja、7−テトラザインデン A−72−アリル−4−ヒドロキシ−1,3,3a、7
−テトラザインデン A−84−ヒドロキシづ−フェニル−1,3、コa、7
−チトラザインデン これらの化合物は特公昭46−18102号、同44−
2533号等の記載を参考にして合成することができる
。これらの化合物のうち4位にヒドロキシル基を有する
ものが好ましく、また4位にヒドロキシル基を有し6位
にアルキル基または感光材料のハロゲン化銀乳剤の安定
剤として知られているものを包含するが、特に下記一般
式(■)て表わされるものか好ましい効果を奏する。
一般式(IX)
式中、 R1゜は水素原子、水酸基又は置換基を有して
もよい炭素数1〜4のアルキル基、R61は水、シ 素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基
又は置換基を有してもよいアリール基を表わす。
もよい炭素数1〜4のアルキル基、R61は水、シ 素原子、置換基を有してもよい炭素数1〜4アルキル基
又は置換基を有してもよいアリール基を表わす。
本発明における6−アミノプリン誘導体として前記一般
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる6−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すかこれに限定されるものではない。
式(IX)で示されるものが特に有効であるが、更に有
効に用いられる6−アミノプリン誘導体の具体例を下記
に示すかこれに限定されるものではない。
[例示化合物コ
B−16−アミノプリン
B−22−ヒドロキシ−6−アミツブリンB−32−メ
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン B−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−ヒド
ロキシ−6−アミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−6−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5mgから 1
8gの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
チル−6−アミノプリン B−46−アミノ−8−メチルプリン B−56−アミノ−8−フェニルプリンB−62−ヒド
ロキシ−6−アミノ−8−フェニルプリン B−72−ヒドロキシメチル−6−アミノプリンこれら
テトラザインデン誘導体及び6−アミノプリン誘導体は
、好ましくは、ハロゲン化銀1モル当り5mgから 1
8gの範囲で添加されて用いられる際に、本発明の目的
に対して良好な効果を奏する。
さらに、これらの限イオンとの溶解度積が1×10−9
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解
度積1×10−11以下のものが本発明の効果をより好
ましく奏する。
以下の銀塩を形成する化合物のなかでも、とりわけ溶解
度積1×10−11以下のものが本発明の効果をより好
ましく奏する。
しかるにDIR化合物やテトラザインデン誘導体及び6
−アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加
して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成か
ぶり等を抑fiillすることは知られているが、本発
明の処理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良
されるという効果を得ることは全く知られていなかった
。
−アミノプリン誘導体は通常のハロゲン化銀乳剤に添加
して、画質を改良したり、乳剤製造時に発生する熟成か
ぶり等を抑fiillすることは知られているが、本発
明の処理との組合わせに用いられる際に、粒状性が改良
されるという効果を得ることは全く知られていなかった
。
以−i゛;i−、!’ 1
次に本発明におけろ写真構成層の膜膨潤速度及び膜厚に
ついて述べる。
ついて述べる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
構成層の膜膨潤速度が20秒以下である。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が25秒以下でなけ
ればならない、バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
らによりフォトグラフインク・サンエンスーアンド
・エンジニアリング(Phot、Sci、 Eng、
)、19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤針)を使用することにより測定でき、
TI/2は発色現a?&で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤IIU厚90%を飽和膜厚とし、
この1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。部
ち第1図を用いて説明すると、膨潤による膜厚が飽和し
たときの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)
の1/2に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤
速度とする。
するために使用する親水性バインダーは通常はゼラチン
を使用するが、高分子ポリマーを用いる場合もあり、本
発明においては膜膨潤速度T1/2が25秒以下でなけ
ればならない、バインダーの膨潤速度T1/2はこの技
術分野において公知な任意の手法に従い測定することが
でき、例えばニー・グリーン(A 、 G reen)
らによりフォトグラフインク・サンエンスーアンド
・エンジニアリング(Phot、Sci、 Eng、
)、19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤針)を使用することにより測定でき、
TI/2は発色現a?&で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤IIU厚90%を飽和膜厚とし、
この1/2の膜厚に到達するまでの時間と定義する。部
ち第1図を用いて説明すると、膨潤による膜厚が飽和し
たときの膜厚(グラフがほぼ平坦になったときの膜厚)
の1/2に達するまでの時間T1/2をもって、膜膨潤
速度とする。
膜膨潤速度T1/2はバインダーとしてのゼラチンに硬
膜剤を加えることによって調整することができる。
膜剤を加えることによって調整することができる。
硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系(例えは
、PBレボ−) 19,921、米国特許2,950゜
197号、同2,964,404号、同2.983,6
11号、同3.271,175号、特公昭46−408
98号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、
インオキサシリウム系(例えば、米国特許3,321,
323号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許
3,047,394号、西独特許1,085,663号
、英国特許1,033,518号、特公昭48−354
95号等に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば
、PBレポート19,920、西独特許1,100゜9
42号、同2,337,412号、同2,545,72
2号、同2゜635.518号、同2,742,308
号、同2.749.260号、英国特許1,251,0
91号、米国特許3,539,644号、同3,490
.911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば
、米国特許3,640.720号に記載のもの)、カル
ボジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号
、同4,043,818号、同4,061,499号、
特公昭46〜38715号等に記載のもの)、トリアジ
ン系(例えば、西独特許2,410,973号、同2,
553,915号、米国特許3,325.287号、特
開昭52−12722号等に記載のもの)、高分子型(
例えば、英国特許822.061号、米国特許3.62
3.878号、同3,396.029号、同3,226
,234号、特公昭47−18578号、同18579
号、同47−48896号等に記載のもの)、その他マ
レイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル
系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて
使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独
特許2,447.587号、同2.505゜746号、
同2,514,245号、米国特許4,047,957
号、同3,832,181号、同3,840.370号
、特開昭48〜43319号、同50−63062号、
同52−127329号、特公昭48−32364号等
に記載の組み合わせが挙げられる。
、PBレボ−) 19,921、米国特許2,950゜
197号、同2,964,404号、同2.983,6
11号、同3.271,175号、特公昭46−408
98号、特開昭50−91315号等に記載のもの)、
インオキサシリウム系(例えば、米国特許3,321,
323号に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許
3,047,394号、西独特許1,085,663号
、英国特許1,033,518号、特公昭48−354
95号等に記載のもの)、ビニールスルホン系(例えば
、PBレポート19,920、西独特許1,100゜9
42号、同2,337,412号、同2,545,72
2号、同2゜635.518号、同2,742,308
号、同2.749.260号、英国特許1,251,0
91号、米国特許3,539,644号、同3,490
.911号等に記載のもの)、アクリロイル系(例えば
、米国特許3,640.720号に記載のもの)、カル
ボジイミド系(例えば、米国特許2,938.892号
、同4,043,818号、同4,061,499号、
特公昭46〜38715号等に記載のもの)、トリアジ
ン系(例えば、西独特許2,410,973号、同2,
553,915号、米国特許3,325.287号、特
開昭52−12722号等に記載のもの)、高分子型(
例えば、英国特許822.061号、米国特許3.62
3.878号、同3,396.029号、同3,226
,234号、特公昭47−18578号、同18579
号、同47−48896号等に記載のもの)、その他マ
レイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル
系、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて
使用出来る。有用な組み合わせ技術として、例えば西独
特許2,447.587号、同2.505゜746号、
同2,514,245号、米国特許4,047,957
号、同3,832,181号、同3,840.370号
、特開昭48〜43319号、同50−63062号、
同52−127329号、特公昭48−32364号等
に記載の組み合わせが挙げられる。
本発明のカラー写真感光材料に用いられる写真構成層の
バインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下で
あり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜さ
れずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以上
が好ましい。より好ましくは2秒以上20秒以下、特に
好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下であ
る。25秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能
が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた場
合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃度
が高い時に劣化が著しい。
バインダーは、その膜膨潤速度T1ノ2が20秒以下で
あり、小さい程好ましいが、下限は余り小さいと硬膜さ
れずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため1秒以上
が好ましい。より好ましくは2秒以上20秒以下、特に
好ましくは15秒以下、最も好ましくは10秒以下であ
る。25秒より大きい場合は脱銀性、即ち漂白定着性能
が劣化し、特に低分子量の有機酸第2鉄錯塩を用いた場
合や、高分子量の有機酸第2鉄錯塩であっても使用濃度
が高い時に劣化が著しい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その写真
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真感光材料の場合、少なくとも3層
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護Nなどのすべて
の親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μrn以下である。写真性能
の点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮
する。
構成層の膜厚が25μm以下である。写真構成層の膜厚
とは、支持体を除く写真構成層、即ち、ハロゲン化銀乳
剤層(フルカラー写真感光材料の場合、少なくとも3層
)のほか、必要に応じて形成される下引層、ハレーショ
ン防止層、中間層、フィルタ一層、保護Nなどのすべて
の親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾燥された写真
構成層の厚みである。親水性コロイドとしてはゼラチン
が用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚
ということができる。厚みの測定はマイクロメーターで
行われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μ
m以下であり、好ましくは22μm以下、特に20μm
以下、最も好ましくは18μrn以下である。写真性能
の点からは8μm以上が好ましく、本発明の効果を発揮
する。
上記のように本発明のハロゲン化銀カラー写真官光材料
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
は、膜膨潤速度が20秒以下、膜厚が25μm以下であ
って、このような写真構成層を有することによって、現
像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性の良い処理
が可能となったものである。
また本発明においては、現像処理時間が180秒以内で
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
好ましい結果が得られるが、上記のような写真構成層と
したことにより、このように処理時間範囲が広く任意に
とれるのである。
丈1て笥、鴫オを明τM(λ5軌3と°ラソ“ロ了ン゛
−ルlマV〉タカ)メータ〕)口ズこ良−[3,i@υ
Rの巳9ラゾ°口了\)“’−71−型マゼルり7>7
65−(i下九−fFl企i(こZ/)コ τ2覧4フ
マhx・−儀式CIP) 但し一般式〔IP〕において、Zは含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより形成され
る環は置換基を有してもよい。
−ルlマV〉タカ)メータ〕)口ズこ良−[3,i@υ
Rの巳9ラゾ°口了\)“’−71−型マゼルり7>7
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マhx・−儀式CIP) 但し一般式〔IP〕において、Zは含窒素複素環を形成
するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより形成され
る環は置換基を有してもよい。
Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
り離脱しうる置換基を表す。
またRは水素原子または置換基を表す。
前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7ノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7ノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。
ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。
げられ、特に塩素原子が好ましい。
Rで表されるアルキル基としては、炭素数1〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜3
2のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、了り−ルオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ (ジアル
キルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して直換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有
していてもよい。
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、了り−ルオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、了り−ルオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ (ジアル
キルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、了り−ルオキシ力ルポニルアミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して直換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有
していてもよい。
具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ〜L−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4’−(α−〔4“(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕 ドデカノイルアミノ
)フェニルプロピル基、3−+4’−(α−(2”、4
“−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミドラフェニ
ル)−プロピル&、4−Cα−(O−クロルフェノキシ
)テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ〜L−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4’−(α−〔4“(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕 ドデカノイルアミノ
)フェニルプロピル基、3−+4’−(α−(2”、4
“−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミドラフェニ
ル)−プロピル&、4−Cα−(O−クロルフェノキシ
)テトラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ
る。
Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等)を有していてもよい。
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等)を有していてもよい。
具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニルi、
2.4−ジ−t−アミルフェニル!、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4“−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。
2.4−ジ−t−アミルフェニル!、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−〔α−(4“−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環基としては5〜7員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ヘンジチアゾリル基等が挙げられる。
ジニル基、2−ヘンジチアゾリル基等が挙げられる。
Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。
Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、I)−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、I)−トルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルi、m−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。
ニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニルi、m−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。
Rで表されるホスホニル基としてはプチルオクチルボス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如き了り−ルホスホニル基等が挙
げられる。
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如き了り−ルホスホニル基等が挙
げられる。
Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、了り−ル
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イル基、N−(3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。
Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等がで換していでもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スルファモイル5、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。
基(好ましくはフェニル基)等がで換していでもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スルファモイル5、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。
Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rで表される有橋炭化水素化合物残基としては例えばビ
シクロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ
[3,3,1,13−’コブカン−1−イル、7.7−
シメチルービシクロ[2,2,1]へブタン−1−イル
等が挙げられる。
シクロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ
[3,3,1,13−’コブカン−1−イル、7.7−
シメチルービシクロ[2,2,1]へブタン−1−イル
等が挙げられる。
Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよ(、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
置換基として挙げたものを置換していてもよ(、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
Rで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、了り−ル核は更に前記子り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−も−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
が好ましく、了り−ル核は更に前記子り−ル基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−も−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
Rで表されるペテロ環オキシ基としては5〜7員のへテ
ロ環を有するものが好ましく咳へテロ環は更に置換基を
有していてもよ(、例えば、3゜4、5.6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基が挙げられる。
ロ環を有するものが好ましく咳へテロ環は更に置換基を
有していてもよ(、例えば、3゜4、5.6−テトラヒ
ドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ基が挙げられる。
Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
Rで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ヘン
ゾイルオキン基等が挙げられる。
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ヘン
ゾイルオキン基等が挙げられる。
Rで表されるカルバモイルオキシ基−よ、アル:F−ル
基、アリール基等が置換していてもよく、例えばN−エ
チルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモ
イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が
挙げられる。
基、アリール基等が置換していてもよく、例えばN−エ
チルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバモ
イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が
挙げられる。
Rで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で互換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
しくはフェニル基)等で互換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリノ基、
3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。
Rで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジーも一アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジーも一アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。
具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−ト
ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。
Rで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよ(、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
のでもよ(、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
Rで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−)リ
ルウレイド基等が挙げられる。
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−)リ
ルウレイド基等が挙げられる。
Rで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
Rで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。
Rで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。
Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
ククデシルオキシ力ルポニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ヘンジルオキンカルボニル基等が挙げ
られる。
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
ククデシルオキシ力ルポニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ヘンジルオキンカルボニル基等が挙げ
られる。
Rで表される了り−ルオキシ力ルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
Rで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。
Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−1−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキシフェニルチオ基、2−1−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。
Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を存していてもよい。例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられる
。
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を存していてもよい。例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられる
。
Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等)の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。
炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば−儀式 %式% (R、’は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2’及びR3′は水素原子、了り−ル基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
の他例えば−儀式 %式% (R、’は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2’及びR3′は水素原子、了り−ル基、アル
キル基又はへテロ環基を表す。)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。
酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、了り−ルオキシ力ルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。
該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。
該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、l−ナフチルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、l−ナフチルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
咳へテロ環オキシ基としては、5〜7員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。
該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。
該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。
8亥アルコキシカルボニルオキシ
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカル
ボニルオキシ基が挙げられる。
ボニルオキシ基が挙げられる。
該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。
ボニルオキシ基等が挙げられる。
該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。
オキサリルオキシ基が挙げられる。
該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。
キサリルオキシ基等が挙げられる。
硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。
核子り−ルチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
該へテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ヘンジチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ヘンジチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。
該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
上記窒素原子を介して置換する基としては、倒れる。こ
こにR4′及びR,/は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル法、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R1′とR5’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR4′ とR
5/が共に水素原子であることはない。
こにR4′及びR,/は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル法、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R1′とR5’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR4′ とR
5/が共に水素原子であることはない。
該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
了り−ルチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。
R4′又はR、/で表されるアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4’又はR,lで表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。核子り
−ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R4’又はR,lで表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。核子り
−ル基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−ナフチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。
R4’又はR、Jで表されるヘテロ環基としては5〜6
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。
R4’又はR、tで表されるスルファモイル基としては
、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有していてもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基、N−p−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。
、N−アルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有していてもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ジエチ
ルスルファモイル基、N−メチルスルファモイル基、N
−ドデシルスルファモイル基、N−p−トリルスルファ
モイル基が挙げられる。
R4’又はR5’で表されるカルバモイル基としては、
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−了り−ルカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及び了り−ル基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、 N−ジエチルカルバモ
イル基、N−メチルカルバモイル基、ドデシルカルバモ
イル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p −トリルカルバモイル基が挙げられる。
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−了り−ルカルバモイル基、N、N−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及び了り−ル基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としては例えばN、 N−ジエチルカルバモ
イル基、N−メチルカルバモイル基、ドデシルカルバモ
イル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p −トリルカルバモイル基が挙げられる。
R4’又はR、Iで表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、核子り−ル
基、該へテロ環基は置換基を存していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2、3.4.5.6−ヘンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、核子り−ル
基、該へテロ環基は置換基を存していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2、3.4.5.6−ヘンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、2−フリルカルボニル基等が挙げられる。
R4′又はR5’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。
R4’又はR5’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て存してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て存してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。
R4′又はR、/で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルホニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルホニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
R4’及びR、Jが結合して形成するヘテロ環としては
5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。咳へテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
■−ピロリル基、1−ピロリジニル基、■−ピラゾリル
基、l−ピラゾリジニル基、l−ピペリジニル基、1−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリニ
ル基、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2
−イソインドリル基、2−イソインドリニル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1=
(1,2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリ
ル)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テトラ
ヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、
2−IH−ピリドン基、フタラジオン基、2−オキソ−
1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、了り−ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。
5〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。咳へテロ環としては例えばN−フタル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
■−ピロリル基、1−ピロリジニル基、■−ピラゾリル
基、l−ピラゾリジニル基、l−ピペリジニル基、1−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリニ
ル基、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2
−イソインドリル基、2−イソインドリニル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1=
(1,2,4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−
トリアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリ
ル)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テトラ
ヒドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、
2−IH−ピリドン基、フタラジオン基、2−オキソ−
1−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、了り−ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。
また2またはZ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられ
る。
又、−儀式CIP〕及び後述の一般式CII)〜〔■〕
に於ける複素環上の置換基(例えば、R1R1〜Re)
が 部分くここにR’、X及びZ″′は一般式CIP)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。
に於ける複素環上の置換基(例えば、R1R1〜Re)
が 部分くここにR’、X及びZ″′は一般式CIP)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。
又、z、z’ 、z’及び後述の21により形成される
環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)
が縮合していてもよい。
環は、更に他の環(例えば5〜7員のシクロアルケン)
が縮合していてもよい。
例えば−儀式(V〕においてはR5とR6が、−儀式C
VNにおいてはR7とR11とが、互いに結合して環(
例えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形成し
てもよい。
VNにおいてはR7とR11とが、互いに結合して環(
例えば5〜7員のシクロアルケン、ベンゼン)を形成し
てもよい。
−C式CIF’lで表されるピラゾロアゾールカプラー
は更に具体的には例えば下記一般弐(II)〜〔■〕に
より表される。
は更に具体的には例えば下記一般弐(II)〜〔■〕に
より表される。
一般式N1)
一般式(III)
一般式(IV〕
N −N−■
一般式CV)
1i 1」
−NR6
一般式CV[)
一般式〔■〕
上記−儀式CI+)〜〔■〕に於いてR1−R6及びX
は前記R及びXと同義である。
は前記R及びXと同義である。
又、−儀式〔コ〕の中でも好ましいのは、下記−儀式〔
■〕で表されるものである。
■〕で表されるものである。
−儀式C■〕
但し、式中R,,X及びZ、は−儀式〔1門におけるR
、X及びZと同義である。
、X及びZと同義である。
前記−儀式[I[)〜〔■〕で表されるピラゾロアゾー
ルカプラーの中で特に好ましいものは一般式CI[)で
表されるピラゾロアゾールカプラーである。
ルカプラーの中で特に好ましいものは一般式CI[)で
表されるピラゾロアゾールカプラーである。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陽画画像形成
用に用いる場合、−儀式C1r)〜〔■〕における複素
環上の置換基についていえば、−儀式CIP)において
はRが、また−儀式(n)〜〔■〕においてはR1が下
記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下
記条件1及び2を満足する場合であり、特に好ましいの
は下記条件1.2及び3を満足する場合である。
用に用いる場合、−儀式C1r)〜〔■〕における複素
環上の置換基についていえば、−儀式CIP)において
はRが、また−儀式(n)〜〔■〕においてはR1が下
記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下
記条件1及び2を満足する場合であり、特に好ましいの
は下記条件1.2及び3を満足する場合である。
条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。
、または全く結合していない。
条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
合である。
前記複素環上の置換基R及びR3として最も好ましいの
は、下記−儀式〔■〕により表されるものである。
は、下記−儀式〔■〕により表されるものである。
一般式(IX)
R1
R+o−C−
R目
式中R,,R,。及びR1+はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキツ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Rq、R+o及びR11の少なくとも2つ
は水素原子ではない。
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
、アルコキツ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基
、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミ
ド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基を表し、Rq、R+o及びR11の少なくとも2つ
は水素原子ではない。
又、前記R9,RIG及びR1+の中の2つ例えばR1
とRIGは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシフコ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
く、更に該環にR8が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
とRIGは結合して飽和又は不飽和の環(例えばシフコ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
く、更に該環にR8が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
R7〜R1+により表される基は置換基を有してもよく
、R7−R11により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔IP〕にお
けるRが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。
、R7−R11により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式〔IP〕にお
けるRが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。
又、例えばR7とR7゜が結合して形成する環及びR1
〜R1+により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式〔IP〕におけるRが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロmM 有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。
〜R1+により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式〔IP〕におけるRが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロmM 有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその置換基が挙げられる。
一性成〇IX)の中でも好ましいのは、(i)Rq〜R
8の中の2つがアルキル基の場合、 (ii)Rq〜RI +の中の1つ例えばR1+が水素
原子であって、他の2つR1とRIGが結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。
8の中の2つがアルキル基の場合、 (ii)Rq〜RI +の中の1つ例えばR1+が水素
原子であって、他の2つR1とRIGが結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。
更に(1)の中でも好ましいのは、R7−R1の中の2
つがアルキル基であって、他の1つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。
つがアルキル基であって、他の1つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−儀式〔IP〕におけるRが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記−儀式〔IP〕におけるRが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。
又、−儀式〔IP〕におけるZにより形成される環及び
−儀式〔■〕におけるZlにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに−儀式C11’1〜(Vl)にお
けるR2−R3としては下記−儀式(X)で表されるも
のが好ましい。
−儀式〔■〕におけるZlにより形成される環が有して
もよい置換基、並びに−儀式C11’1〜(Vl)にお
けるR2−R3としては下記−儀式(X)で表されるも
のが好ましい。
−儀式〔X〕
−R”−3ol−R”
式中R”はアルキレンを、R22はアルキル、シクロア
ルキルまたは了り−ルを表す。
ルキルまたは了り−ルを表す。
R”で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖1
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖1
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。
該置換基の例としては、前述の一般式CIP)における
Rがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換
基として示したものが挙げられる。
Rがアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換
基として示したものが挙げられる。
置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。
る。
R21で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下
に示す。
に示す。
CH2ClI2CH2、CHCthCll□−、ClI
C112CI+2−(I CHs Czlls CI+2CH2CII 、 CHzCIl□C
1l 、 CHzCIIzCIIzC)Iz−R
22で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。
C112CI+2−(I CHs Czlls CI+2CH2CII 、 CHzCIl□C
1l 、 CHzCIIzCIIzC)Iz−R
22で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わない。
具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso −プロ
ピル、ブチル、2−エチルヘギシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、2−
へキシルデシルなどが挙げられる。
ピル、ブチル、2−エチルヘギシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、2−
へキシルデシルなどが挙げられる。
R22で示されるシクロアルキル基としては5〜6員の
ものが好ましく、例えばシクロアキルが挙げられる。
ものが好ましく、例えばシクロアキルが挙げられる。
R2Zで示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を
有してもよく、その例としては、前述のR1への置換基
として例示したものが挙げられる。
有してもよく、その例としては、前述のR1への置換基
として例示したものが挙げられる。
RZ2で示される了り−ルとしては具体的には、フェニ
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のR1への置換基として例示したも
のが挙げられる。
ル、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有
してもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐の
アルキルの他、前述のR1への置換基として例示したも
のが挙げられる。
また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。
一であっても異なっていてもよい。
−IC式〔ス〕で表される化合物の中でも特に好ましい
のは、下記−形式CXI)で表されるものである。
のは、下記−形式CXI)で表されるものである。
一般式(XI)
式中、R,Xは一般式〔ν〕におけるR、Xと同義であ
りRZl、 R22は一般式(X’lにおけるRz+
、 Rzzと同義である。
りRZl、 R22は一般式(X’lにおけるRz+
、 Rzzと同義である。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を陰画像形成用
に用いる場合には一形式’IF)〜〔〜l〕における複
素環上の置換基についていえば、−形式(11’)にお
いてはRが、また−形式(II)〜〔■〕においてはR
1が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましい
のは下記条件1及び2を満足する場合である。
に用いる場合には一形式’IF)〜〔〜l〕における複
素環上の置換基についていえば、−形式(11’)にお
いてはRが、また−形式(II)〜〔■〕においてはR
1が下記条件1を満足する場合が好ましく更に好ましい
のは下記条件1及び2を満足する場合である。
条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭素原子に水素原子が少なべとも2個結合し
ている。
ている。
前記複素環上の置換基R及びR8として最も好ましいの
は、下記−形式CXU〕により表されるものである。
は、下記−形式CXU〕により表されるものである。
一般式(XI[)
R29−CH2一
式中R29はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、了り〜ルオキシ力ルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基を表す。
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ
カルボニル基、了り〜ルオキシ力ルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ペテロ環チオ基を表す。
R29により表される基は置換基を有してもよ(、RZ
lにより表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式〔IP〕におけるRが表す
基の具体例及び置換基が挙げられる。
lにより表される基の具体例及び該基が有してもよい置
換基としては、前述の一般式〔IP〕におけるRが表す
基の具体例及び置換基が挙げられる。
RZlとして好ましいのは、水素原子またはアルキル基
である。
である。
以下P−1〜P−199はピラゾロアゾールカプラーの
代表的な例示化合物である。但し本発明は、これら例示
化合物に限定されるものではない。
代表的な例示化合物である。但し本発明は、これら例示
化合物に限定されるものではない。
−〜 の
ll lQ、
Q+
λ寸 αつ
■1
1 IQ+O+
山 トa) ■
81 1
I 1氏
o+o+ 工jl
l−0+
龜■ CH。
Q+
λ寸 αつ
■1
1 IQ+O+
山 トa) ■
81 1
I 1氏
o+o+ 工jl
l−0+
龜■ CH。
zHs
C2HS
P−18
P−19
〜 の
マc+3”
包o+Q+− ^
へり 誓
讐山
へ 匡cL、Q+
山二 〇
、IQ、l″′P−34 COO++ □ C1l。
マc+3”
包o+Q+− ^
へり 誓
讐山
へ 匡cL、Q+
山二 〇
、IQ、l″′P−34 COO++ □ C1l。
工
CH。
CaH+t(t)
良 C+0=P−48
Call + q (L)
Jt
zH5
lb
□
L
H3
H3
C2)1゜
C)13
マ0□
+ 1
1Q+
− ロ。
1Q+
− ロ。
Cl+)
C:1。
C11。
P−75
P−76
1l I
Q−Q+ ニ^ (j
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0 ::
()0、
Q+ 氏Q+Q+
氏(11−山
山o+O+ 工り
■
ト ω117+
■ ロ
■L Q−0−0−L
l:L
□−CL1 1
Il:LO,、Q+ 1 1
lL −CL
O−−〇+! SO□ CO CL C1l。
^ ω0 :ie
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Q+ 氏Q+Q+
氏(11−山
山o+O+ 工り
■
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■ ロ
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l:L
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Il:LO,、Q+ 1 1
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O−−〇+! SO□ CO CL C1l。
C2H5
N)ISO□C16H3:I
し1ltll 7(t)
) 1
lQ、IQ、
Q。
lQ、IQ、
Q。
Hz
CH3
CH3
CH。
CH3
H3
へ Ω 寸
0 0 の一
一 、 lI Q+Q+ へ Q、、 0+l:l−一
−^ 誓誓− 1に へ− 1l 1 cL、CL (L P−144 P−146 l5lhl 0、ロ、 ロ。
0 0 の一
一 、 lI Q+Q+ へ Q、、 0+l:l−一
−^ 誓誓− 1に へ− 1l 1 cL、CL (L P−144 P−146 l5lhl 0、ロ、 ロ。
N N NHCH3C)lユP−159、
+11−1c 4(T +)沈IN N
NH 11l 二 Q+ 顛
Q+Q+ 龜 1 1
1 Il:I+Q+
−ロ。
+11−1c 4(T +)沈IN N
NH 11l 二 Q+ 顛
Q+Q+ 龜 1 1
1 Il:I+Q+
−ロ。
I 1 1
10、 ロ
、 氏
ロ。
10、 ロ
、 氏
ロ。
Il lQ、
O+
へ0、 ロ、
0+
ロ。
O+
へ0、 ロ、
0+
ロ。
1 1 I
o+Q+ 氏ロ
− へΦ
■
〇一一 1 1
!OQ+ ら しlI3 H3 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ (Journal of the
Chemical 5ociety )+ パーキン
(Perkin ) 1(1977)、 2047〜2
057、米国特許3,725,067号、特開昭59−
99437号、特開昭58−42045号、特開昭59
−162548号、特開昭59−171956号、特開
昭60−33552号及び特開昭60 43659号等
を参考にして合成を行った。
o+Q+ 氏ロ
− へΦ
■
〇一一 1 1
!OQ+ ら しlI3 H3 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ (Journal of the
Chemical 5ociety )+ パーキン
(Perkin ) 1(1977)、 2047〜2
057、米国特許3,725,067号、特開昭59−
99437号、特開昭58−42045号、特開昭59
−162548号、特開昭59−171956号、特開
昭60−33552号及び特開昭60 43659号等
を参考にして合成を行った。
以下余白。
一−′
次に本発明の現像処理時間について述べる。
本発明においては、ハロゲン化恨カラー写真官光材料を
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が180秒以下、好
ましくは150秒以下、さらに好ましくは30〜150
秒、さらに好ましくは20〜120秒、さらに好ましく
は40〜100秒の範囲である。
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で前記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が180秒以下、好
ましくは150秒以下、さらに好ましくは30〜150
秒、さらに好ましくは20〜120秒、さらに好ましく
は40〜100秒の範囲である。
大発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真プロセスを
上記特定の時間処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。
上記特定の時間処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。
また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理液11当たり2×10−”モル以上含むものを
好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.5
X 10−”〜2X10−’モルの範囲であり、さら
に好ましくは3 X 10−2〜I X 10−’モル
の範囲で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
法においては、上記発色現像処理液(以下「第1の処理
液」と称する)が、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
を該処理液11当たり2×10−”モル以上含むものを
好ましく用いることができる。さらに好ましくは2.5
X 10−”〜2X10−’モルの範囲であり、さら
に好ましくは3 X 10−2〜I X 10−’モル
の範囲で上記現像主薬を含有する発色現像液である。
以下、本発明において好ましく用いることができる第1
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
の処理液である発色現像液の発色現像主薬について説明
する。
上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
これらの現像剤にアミノフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、たとえば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フニノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
フニノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
才キジ−トルエン、2−アミノ−3−才キジ−トルエン
、2−才キシー3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
特に有用な芳旨族第1級アミン発色現像剤は少なくとも
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−形式(
X)で示される化合物である。
1つの水溶性基を有するアミノ基を有した芳香族第1級
アミン発色現像剤てあり、特に好ましくは下記−形式(
X)で示される化合物である。
一般式(X)
Ni1゜
式中、R13は水素原子、ハロゲン原子またはアルキル
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
1〜5のアルキル基を表わし、こ換基を有していてもよ
いeR14及びR15は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換したア
ルキル基が好ましい、モしてR14及びR15の少なく
とも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ
ノ基、スルホンアミド基等の水溶性基か置換したアルキ
ル基または十(Cuzトo ÷RI6である。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
基を表わし、このアルキル基は直鎖または分岐の炭素数
1〜5のアルキル基を表わし、こ換基を有していてもよ
いeR14及びR15は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表わすが、これらの基は置換基を有して
いてもよく、アルキル基の場合アリール基か置換したア
ルキル基が好ましい、モしてR14及びR15の少なく
とも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、アミ
ノ基、スルホンアミド基等の水溶性基か置換したアルキ
ル基または十(Cuzトo ÷RI6である。このp アルキル基は更に置換基を有していてもよい。
なお、 Lsは水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキ
ル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
キル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキ
ル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
次に前記−形式(X)で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
(E−1)
H2
(E−2)
H2
(E−3)
H2
(E−4)
H2
(E−5)
H2
(E−6)
H2
(Fi−7)
H2
(E−8)
H2
(B−9)
NH2
(B−1o)
H2
(E−11)
H2
(E−12)
H2
(E−13)
H2
(E−14)
H2
(E−15)
H2
(E−16)
H2
これら−形式(X)で示されるp−フェニレンジアミン
訝導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホ
ン11至Tit酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。
訝導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、p−トルエンスルホ
ン11至Tit酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン
酸塩等を用いることができる。
本発明においては、これら前記−形式(X)で示される
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもR14及び/又
はFilSが+(CH*す0−)−R+s Cp 。
p−フェニレンジアミン訝導体の中でもR14及び/又
はFilSが+(CH*す0−)−R+s Cp 。
p
9及びRL!は前記と同義)で示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
本発明の発色現像液に使用して好ましい化合物としては
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤がある。
亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
0,1〜40g/4の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/lのa囲で使用するこ
とである。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等があり、
0,1〜40g/4の範囲で使用することが好ましく、
更に好ましくは0.5〜10g/lのa囲で使用するこ
とである。
ヒドロキシルアミンは塩酸塩、硫酸塩等に対塩として用
いられ、0.1〜40g/文の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/旦の範囲で使
用する。
いられ、0.1〜40g/文の範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/旦の範囲で使
用する。
抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量はo
、oos〜20g/旦の範囲であり、好ましくは0.0
1〜5g/lの範囲である。
トリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等があり、有
機抑制剤としては下記の化合物があげられ、添加量はo
、oos〜20g/旦の範囲であり、好ましくは0.0
1〜5g/lの範囲である。
j′スト1,2¥−4−U の ゛4唾トゼ二到巷イ
1t+二 月弓 篭17カう−古 い1本発明における
有機抑制剤とは、含窒素″**環化合物、メルカプト基
を含有する化合物、芳香族化合物、オニウム化合物およ
び置換基にヨウ素原子を有する化合物等であり、好まし
くは下記−形式(R−1)、(R−II)および(R−
III)で表される化合物である。
1t+二 月弓 篭17カう−古 い1本発明における
有機抑制剤とは、含窒素″**環化合物、メルカプト基
を含有する化合物、芳香族化合物、オニウム化合物およ
び置換基にヨウ素原子を有する化合物等であり、好まし
くは下記−形式(R−1)、(R−II)および(R−
III)で表される化合物である。
府記一般式(R−I)で表される化合物について、より
好ましくは一般式(R−ff)又は(R−V)で表され
る化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)〜
(R−XI)で表される化合物である。
好ましくは一般式(R−ff)又は(R−V)で表され
る化合物であり、最も好ましくは一般式〔R−Vl)〜
(R−XI)で表される化合物である。
一方、前記−形式CR−n)で表される化合物について
、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−XTI[
)で表される化合物である。
、最も好ましくは一般式〔R−■〕又は〔R−XTI[
)で表される化合物である。
−形式(R−I)
式中、X、X、はハロゲン原子、アルキル基、了り−ル
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、X、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するtこめの2重縮合を示す。Zは環を
形成するために必要な炭素原子、酸素原子、立木原子、
イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を示す。
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、カルボキシル基又は
スルホニル基、X、は水素原子、アルキル基、アリール
基又は環を形成するtこめの2重縮合を示す。Zは環を
形成するために必要な炭素原子、酸素原子、立木原子、
イ才つ原子からなる群、nSmは0.1又は2を示す。
−形式(R−n〕
式中、Y 、 Y + 、Y−1Y2は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホニル基を示す。
ゲン原子、アルキル基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、
カルボキシル基、スルホニル基を示す。
−形式(R−II[)
X。
式中、Tは窪素原子又はリン原子、Xl、X、は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Y4、Y
、はアルキル基、アリール基を示し、かっY4とY、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、Y4、Y
、はアルキル基、アリール基を示し、かっY4とY、は
閉環し、ヘテロ環を形成してもよい。
一般式〔R−■〕
一般式〔R−χ■〕
I
各式中、R,R,、R1、Yt、Ytは前記と同じ意味
である。
である。
一般式(R=1”/)
一般式〔R−薙〕
(No□)n
一般式(R−XI)
0■
意味である。f2(JR,と(”;’+ ”l−a看v
−* L−形式1:R,−ff) 1〜9の炭素原子の2〜5個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式(R−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白 [有機抑制剤例] H ll il l 6 zt7 すn I9 OOH ■ !! bu3111H (n=35〜45) ■ ハ Z44 +11? N1!。
−* L−形式1:R,−ff) 1〜9の炭素原子の2〜5個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 一般式(R−V) 1〜5の炭素原子の2〜4個が窒素原子で置換された化
合物およびその誘導体 以下余白 [有機抑制剤例] H ll il l 6 zt7 すn I9 OOH ■ !! bu3111H (n=35〜45) ■ ハ Z44 +11? N1!。
IC,)1.(C,■40升CJ、I
H
H
n
H
tI
H
H
0■
Z64
Z、65
Z67 CQ
H
0■
0■
0■
大発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化側及び濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含
有させることもできる。
前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
本発明の発色現像液は、好ましくはpH9以上、更に好
ましくはDH9〜13で、特に好ましくはpl(10〜
12で用いられるのが良い。
ましくはDH9〜13で、特に好ましくはpl(10〜
12で用いられるのが良い。
現像液の温度は、好ましくは30℃以上より好ましくは
35〜80℃、更に好ましく準38〜70℃、更に好ま
しくは40〜60℃の範囲が良い。
35〜80℃、更に好ましく準38〜70℃、更に好ま
しくは40〜60℃の範囲が良い。
発色現像液中の臭素濃度は、好ましくは5g/ tt以
下、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましく
は0.1〜1.4g/j!であるのが良い。
下、更に好ましくは0.05〜3g/l、より好ましく
は0.1〜1.4g/j!であるのが良い。
現像主薬濃度、現像液の濃度、pH1(?&、中の臭素
濃度を、各種組合わせることにより、高活性化を図るこ
とができる。また、更には現像液促進剤によって、活性
化を高め現像促進させることができる。
濃度を、各種組合わせることにより、高活性化を図るこ
とができる。また、更には現像液促進剤によって、活性
化を高め現像促進させることができる。
例えば高活性化するために、pHを10以上とすること
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.68/ ffi以下とする高活性化手段
を好ましく用いることができる。
、及び/又は濃度を40℃以上とすること、及び/又は
臭素濃度は0.68/ ffi以下とする高活性化手段
を好ましく用いることができる。
発色現像液の補充量は一般には2〜10m l! /
100−程度である。本発明を実施する場合、2〜1(
1/!/100−程度の低補充にすることもできる。
100−程度である。本発明を実施する場合、2〜1(
1/!/100−程度の低補充にすることもできる。
上記の他、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗(または水洗
代替安定処理)、漂白、定着、水洗(又は水洗代替安定
処理)、後硬膜、水洗(又は水洗代替安定処理)の順で
行う方法、発色現像、水洗(又は水洗代替安定処理)、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗(又は水洗代替
安定処理)、安定の順で行う方法1発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーシコンブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。
処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法
が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、発
色現像後、漂白定着処理を行ない、必要ならさらに水洗
いまたは水洗代替安定処理を行なう方法、発色現像後、
漂白と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗ま
たは水洗代替安定処理を行なう方法等があり、あるいは
前硬膜、中和、発色現像、停止定着、水洗(または水洗
代替安定処理)、漂白、定着、水洗(又は水洗代替安定
処理)、後硬膜、水洗(又は水洗代替安定処理)の順で
行う方法、発色現像、水洗(又は水洗代替安定処理)、
補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗(又は水洗代替
安定処理)、安定の順で行う方法1発色現像によって生
じた現像銀をハロゲネーシコンブリーチをしたのち、再
度発色現像をして生成色素量を増加させる現像方法等、
いずれの方法を用いて処理してもよい。
本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが1本発明の効果を良好に奏するのは、−浴漂白定
着処理を行った場合である。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られてい葛、そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られてい葛、そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
エチレンシアミンチ勢う酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、 p)I O,2か
ら9.5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ま
しくは5.0以上で用いられる。処理の温度は20℃〜
80℃で使用されるか、望ましくは40℃以上て使用す
る。
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明の漂白液及び漂白定着液は、 p)I O,2か
ら9.5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ま
しくは5.0以上で用いられる。処理の温度は20℃〜
80℃で使用されるか、望ましくは40℃以上て使用す
る。
本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤(有機酸第2鉄錯
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸□塩、酢酸塩、炭酸塩
、燐融塩等のpHu衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。
塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むことができ
る。添加剤としては、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化アンモニウム等を含有させるこ
とが望ましい、また硼酸塩、蓚酸□塩、酢酸塩、炭酸塩
、燐融塩等のpHu衝剤、トリエタノールアミン等の可
溶化剤、アセチルアセトン、ホスホノカルボン酸、ポリ
リン酸、有機ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカル
ボン酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。
本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン
化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液等も
用いることができる。
前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素数、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
水素酸、臭化水素数、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム等も使戸することができる。
本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g/1以上、好ましくは50gz1以上、より好
ましくは70g/ 1以上溶解できる範囲の量て使用で
きる。
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は5g/1以上、好ましくは50gz1以上、より好
ましくは70g/ 1以上溶解できる範囲の量て使用で
きる。
なお本発明の漂白定着液には漂白液の場合と同様に、硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム9.炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩からなるpHW衝剤を単独であるいは2s
以上組合せて含墳せしめることがてきる、さらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン
、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒド
やケトン化合物の正亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボ
ン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノー
ルアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤
、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せし
めることができる。
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム9.炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸
カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム
等の各種の塩からなるpHW衝剤を単独であるいは2s
以上組合せて含墳せしめることがてきる、さらにまた、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシアミン
、ヒドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒド
やケトン化合物の正亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチル
アセトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホス
ホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン酸、ジカルボ
ン酸及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤ある
いはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノー
ルアミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤
、その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せし
めることができる。
本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像以外洗又はリンス及び停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像以
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20°C〜80℃が好ま
しく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
外の処理、例え″ば漂白定着(又は漂白、定着)、更に
必要に応じて行われる水洗又は水洗代替安定化等の各種
処理工程の処理温度については20°C〜80℃が好ま
しく、更に好ましくは40℃以上で行われる。
本発明においては特開昭58−14834号、同58−
105145号、同58−434634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
105145号、同58−434634号及び同58−
18631号並びに特願昭58−2709号及び同59
−89288号等に示されるような水洗代替安定化処理
を行うことが好ましい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
びシアンカプラーを特別の制限なく用いることができる
。これらのカフーラーはいわゆる2当量型であってもよ
いし4当量型カプラーであってもよく、またこれらのカ
プラーに組合せて、拡散性色素放出票カプラー等を用い
ることも可能である。
。これらのカフーラーはいわゆる2当量型であってもよ
いし4当量型カプラーであってもよく、またこれらのカ
プラーに組合せて、拡散性色素放出票カプラー等を用い
ることも可能である。
前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−0−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同3
,265,506号、同コ、408,194号、同3.
551,155号、同 3,582,322号、同 コ
、725,072号。
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−0−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同3
,265,506号、同コ、408,194号、同3.
551,155号、同 3,582,322号、同 コ
、725,072号。
同3,891,445号、西独特許1,547.115
8号、西独出願公開2,219,917号、同2,26
1,361号、同2,414、noδ号、英国特許1,
425,028号、特公昭51−10783号、特開昭
47−26133号、同48−73147号、同51−
102636号、同50−6341号、同50−123
342号、同50−130442号、同51−2182
7号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号、同5B−95346号等ンダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。これらのマゼ
ンタカプラーはイエローカプラーと同様4当量型カプラ
ーだけでなく、2当量型カプラーてあワてもよい、マゼ
ンタカプラーの具体例としては米国特許2,500.7
8I1号、同2.9113,608号、同1,062.
[i53号、同3,127,259号、同]、311.
475号、同1,419.:191号、同]、519,
429号、同3.5511.319号、同 3 、58
2.322号、同 1,515,506号、同3,83
4.!108号、同3,891,445号、西独特許1
,810.464号、西独特許出M (OL S )
2,408,665号、同2,417,945号、同
2,418,959号、同2,424.467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同5
2−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42
121号、同49−74028号、同50−60233
号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げる
ことができる。
8号、西独出願公開2,219,917号、同2,26
1,361号、同2,414、noδ号、英国特許1,
425,028号、特公昭51−10783号、特開昭
47−26133号、同48−73147号、同51−
102636号、同50−6341号、同50−123
342号、同50−130442号、同51−2182
7号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号、同5B−95346号等ンダ
ゾロン系の化合物を挙げることができる。これらのマゼ
ンタカプラーはイエローカプラーと同様4当量型カプラ
ーだけでなく、2当量型カプラーてあワてもよい、マゼ
ンタカプラーの具体例としては米国特許2,500.7
8I1号、同2.9113,608号、同1,062.
[i53号、同3,127,259号、同]、311.
475号、同1,419.:191号、同]、519,
429号、同3.5511.319号、同 3 、58
2.322号、同 1,515,506号、同3,83
4.!108号、同3,891,445号、西独特許1
,810.464号、西独特許出M (OL S )
2,408,665号、同2,417,945号、同
2,418,959号、同2,424.467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同5
2−58922号、同49−129538号、同49−
74027号、同50−159336号、同52−42
121号、同49−74028号、同50−60233
号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号等に記載されたものを挙げる
ことができる。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけでな
く、2当量盟カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369.!129号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521.9011号、同2,895,821i号、同
4,004.929、同:l、311,476号、同3
,4511.315号、同コ、471i、563号、同
コ、5113.971号、同コ、591,38コ号、同
3,787,411号、同3.77!、002号。
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーたけでな
く、2当量盟カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,369.!129号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521.9011号、同2,895,821i号、同
4,004.929、同:l、311,476号、同3
,4511.315号、同コ、471i、563号、同
コ、5113.971号、同コ、591,38コ号、同
3,787,411号、同3.77!、002号。
同コ、933.494号、同4,004,929号、西
独特許出願(OL S ) 2,414,830号、
同2,454,329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号。
独特許出願(OL S ) 2,414,830号、
同2,454,329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号。
同づ8−5055号、同51−146827号。
同52−69624号、同52−90932号、同58
−95346号、特公昭49−11572号等に記載の
ものを挙げることができる。
−95346号、特公昭49−11572号等に記載の
ものを挙げることができる。
本発明のへロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
はカラードマゼンタ又はシアンカプラー、ポリマーカプ
ラー等のカプラーを併用してもよい、カラードマゼンタ
又はシアンカプラーについては本出願人による特願昭5
9−193611号の記載を、またポリマーカプラーに
ついては本出願人による特願昭59−172151号の
記載を各々参照できる。
本発明に使用てきる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りl X I
P3〜5モルが好ましく、より好ましくはI X IQ
−”〜5 X 10−’である。
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀1モル当りl X I
P3〜5モルが好ましく、より好ましくはI X IQ
−”〜5 X 10−’である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができ□る1例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載さ
れているかぶり防止剤、安定剤。
の写真用添加剤を含有せしめることができ□る1例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載さ
れているかぶり防止剤、安定剤。
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可凹剤、@
潤剤等を用いることができる。
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可凹剤、@
潤剤等を用いることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
ては、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート又はポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられ
、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
本発明の感光材料に3いて、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止届、保護層、アンチハレーシコン層等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止届、保護層、アンチハレーシコン層等の種々
の暦を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
かでき、またその居中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
かでき、またその居中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等のハロゲン
化銀カラー写真感光材料に適用することができる。
C実施例]
以下に本発明の具体C′]実施例を述べるが、本発明の
実施の態様はこれらに限定57′Lない。
実施の態様はこれらに限定57′Lない。
また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロ1′ト銀は銀に換算して示し7こ。
写真恣光材料中の添加量は1M当りのものを示し、ハロ
ゲン化銀とコロ1′ト銀は銀に換算して示し7こ。
実施例1
下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
設し、多層カラーフィルム試料を作成した。
第1層:ハレーション防止層(HC層)0、13gの異
色コロイド化及び1.5gのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第2層:下引層(IG層) 2.0gのゼラチンからなる下引層。
色コロイド化及び1.5gのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層 第2層:下引層(IG層) 2.0gのゼラチンからなる下引層。
第3層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増官したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー((、
−1)と、0.006モル1モルAgの下記カラードシ
アンカプラー(CC−1)と、例示DIR化合物(罵D
−24)をトリクレジルホスフェート(以下、TCPと
いう)に熔解し、又、抑制材をメタノールに、8解して
、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤怒性ハロゲン化恨乳剤層。
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増官したもの
と、0.2モル1モルAgの下記シアンカプラー((、
−1)と、0.006モル1モルAgの下記カラードシ
アンカプラー(CC−1)と、例示DIR化合物(罵D
−24)をトリクレジルホスフェート(以下、TCPと
いう)に熔解し、又、抑制材をメタノールに、8解して
、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している赤怒性ハロゲン化恨乳剤層。
第4層:中間層(2層層)
0、14gの2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノンと、
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
0.07のジブチルフタレート(以下、DBPという)
からなる中間層。
第5層:緑感性ハロゲン化i艮乳剤15(0層)Agの
下記カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DI
R化合物(NaD 5)を溶解したTCPとをゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感性ハロゲン化恨乳剤層。 第6層・・・・・・0.
3gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止1ff(2
,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン)をf6解した
0、118のDBP及び2.1gのゼラチンを含有する
イエローフィ)Li9−IN。
下記カラードマゼンタカプラー(CM−1)、例示DI
R化合物(NaD 5)を溶解したTCPとをゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
緑感性ハロゲン化恨乳剤層。 第6層・・・・・・0.
3gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防止1ff(2
,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン)をf6解した
0、118のDBP及び2.1gのゼラチンを含有する
イエローフィ)Li9−IN。
第7層:低怒度青怒性ハロゲン化根乳剤Jig(B層)
表−1に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に色5
1rB(、たちのと、0.3モル7モルAHの下記イエ
ローカプラー(Y−1)と例示DIR化合物Q&tD−
62)をTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀
乳剤層。
1rB(、たちのと、0.3モル7モルAHの下記イエ
ローカプラー(Y−1)と例示DIR化合物Q&tD−
62)をTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中に乳
化分散した分散物とを含有している前悪性ハロゲン化銀
乳剤層。
第8層:高感度単分散青感性ハロゲン化恨乳剤(B層)
第7層と同[1であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大き
いものを使用した。
いものを使用した。
第8層:保護NC3G層)
0.8gのゼラチンを含む保護層。
各店には上記の他、ゼラチン硬化剤(1,2−ビスビニ
ルスルホニルエタンと2. 4−’;クロロー6−ヒド
ロキシー3−トリアジンナトリウム塩)や界面活性剤を
含有させた。
ルスルホニルエタンと2. 4−’;クロロー6−ヒド
ロキシー3−トリアジンナトリウム塩)や界面活性剤を
含有させた。
塗布銀量は50mg/l 00cfflとした。
各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。
シアンカプラー(C−1)
2−(α5 α、β、β、T、T、 δ、δ−オクタ
フルオロヘキサンアミド)−5−C2−(2゜4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
七ドアミドー3.6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)フ゛チル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム
塩 以下余白 カラードマゼンタカプラー(CN3−1)1−42.4
.6−)リクロロフニニル)−4−(1−ナフチルアゾ
)−3−(2−クロc−5−オククデセニルスクシンイ
ミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−ドリアゾリジニル)つ−α−ピバ
ロイルー2−クロロ−5−Cr −(2,4−ジーt−
アミルフニノキシ)フ゛タンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−1C″J
徂成のものを使用し、第3層1第5層、第6石及び第7
層の塗布量を変化することと、第8Nのゼラチン硬膜剤
を量変化し、更に一部T’Aを小さくするため前官性ハ
ロゲン化銀乳剤層ヘゼラチ以下余白 マゼンタカプラー 比1校カプラー(1) i 比較カプラー(2) ン硬膜剤を入れて試料1〜19を作成した0次に膜厚、
膜膨潤速度T%を測定し、表−1に記した。
フルオロヘキサンアミド)−5−C2−(2゜4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(CC−1) 1−ヒドロキシ−4−(4−(1−ヒドロキシ−8−ア
七ドアミドー3.6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ)−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)フ゛チル〕−2−ナフトアミド・ジナトリウム
塩 以下余白 カラードマゼンタカプラー(CN3−1)1−42.4
.6−)リクロロフニニル)−4−(1−ナフチルアゾ
)−3−(2−クロc−5−オククデセニルスクシンイ
ミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー(Y−1) α−(4−(1−ベンジル−2−フェニル−3゜5−ジ
オキソ−1,2,4−ドリアゾリジニル)つ−α−ピバ
ロイルー2−クロロ−5−Cr −(2,4−ジーt−
アミルフニノキシ)フ゛タンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−1C″J
徂成のものを使用し、第3層1第5層、第6石及び第7
層の塗布量を変化することと、第8Nのゼラチン硬膜剤
を量変化し、更に一部T’Aを小さくするため前官性ハ
ロゲン化銀乳剤層ヘゼラチ以下余白 マゼンタカプラー 比1校カプラー(1) i 比較カプラー(2) ン硬膜剤を入れて試料1〜19を作成した0次に膜厚、
膜膨潤速度T%を測定し、表−1に記した。
各試料を各々ウェッジを介して緑色光、赤色光、緑色光
+赤色光を(16C)Is)与え、下記の処理工程で処
理して色素画像を得た。
+赤色光を(16C)Is)与え、下記の処理工程で処
理して色素画像を得た。
処理工程
発色現像 表−2に示した時間と温度漂白
4分 (38℃)定着 3分
(30〜38℃)水洗 1分 (20
〜33℃)安定化 1分 (20〜33℃
)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
4分 (38℃)定着 3分
(30〜38℃)水洗 1分 (20
〜33℃)安定化 1分 (20〜33℃
)乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
く発色現像液ン
前記例示化合物(E−2)の硫酸塩
3×1O−2fflol
無水亜硫酸ナナリウム 4.25gヒドロ
キシルアミン・1/2 g酸塩2.0 g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (l水塩) 2.5 g水酸
化カリウム 1.0 g抑制剤Z
−50,5g 水を加えて11とし、KOHとH2SO,で、PH,=
10.2に調製する。
キシルアミン・1/2 g酸塩2.0 g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (l水塩) 2.5 g水酸
化カリウム 1.0 g抑制剤Z
−50,5g 水を加えて11とし、KOHとH2SO,で、PH,=
10.2に調製する。
く漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 200g臭化アンモ
ニウム 150.0g氷酢酸
10.0m l水を加えて11とし
、アンモニア水を用いてpl(=6.0に調製する。
ニウム 150.0g氷酢酸
10.0m l水を加えて11とし
、アンモニア水を用いてpl(=6.0に調製する。
く定着液〉
チオ硫酸アンモニウム 175.0g無水亜
硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて12とし、酢
酸を用いてpal = 6.0に!Il製する。
硫酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて12とし、酢
酸を用いてpal = 6.0に!Il製する。
く安定液)
ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml
コニグノクス(小西六写真工朶ui+ ’A ) 7.
sm iに示す、なお、各感色性層へのDIR化合物
の添加二は自后の減恣、濃度低下がほぼ等しくなるよう
にコントロールしである。
コニグノクス(小西六写真工朶ui+ ’A ) 7.
sm iに示す、なお、各感色性層へのDIR化合物
の添加二は自后の減恣、濃度低下がほぼ等しくなるよう
にコントロールしである。
また、処理直後、光学濃度計PDA−65A C小西六
写真工業側製)ブルー光で試料の未露光部カブリカブリ
濃度を測定し、40°C6017IIン6で1週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を1
11定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果を
表−3に示す。
写真工業側製)ブルー光で試料の未露光部カブリカブリ
濃度を測定し、40°C6017IIン6で1週間保存
した後、再度測定し、保存によって上昇した濃度差を1
11定し、イエロースティンの上昇率を求めた。結果を
表−3に示す。
また、同様にグリーン光で露光した各試料にって121
1日マゼンタカプリ濃度を測定した結果を表−4に示す
。
1日マゼンタカプリ濃度を測定した結果を表−4に示す
。
RMS値は最小)真皮+1.2の濃度を間口走交面額2
50μmのマイク四ゲントメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標鵡偏差の1000倍値で示しト。
50μmのマイク四ゲントメーターで走査した時に生じ
る濃度値の変動の標鵡偏差の1000倍値で示しト。
表−21表−3から理解されるように、本発明を用いる
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。
さらに表−4から明らかなように、本発明を用いた場合
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかふり濃度は0.55以下であ
るのに対し、他の試料は055以上のものが多(、本発
明の効果が明らかである。
、マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。即ち本発明
を用いた試料のマゼンタかふり濃度は0.55以下であ
るのに対し、他の試料は055以上のものが多(、本発
明の効果が明らかである。
実施例2
表−5に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法によ/シェル
型の単分散乳剤を製造した。LはpHlpAgをコント
ロールしながらダブルジェットにより平板状ハロゲン化
銀乳剤を製造した。
型の単分散乳剤を製造した。LはpHlpAgをコント
ロールしながらダブルジェットにより平板状ハロゲン化
銀乳剤を製造した。
次に上記、A −Lの乳剤を使用して実施例1と同し感
光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度が表−5に示すご
とき官光材料隘20〜43の試料を炸裂した。
光材料作成方法で、膜厚と膜膨潤速度が表−5に示すご
とき官光材料隘20〜43の試料を炸裂した。
各試料について実施例1と同し実験をし、得られた粒状
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
性(RMS値)とイエロースティンのデータを表−6に
示す。
以下余白
表−6から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましく、さらに本発明のピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーがマゼンタカプリ濃度を低くおさ
えることがわかる。
スティン共に好ましく、さらに本発明のピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーがマゼンタカプリ濃度を低くおさ
えることがわかる。
実施例3
実施例2において磁22と11h3Bについて添加する
マゼンタカプラーをP−1,P−6,P−1’2゜P−
18,P−23,P−27,P−33,P−39、P−
44,P−50,P−55,P−−6LP−65,P−
71,P−77、P−85,P−92、P−97,P−
102,P−108,P−114、P−120,P−1
24,P−130゜P−135,P−141,P−14
7,P−152゜P−157,P〜161. P−1
67,P−173゜P−179,P〜182. P−
189,P−192゜P−199に換えて実験を行った
ところ上記と同様の結果が得られた。またP−22に換
えて、上記のカプラーで試料作成して実施例2と同じ試
験を行ったところ1Ih22に比較して1k38が好ま
しい結果であった。
マゼンタカプラーをP−1,P−6,P−1’2゜P−
18,P−23,P−27,P−33,P−39、P−
44,P−50,P−55,P−−6LP−65,P−
71,P−77、P−85,P−92、P−97,P−
102,P−108,P−114、P−120,P−1
24,P−130゜P−135,P−141,P−14
7,P−152゜P−157,P〜161. P−1
67,P−173゜P−179,P〜182. P−
189,P−192゜P−199に換えて実験を行った
ところ上記と同様の結果が得られた。またP−22に換
えて、上記のカプラーで試料作成して実施例2と同じ試
験を行ったところ1Ih22に比較して1k38が好ま
しい結果であった。
表−5から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましい。
スティン共に好ましい。
実施例 外
実施例1において発色現像主薬として用いた例示化合物
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料光22.38は、実施
例2で作製したものである(表−6参照)。
E−2の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−7の
現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様にした
。但し試料として用いた感光材料光22.38は、実施
例2で作製したものである(表−6参照)。
表−7中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像主薬の濃度はれについても
同様の傾向かえられた。
えることがわかる。また現像主薬の濃度はれについても
同様の傾向かえられた。
表−7
☆ 現像時間60秒
方法で塗布銀器を次のように変えて試料を作製した。即
ち第3.5,6.7層の銀塗布量を変化させることで傅
布恨量を変化した試料とした。更に、表−8に示すよう
に、膜厚・T1/2を本発明内ましく、更に好ましくは
30〜150、またそれより好ましくは35〜100■
/100cIaの範囲がよいことが表−8 実施例6 発色現像主薬として例示化合物E−2を用い、濃度を5
X10−2モル/lに変更し、温度を42℃、発色現像
時間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実
施例1で用いた感光材料の試料に2’l、32 の作製
において、DIR化合吻を表−9のDIR化合物または
抑制剤に変えて試料22−1〜5.38−1〜5を作成
した。この試料について、前記と同様にRMS値、マビ
シタかぶ“り5農(を測定した。結果は表−9に示す。
ち第3.5,6.7層の銀塗布量を変化させることで傅
布恨量を変化した試料とした。更に、表−8に示すよう
に、膜厚・T1/2を本発明内ましく、更に好ましくは
30〜150、またそれより好ましくは35〜100■
/100cIaの範囲がよいことが表−8 実施例6 発色現像主薬として例示化合物E−2を用い、濃度を5
X10−2モル/lに変更し、温度を42℃、発色現像
時間を60秒として、以下の各試料を処理した。即ち実
施例1で用いた感光材料の試料に2’l、32 の作製
において、DIR化合吻を表−9のDIR化合物または
抑制剤に変えて試料22−1〜5.38−1〜5を作成
した。この試料について、前記と同様にRMS値、マビ
シタかぶ“り5農(を測定した。結果は表−9に示す。
以下余白 、4
・′、”1パ
表−9
表−9から、同じDIR化合物または抑制剤を用いた場
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、D、IR化合物または抑
制剤を加えると更にずくれた結果が得られることがわか
る。
合、本発明の試料の方がすぐれていることがわかる。又
本発明の試料はDIR化合物または抑制剤を加えなくて
もかなり良好な結果かえられ、D、IR化合物または抑
制剤を加えると更にずくれた結果が得られることがわか
る。
上記感光材料の試料38−2について、添加するDIR
化合吻を例示化合物D−10からD−2゜D−8,D−
12,D−14,D−16,D−20、D−23,D−
27,D−30,D−33゜D−36,D−40,D−
44,D−48,D−52、D 62.D 66、
D 68.D 72゜D−77、D−80,D−8
4,D−88に変えて各々実施したところ、上記と同様
の結果が得られた。また試料3B−4について、添加す
る抑制剤を例示化合物A−2にかえてA−1,A−3゜
A−5,A−7を用いて各々実施したところ、やはり同
様な結果が得られた。また試料38−5について、例示
化合物3日−5の抑制剤B−1を各々B−3,B−5,
B−6に変えて実施したこ二ろ、同様な結果が得られた
。
化合吻を例示化合物D−10からD−2゜D−8,D−
12,D−14,D−16,D−20、D−23,D−
27,D−30,D−33゜D−36,D−40,D−
44,D−48,D−52、D 62.D 66、
D 68.D 72゜D−77、D−80,D−8
4,D−88に変えて各々実施したところ、上記と同様
の結果が得られた。また試料3B−4について、添加す
る抑制剤を例示化合物A−2にかえてA−1,A−3゜
A−5,A−7を用いて各々実施したところ、やはり同
様な結果が得られた。また試料38−5について、例示
化合物3日−5の抑制剤B−1を各々B−3,B−5,
B−6に変えて実施したこ二ろ、同様な結果が得られた
。
実施例7
実施例2の怒材試料阻38において、実施例−1の発色
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前Xl0−”モ
ル/l、温ブを50℃、発色現像時間を60秒として、
以下の各試料を処理した。即ち実施例1で用いた怒光材
料の試料N122.38の作製において、抑制剤 既−
5にかえて表−10に示した抑制剤に変えて試料を作成
した。表−10に示す結果から、抑制剤を添加した方が
効果的であることがわかる。
現像液に抑制剤を添加したものを用い、前Xl0−”モ
ル/l、温ブを50℃、発色現像時間を60秒として、
以下の各試料を処理した。即ち実施例1で用いた怒光材
料の試料N122.38の作製において、抑制剤 既−
5にかえて表−10に示した抑制剤に変えて試料を作成
した。表−10に示す結果から、抑制剤を添加した方が
効果的であることがわかる。
以下余白
表−10
〔発明の効果〕
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法であるとい
うごとができる。
うごとができる。
4、図面の′i′ii′i阜な説明
第1図は膜膨潤速度を説明するだめのグラフで代理人弁
理士高 月 亨 io 20 D 40 ”0 6070 80
S’:’第1図 手続補正書(放) 昭和61年11月19日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称
(127) 小西六写真工業株式会社代表取締役 井
手 恵 生 4、代理人 −Iノ
理士高 月 亨 io 20 D 40 ”0 6070 80
S’:’第1図 手続補正書(放) 昭和61年11月19日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 事件との関係 特許出願人 住所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称
(127) 小西六写真工業株式会社代表取締役 井
手 恵 生 4、代理人 −Iノ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写真感
光材料はそのハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃
化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有
するとともに、前記写真構成層の膜膨潤速度は20秒以
下であり、かつ写真構成層の膜厚は25μm以下であり
、更にハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般
式で表示されるピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを
含有するものであって、該ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像液で処理する時間が180秒以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法。 一般式[IP] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。 X_1は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる置換記を表す。 Rは水素原子または置換基を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61184088A JPH0833630B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61184088A JPH0833630B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6340144A true JPS6340144A (ja) | 1988-02-20 |
| JPH0833630B2 JPH0833630B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=16147187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61184088A Expired - Fee Related JPH0833630B2 (ja) | 1986-08-05 | 1986-08-05 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0833630B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5605788A (en) * | 1994-11-14 | 1997-02-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5564237A (en) * | 1978-11-06 | 1980-05-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide multilayer color photographic material |
| JPS57112750A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photosensitive silver halide material for photographing |
| JPS58154845A (ja) * | 1982-02-25 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−画像の形成方法 |
| JPS58163940A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理法 |
| JPS6076745A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS6095540A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真処理法 |
| JPS61118752A (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS61251852A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS61277952A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
-
1986
- 1986-08-05 JP JP61184088A patent/JPH0833630B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5564237A (en) * | 1978-11-06 | 1980-05-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide multilayer color photographic material |
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| JPS6076745A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS6095540A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真処理法 |
| JPS61118752A (ja) * | 1984-11-15 | 1986-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS61251852A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS61277952A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | カラ−写真画像の形成方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5605788A (en) * | 1994-11-14 | 1997-02-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0833630B2 (ja) | 1996-03-29 |
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