JPS6340678B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、着色を防止した記録材料用色素マイ
クロカプセル液に関するものである。具体的に
は、感圧複写紙などの記録材料として使用される
着色を防止した電子供与性色素の疎水性溶剤溶液
のマイクロカプセル液に関するものである。 感圧複写紙はカーボン紙を使用しない複写紙
（ノーカーボン紙）として事務合理化の時流およ
びコンピユーターの普及に伴い、近年著しく生産
量が増加し、今後共需要の一層の増大が見込まれ
ている。 そもそも感圧複写紙はクリスタルバイオレツト
ラクトン（以下、CVLと略記する）と酸性白土
の呈色反応に示唆を得て、電子供与性色素溶液の
マイクロカプセル化技術の完成により商品化され
たものであり、その後の色素、顕色剤、色素溶
剤、マイクロカプセル、塗工技術などの技術改良
により感圧複写紙の性能は着実に向上してきた。 電子受容性顕色剤としては、当初より使用され
ている酸性白土類に加え、フエノールホルムアル
デヒド重合体、フエノール・ホルムアルデヒド重
合体の金属変性物、置換サリチル酸またはそれら
の多価金属塩などの酸性物質が提案され、実用化
されている。 電子供与性色素としては、(1)CVLに代表され
る各種のフタリド系色素、(2)各種のフルオラン系
色素、(3)各種のアザフタリド系色素、(4)アシルロ
イコフエノチアジン系色素、(5)フタラン系色素、
(6)ジフエニルメタン系色素、(7)トリフエニルメタ
ン系色素などが多数提案され、顕色剤の推移とと
もに、当初より使用されているCVL、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー（BLMB…アシルロイ
コフエノチアジン系色素）のほかに各種のフタリ
ド系色素、フルオラン系色素が実用化され、青色
に加えて赤、緑、黒、黄などの各種色相に発色す
る感圧複写紙が実用化されるに至つた。 これらの色素は疎水性溶剤に溶解したのち、各
種のマイクロカプセル化方法、すなわち、初期か
ら使用されているゼラチン膜コアセルベーシヨン
法マイクロカプセルに加え、更に、品質、作業性
を改良した各種の合成樹脂膜を用いるマイクロカ
プセル法（例えば、ウレアホルムアルデヒド樹脂
膜、メラミンホルムアルデヒド樹脂膜、ポリアミ
ド樹脂膜など）によりマイクロカプセル化され感
圧複写紙に実用化されている。 しかしながら、前記の酸性顕色剤と各種色素と
を組合せた感圧複写紙は、筆記、タイプライター
打圧などによりすみやかに、かつ濃色に発色する
が、発色像の保存堅牢度（耐光堅牢度、耐熱堅牢
度、耐溶剤性堅牢度等）が低く、光暴露時、可塑
剤などの極性溶剤との接触時、高温保存時などに
発色像が消失し、判読不可能となる大きな欠点を
有し、その改善を強く望まれていたものである。 感圧複写紙発色像の堅牢度を改良する技術とし
て、トリフエニルメタン系色素に代表されるメチ
ン系色素の使用が提案されている（特公昭46−
16052、特開昭50−20808号）。 これらのトリフエニルメタン系色素に代表され
るメチン系色素と酸性顕色剤（例えば、酸性白土
などの粘土系顕色剤、フエノール縮合物系顕色剤
など）とを用いた感圧複写紙は極めて濃色に発色
し、かつその発色像は、CVLなどのフタリド系
色素、フルオラン系色素−酸性顕色剤系の発色像
に比較して、著しく堅牢度に優れているという特
徴を有するものである。 しかしながら、これらのメチン系色素は(a)保存
に対して不安定で光化学的反応により着色するも
のが多く、また、(b)感圧複写紙に適用するため、
これらの色素を疎水性溶剤に溶解したあと、ゼラ
チン−アラビアゴムのコンプレツクスコアセルベ
ーシヨン法カプセル化やIn−situ重合法ポリウレ
ア膜カプセル化などの各種の方法によりマイクロ
カプセル液とするに際して、著しく着色するもの
が多く、更に、(c)該マイクロカプセル液を塗布し
た感圧複写紙も着色して、一般紙と異なる印象を
与える等の欠点があるため、実用化が困難とされ
ていた。 本発明者等は、上記のような問題点をふまえ鋭
意検討の結果、一般式（） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
フエニル基、置換基を有することもあるナフチル
基、置換基を有することもあるβ−スチリル基あ
るいは置換基を有することもある芳香族異節環残
基を示し、それぞれ同一であつてもまたは異なつ
ていてもよく、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち２個が結合して
環を形成してもよい）で表わされるメチン系色素
を疎水性溶剤中に溶解したのちコアセルベーシヨ
ン法、界面重合法またはＩ−situ重合法により、
天然もしくは合成高分子膜壁に被覆された微小油
滴のマイクロカプセルとする工程において、金属
イオン封鎖剤を加えることにより極めて着色の少
ない色素マイクロカプセル液が得られること、お
よび該マイクロカプセルを塗布して得た感圧複写
紙も極めて着色が少なく、保存時には着色傾向が
認められず、光暴露時の着色傾向も少ないことを
見出し、本発明を完成した。 本発明のマイクロカプセル液に使用される記録
材料用色素は、一般式（） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
フエニル基、置換基を有することもあるナフチル
基、置換基を有することもあるβ−スチリル基あ
るいは置換基を有することもある芳香族異節環残
基を示し、それぞれ同一であつてもまたは異なつ
ていてもよく、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち２個が結合して
環を形成してもよい）で表わされる無色ないし淡
色の色素である。一般式（）の化合物でＸ、
Ｙ、Ｚで示される芳香族異節環としては、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】などが代表的なものと してあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。また、ベンゼン環、ナフタレン環、β−ス
チリル基または芳香族異節環残基の炭素原子また
はヘテロ原子に結合しうる置換基としては、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、低級ハロゲン化アル
キル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ基、
アシル基、カルボアルコキシ基、シアノアルキル
基、シアノ基、水酸基、ニトロ基、フエニル基、
ベンジル基、置換フエニル基、置換ベンジル基、
置換基を有することもあるフエノキシ基、置換基
を有することもあるベンジルオキシ基、アミノ
基、置換基を有することもあるピペラジニル基、
置換基として低級アルキル基・シクロアルキル
基・シアノアルキル基・ハロゲン化アルキル基・
ヒドロキシアルキル基、フエニル基・ハロまたは
ニトロフエニル基・ベンジル基・ハロまたはニト
ロベンジル基を１個または２個（Ｎ−原子に結合
する基が同一であつても異なつていてもよい）を
有する置換アミノ基、ポリメチレンアミノ基（例
えば、ピロジリノ基、ピペリジノ基）、モルホリ
ノ基であり、置換基が互いに結合して環を形成し
ていても良い。 具体的に、本発明に使用されるメチン系色素を
例示すると、(A)トリフエニルメタン系色素、例え
ば４，4′，4″−トリス−ジメチルアミノ−トリフ
エニルメタン、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−
4″−メチルアミノ−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス−メチルアミノ−4″−ジメチルアミノト
リフエニルメタン、４，4′，4″−トリス−アミノ
−トリフエニルメタン、４，4′，4″−トリス−ジ
エチルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビ
スジエチルアミノ−4″−エチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、４，4′−ビスジエチルアミノ−4″−
アミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジ
メチルアミノ−トリフエニルメタン、４−ジメチ
ルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−
ジメチルアミノ−2″−クロル−トリフエニルメタ
ン、４，4′−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルア
ミノ）トリフエニルメタン、４，4′−ビスジイソ
プロピルアミノ−3″−ブロモトリフエニルメタ
ン、４，4′−ビスジエチルアミノ−トリフエニル
メタン、４，4′−ビスジメチルアミノ−4″−メト
キシトリフエニルメタン、４，4′−ビスジメチル
アミノ−4″−エトキシトリフエニルメタン、４，
4′−ビスジメチルアミノ−3″−メチル−4″−メト
キシトリフエニルメタン、４，4′−ビスジメチル
アミノ−3″−メチル−4″−エトキシトリフエニル
メタン、４，4′−ビスジメチルアミノ−3″，4″−
ジメトキシトリフエニルメタン、４，4′−ビスジ
メチルアミノ−2″，4″−ジメトキシトリフエニル
メタン、４，4′−ビス−ジエチルアミノ−3″−エ
チル−4″−エトキシ−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス−メチルアミノ−３，３−ジメチル−
3″−ブチル−4″−ブトキシ−トリフエニルメタ
ン、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−3″−シクロ
ヘキシル−4″−メトキシ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−プロピルアミノ−3″−フエニル−
4′−プロポキシ−トリフエニルメタン、４，4′−
ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−3″−
プロピル−4″−メトキシトリフエニルメタン、
４，4′−ビス−Ｎ−ピロリジノ−3″−メチル−
4″−メトキシ−トリフエニルメタン、４，4′−ビ
ス−Ｎ−ピペリジノ−3″−ブチル−4″−エトキシ
−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−Ｎ−ピペ
リジノ−3″，4″−ジメトキシ−トリフエニルメタ
ン、３，3′−ジメチル−４，4′−ビスメチルアミ
ノ−3″，4″−ジメトキシトリフエニルメタン、
４，4′，4″−トリスアミノ−３−メチル−トリフ
エニルメタン、４，4′，4″−トリスアミノ−３，
3′，3″−トリメチル−トリフエニルメタン、４，
4′，4″−トリスエチルアミノ−３，3′−ジエチル
−トリフエニルメタン、３，3′−ジメチル−４，
4′−ビスエチルアミノ−4″−ジメチルアミノ−ト
リフエニルメタン、４，4′−ビスジメチルアミノ
−3″−メチル−4″−アミノ−トリフエニルメタ
ン、４，4′−ビスジメチルアミノ−3″−メチル−
4″−メチルアミノ−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス（Ｎ−Ｐ−クロルベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメ
タン、４，4′，4″−トリスフエニルアミノ−トリ
フエニルメタン、４，4′，4″−トリス（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フエニル−アミノ）トリフエニルメタ
ン、４，4′−ビスモルホリノ−4″−ジメチルアミ
ノトリフエニルメタン、４，4′−ビス（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−4″−ジプロピ
ルアミノトリフエニルメタン、４，4′，4″−トリ
ス−ジプロピルアミノ−２，2′−ジメチル−トリ
フエニルメタン、４，4′，4″−トリス−ジメチル
アミノ−３，3′−ジメチル−トリフエニルメタ
ン、４，4′，4″−トリス−ジメチルアミノ−２−
メチル−トリフエニルメタン、４，4′，4″−トリ
ス−ジメチルアミノ−２−メトキシ−トリフエニ
ルメタン、４，4′，4″−トリス−ジエチルアミノ
−３−メチル−トリフエニルメタン、４，4′−ビ
ス−ジメチルアミノ−4″−Ｎ−ベンジルアミノ−
トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチルア
ミノ−4″−Ｎ−ベンジルアミノ−2″−メトキシト
リフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチルアミ
ノ−4″−Ｎ−ベンジルアミノ−3″−メチルトリフ
エニルメタン、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−
3″−クロル−4″−Ｎ−ベンジルアミノトリフエニ
ルメタン、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−
（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）トリフエニ
ルメタン、４，4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−
（Ｎ−オルトクロルベンジル−Ｎ−メチルアミノ）
トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチルア
ミノ−4″−（Ｎ−パラクロルベンジル−Ｎ−メチ
ルアミノ）トリフエニルメタン、４，4′−ビス−
ジメチルアミノ−4″−（Ｎ−パラメチルベンジル
−Ｎ−メチル）トリフエニルメタン、４，4′−ビ
ス−ジメチルアミノ−4″−（Ｎ，Ｎ−ジベンジル
アミノ）トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジ
メチルアミノ−4″−（Ｎ−フエニル−Ｎ−メチル
アミノ）トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジ
メチルアミノ−4″−モルホリノ−トリフエニルメ
タン、４，4′−ビス−Ｎ−ベンジルアミノ−4″−
ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−
ビス−（Ｎ−ベンジル−Ｎメチルアミノ）−4″−ジ
メチルアミノトリフエニルメタン、４，4′−ビス
−（Ｎ−パラクロルベンジル−Ｎ−メチルアミノ）
−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−（Ｎ−パラブロムベンジル−Ｎ−
エチルアミノ）−4″−ジエチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、４，4′−ビス−（Ｎ−オルソクロル
ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−4″−ジプロピル
アミノ−トリフエニルメタン、３，3′−ジクロル
−４，4′−ビス−（Ｎ−ベンジルアミノ）−4″−ジ
メチルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビ
ス−（Ｎ−ｐ−メチルベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−（Ｎ−ｐ−メチルベンジル−Ｎ−
エチルアミノ）−4″−ジイソプロピルアミノ−ト
リフエニルメタン、３，3′−ジメチル−４，4′−
ビス−（ｐ−メチルベンジルアミノ）−4″−ジメチ
ルアミノトリフエニルメタン、３，3′−ジメチル
−４，4′−ビス−（Ｎ−ベンジルアミノ）−4″−ジ
メチルアミノ−トリフエニルメタン、３，3′−ジ
ブチル−４，4′−ビス−（Ｎ−ベンジルアミノ）−
4″−ジエチルアミノ−トリフエニルメタン、２，
2′−ジメチル−４，4′−ビス−（Ｎ−ベンジルア
ミノ）−５，5′−ジメチル−4″−ジメチルアミノ
−トリフエニルメタン、２，2′−ジメチル−４，
4′−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ）−
4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、４，
4′−ビス−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミノ）−
トリフエニルメタン、４，4′−ビス（ジエチルア
ミノ）−2′−クロルトリフエニルメタン、３，
3′−ジメチル−４，4′−ビス−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノ）−4″−ジエチル
アミノトリフエニルメタン、４，4′−ビス−（Ｎ
−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−2″−ク
ロル−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−（Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−2″−メ
チル−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−（Ｎ
−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−2″−メ
チル−4″−ジエチルトリフエニルメタン、４，
4′−ビス−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル）−2″−メチル−4″−ジメチルアミノトリフ
エニルメタン、４，4′−ビス−（Ｎ−プロピル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル）−2″−ブロム−4″−
ジプロピルアミノトリフエニルメタン、４，4′−
ビス−ジメチルアミノ−2″−メチル−5″−メトキ
シ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−2″，5″−ジメチル−トリフエニルメタ
ン、４，4′−ビス−ジエチルアミノ−4″−メチル
−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチル
アミノ−3″−メチルトリフエニルメタン、４，
4′−ビス−ジメチルアミノ−3″，4″−メチレンジ
オキシトリフエニルメタン、４，4′−ビス（Ｎ−
ｐ−クロルベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−3″，
4″−メチレンジオキシトリフエニルメタン、４，
4′−ビス−Ｎ−ピロリジノ−4″−ジメチルアミノ
−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−Ｎ−ピロ
リジノ−4″−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ−
トリフエニルメタン、４，4′−ジメトキシ−4″−
ピロリジノトリフエニルメタン、４，4′−ジエト
キシ−4″−ピペリジノ−トリフエニルメタン、(B)
インドリルメチン系色素、例えばフエニル−ビス
−（１−エチル−２−メチル−インドール−３−
イル）メタン、４−メトキシフエニル−ビス−
（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イル）
メタン、３−メチル−４−メトキシフエニル−ビ
ス−（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イ
ル）メタン、３，４−ジメトキシフエニル−ビス
−（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イ
ル）メタン、２，４−ジメトキシフエニル−ビス
−（1′−エチル−２−メチルインドール−3′−イ
ル）メタン、３，４−ジエトキシフエニル−ビス
−（1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イ
ル）メタン、３−ブチル−４−メトキシフエニル
−ビス−（1′−ブチル−2′−メチルインドール−
3′−イル）メタン、４−エトキシフエニル−ビス
−（1′−エチル−2′−フエニルインドール−3′−イ
ル）メタン、４−エトキシフエニル−ビス−
（1′−エチル−2′−メチル−インドール−3′−イ
ル）メタン、フエニル−ビス−（1′−ｎ−ブチル
−2′−メチル−インドール−3′−イル）メタン、
フエニル−ビス−（1′−メチル−2′−フエニルイ
ンドール−3′−イル）メタン、ビス−（４−ジメ
チルアミノフエニル）−（1′−エチル−2′−メチル
−インドール−3′−イル）メタン、ビス−（１−
エチル−２−メチル−インドール−３−イル）−
2′−ナフチル−メタン、ビス−（１−エチル−２
−メチル−インドール−３−イル）−1′−ナフチ
ルメタン、トリス−（１−エチル−２−メチル−
インドール−３−イル）メタン、トリス−（１−
ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
メタン、ビス−（１−エチル−２−メチル−イン
ドール−３−イル）−3′−クロル−4′−メトキシ
フエニルメタン、ビス−（１−カルボキシエチル
−２−メチル−インドール−３−イル）−フエニ
ルメタン、ビス−（１−プロピル−２−フエニル
−インドール−３−イル）−フエニルメタン、ビ
ス−（１−オクチル−２−メチル−インドール−
３−イル）フエニルメタン、ビス−（１−ベンジ
ル−２−メチル−インドール−３−イル）フエニ
ルメタン、ビス−（１−エチル−２−メチル−イ
ンドール−３−イル）−2′−メチルフエニルメタ
ン、ビス−（１−エチル−２−メチル−インドー
ル−３−イル）−3′−メチルフエニルメタン、ビ
ス−（１−エチル−２−メチル−インドール−３
−イル）−4′−メチルフエニルメタン、ビス−（１
−エチル−２−メチル−インドール−３−イル）
−2′−メトキシフエニルメタン、ビス−（１−エ
チル−２−メチル−インドール−３−イル）−
4′−フロルフエニルメタン、ビス−（１−エチル
−２−メチル−インドール−３−イル）−4′−ブ
ロムフエニルメタン、ビス−（１−ヘキシル−イ
ンドール−３−イル）−フエニルメタン、ビス−
（１−エチル−２−メチル−インドール−３−イ
ル）−3′−ニトロフエニルメタン、ビス−（１−エ
チル−２−メチル−インドール−３−イル）−3′，
4′−ジクロルフエニルメタン、ビス−（１−エチ
ル−２−メチル−インドール−３−イル）−2′−
チエニル−メタン、ビス−（１−エチル−２−メ
チル−インドール−３−イル）−1′−メチル−
2′−チエニルメタン、ビス−（１−ブチル−２−
メチル−インドール−３−イル）−4′−ピリジル
−メタン、(C)ナフチルメチン系色素、例えば、ビ
ス−（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）−4′−
ジメチルアミノフエニルメタン、ビス−（４−エ
チルアミノ−ナフチル−１）−4′−ジメチルアミ
ノフエニルメタン、ビス−（４−Ｎ−パラトリル
−Ｎ−メチルアミノ−ナフチル−１）−4′−イソ
プロピルアミノフエニルメタン、トリス−（４−
ジメチルアミノ−ナフチル−１）メタン、ビス−
（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）−4′−Ｎ−
モルホリノフエニルメタン、ビス−（４−Ｎベン
ジルアミノフエニル）−１−ナフチル−メタン、
ビス−（４−ジエチルアミノフエニル）−4′−Ｎ−
フエニルアミノナフチル−１−メタン、ビス−
（４−ジエチルアミノフエニル）−4′−エチルナフ
チル−１−メタン、ビス−（４−Ｎ−フエニル−
Ｎ−メチルナフチル−１）−β−スチリルメタン、
ビス−（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）−ｐ
−クロルスチリルメタン、ビス−（４−ジメチル
アミノフエニル）−2′−メトキシナフチル−1′−
メタン、ビス−（４−ジメチルアミノフエニル）−
4′−メトキシナフチル−1′−メタン、ビス−（４
−ジメチルアミノフエニル）−ナフチル−2′−メ
タン、ビス−（４−Ｎプロピルフエニル）−4′−プ
ロポキシナフチル−2′−メタン、ビス−（４−ジ
メチルアミノナフチル−１）−2′−ピリジルメタ
ン、ビス−（４−ジメチルアミノナフチル−１）−
2′−ピラジルメタン、ビス−（４−ジベンジルア
ミノナフチル−１）−キノリン−3′−イル−メタ
ン、(D)カルバゾリルメチン系色素、例えばビス−
（９−エチル−カルバゾール−３−イル）−フエニ
ル−メタン、ビス−（９−エチル−カルバゾール
−３−イル）−4′−メトキシフエニルメタン、ビ
ス−（９−ブチル−カルバゾール−３−イル）−
4′−ジメチルアミノフエニルメタン、ビス−（９
−メチル−カルバゾール−３−イル）−3′−クロ
ルフエニルメタン、ビス−（９−ベンジル−カル
バゾール−３−イル）−4′−Ｎ−フエニルアミノ
フエニルメタン、ビス−（９−オクチル−カルバ
ゾール−３−イル）−4′−シアノエチルアミノ−
ナフチル−1′−メタン、トリス−（９−ベンジル
−カルバゾール−３−イル）メタン、ビス−（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−2′−フリル
メタン、ビス−（９−メチル−カルバゾール−３
−イル）−2′−チエニルメタン、ビス−（９−エチ
ルカルバゾール−３−イル）−9′−メチル−カル
バゾール−3′−イル−メタン、ビス−（９−メチ
ルカルバゾール−３−イル）−β−スチリルメタ
ン、ビス−（９−プロピル−カルバゾール−３−
イル）−1′−オクチル−2′−フエニル−インドー
ル−3′−イルメタン、ビス−（４−ジメチルアミ
ノフエニル）−9′−エチルカルバゾール−3′−イ
ルメタン、ビス−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフエニル）−9′−エチルカルバゾール−3′−
イルメタン、ビス−（４−ピペリジノフエニル）−
9′−ブチルカルバゾール−3′−イルメタン、ビス
−（４−Ｎ−シクロヘキシルアミノフエニル）−
9′−エチルカルバゾール−3′−イルメタン、ビス
−（１−ブチル−２−メチル−インドール−３−
イル）−9′−エチルカルバゾール−3′−イルメタ
ン、ビス−（３−ジエチルアミノ−６−ピリジル）
−9′−エチルカルバゾール−3′−イルメタン、(E)
前記一般式（）において、Ｘ、Ｙ、Ｚが結合し
て環を形成するメチン系色素、例えば３，６−ビ
ス−ジメチルアミノ−９−フエニルキサンテン、
３，６−ビスジエチルアミノ−９−（4′−ジエチ
ルアミノフエニル）キサンテン、９−（4′−ジブ
チルアミノフエニル）キサンテン、３−ジエチル
アミノ−６，７−ジメチル−９−フエニルキサン
テン、３，６−ジメトキシ−９−（4′−ジメチル
アミノフエニル）キサンテン、３，６−ビスジエ
チルアミノ−９−（4′−メトキシフエニル）キサ
ンテン、３，６−ジエトキシ−９−（4′−アミノ
−ナフチル−1′）キサンテン、３，６−ビス−ジ
エチルアミノ−９−（1′−エチル−2′−メチル−
インドール−3′−イル）キサンテン、３，６−ビ
ス−ジブチルアミノ−９−（4′−メチル−2′−ピ
リジル）キサンテン、３−（Ｎ−フエニル−Ｎ−
メチルアミノ）−６−メトキシ−９−（3′−ニトロ
−4′−メチルフエニル）キサンテン、３，６−ビ
ス−ジエチルアミノ−９−（2′，4′−ジプロポキ
シフエニル）キサンテン、３，６−ビス−ジメチ
ルアミノ−９−フエニルチオキサンテン、３，６
−ジメチルアミノ−９−（4′−クロルフエニル）−
10−メチル−９，10−ジヒドロアクリジン、３，
６−ビス−（Ｎ−メチル−Ｎベンジルアミノ）−９
−（4′−ジプロピルアミノフエニル）−10−メチル
−９，10−ジヒドロ−アクリジン、３，６−ビス
−ジエチルアミノ−９−（4′−メトキシフエニル）
フルオレン、３，６−ビス−ジメチルアミノ−９
−（4′−ジメチルアミノフエニル）フルオレン、
(F)その他のメチン系色素として、例えば、ビス−
（４−ジメチルアミノフエニル）−β−スチリル−
メタン、ビス−（３−メチル−４−Ｎ−フエニル
アミノフエニル）−β−スチリルメタン、ビス−
（３−メチル−４−Ｎ−メチルアミノフエニル）−
4′−ピリジルメタン、ビス−（３−シクロヘキシ
ル−４−ジメチルアミノフエニル）−2′−フリル
−メタン、ビス−（３−メトキシ−４−ジベンジ
ルアミノフエニル）−2′−チエニルメタン、ビス
−（３−クロル−４−ジメチルアミノフエニル）−
1′−エチル−ピロール−２−イルメタン、ビス−
４−ジブチルアミノフエニル−キノリン−2′−イ
ル−メタン、ビス−４−ジメチルアミノフエニル
−1′−エチル−2′−メチル−5′，6′−ベンゾイン
ドール−3′−イルメタン、ビス−４−メチルアミ
ノフエニル−9′−メチルカルバゾール−3′−イル
メタン、ビス−（４−ジメチルアミノフエニル−
β−（4′−メトキシスチリル）−メタン、ビス−
（４−Ｎ−ベンジルアミノフエニル）−β−（3′，
4′−ジエトキシスチリル）−メタン、ビス−（４−
Ｎ−ベンジル−Ｎエチルアミノフエニル）−β−
（3′−メチル−4′−ジエチルアミノスチリル）メ
タン、ビス−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎエチ
ルフエニル）−β−（4′−ブチルスチリル）メタ
ン、などのメチン系色素が使用されるが、例示し
た化合物に限定されるものではない。 また、フタリド系色素、フルオラン系色素、ア
ザフタリド系色素またはフエノチアジン系色素等
のその他の系の色素を１種以上を混合して含有し
てもよく、着色防止効果は同様に達成することが
できる。 本発明のマイクロカプセル液に使用される金属
イオン封鎖剤は、各種のマイクロカプセル化方法
でマイクロカプセルを製造する際に使用する水媒
体中に、水に由来して存在するカルシウム、マグ
ネシウム、鉄等の多価金属イオン、およびマイク
ロカプセルを塗布して感圧複写紙として使用する
場合、感圧複写用原紙の製造に使用されるサイズ
剤、てん料（クレー、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシユウムなど）などに由来して感
圧複写紙のマイクロカプセル層に存在するアルミ
ニウム、カルシウム、マグネシウム、チタン、鉄
等の多価金属イオンと結合して安定なキレート化
合物を形成し、マイクロカプセル化時にメチル系
色素が、多価金属イオンの存在により呈する不都
合な着色を阻止するものであればよい。 このような金属イオン封鎖剤としては、エチレ
ンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミン
ペンタ酢酸、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、Ｎ−ヒドロキシイミノジ
酢酸、ジエタノールグリシン、イミノジ酢酸、グ
リコールエーテルジアミンテトラ酢酸、１，３−
ジアミノプロパン−２−オールテトラ酢酸、酒石
酸、グルコン酸、クエン酸、糖酸またはそれらの
アルカリ金属塩、ジグニンスルホン酸の金属塩な
どの有機水溶性金属イオン封鎖剤、Ｎ，N′−ジ
サリシリデンエチレンジアミンなどのシツフ塩
基、トリフロロアセチルアセトン、テノイルトリ
フロロアセトン、ピバロイルトリフロロアセトン
などの１，３−ジケトン類、エチレンジアミンテ
トラ酢酸の高級アミド誘導体などの色素溶剤に可
溶の有機イオン封鎖剤、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ポリメタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナト
リウム、ピロリン酸二水素ナトリウムなどの重合
リン酸塩などがあげられるが、これらに限定され
るものではない。 これらの金属イオン封鎖剤は、系のPH値により
多価金属イオンとのキレート安定定数が著しく変
化するものがあるので、マイクロカプセル化時、
マイクロカプセル保存時および紙等の支持体への
塗工紙のPHに応じて、適切な金属イオン封鎖剤を
１種または２種以上を選択して使用する。 これらの金属イオン封鎖剤の使用量は、好まし
くはメチン系色素100部に対して0.1〜100重量部
であり、通常、100重量部以下の使用で着色防止
効果は十分に達成することができる。コアセルベ
ーシヨン法のマイクロカプセル製造工程では過多
量の金属イオン封鎖剤の使用は、マイクロカプセ
ルの形成を阻害することもある。 また、更に、マイクロカプセル液に、添加剤と
して、紫外線吸収剤を共存させると該マイクロカ
プセルを塗布して得た感圧複写紙の光暴露時の着
色を防止するのに有効であり、そのような紫外線
吸収剤としては、(1)一般式（） （式中、R₁、R₂、R₃はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキ
ル基を示す）で表わされるベンゾトリアゾール化
合物、例えば、２−（2′−ヒドロキシ−5′−メチ
ルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒ
ドロキシ−3′−ターシヤリ−ブチル−5′−メチル
フエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２
−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ターシヤリ−ブ
チルフエニル）−５−クロルベンゾトリアゾール、
２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ターシヤリ−
アミルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−オクトキシフエニルベン
ゾアゾールなど、(2)一般式（） （式中、R₁、R₂、R₃はそれぞれ、水素原子、ヒ
ドロキシル基、アリールアルコキシ基、アルコキ
シ基、スルホン酸基、あるいはアルキレンまたは
硫黄原子で結合したアリール基を示す）で表わさ
れるベンゾフエノン化合物、例えば、２，４−ジ
ヒドロキシベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフエノン、２，2′−ジヒドロキ
シ−４，4′−ジメトキシベンゾフエノン、２，
2′，４，4′−テトラヒドロキシベンゾフエノン、
２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−ベンゾフエノ
ン、２，2′−ジヒドロキシベンゾフエノン、２，
2′−ジヒドロキシ−4′−メトキシ−ベンゾフエノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフエ
ノン−５−スルホン酸、２，2′−ジヒドロキシ−
４，4′−ジメトキシベンゾフエノン、ベンゾフエ
ノン−５−スルホン酸など(3)一般式（）、 （式中、R₁、R₂、R₃は水素原子、アルキル基、
水酸基、アルコキシ基を示す）で表わされるフエ
ニルサリシレート化合物、例えば、フエニルサリ
シレート、ｐ−ターシヤリ−オクチルフエニルサ
リシレート、ｐ−ターシヤリ−ブチルフエニルサ
リシレートなど、(4)一般式（）、 （式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アラルキ
ル基を示す）で表わされる置換アクリルニトリル
誘導体、例えば、２−シアノ−３，３−ジフエニ
ルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフ
エニルアクリル酸−２−エチルヘキシルなど、(5)
一般式（）または（）、 （式中、R₁、R₂、R₃は、アルキル基、アリール
基または複素環残基を示しR₁、R₂はそれらが結
合している炭素原子と共に飽和脂環体、またはア
ルキルピペリジン環を形成し、Ｘは酸素遊離基ま
たは低級アルキル基を示し、ｎは１〜３の整数で
ある）で表わされるピペリジン誘導体、例えば、
４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンなどが有用である。 これらの紫外線吸収剤は多くのものが油溶性で
あり、色素と共に疎水性溶剤に溶解して使用され
る。水溶性紫外線吸収剤は、マイクロカプセル化
の前に水層に添加してもよく、マイクロカプセル
化後に水層に添加してもよい。 これらの紫外線吸収剤の使用量は、好ましくは
メチン系色素100部に対して0.1〜100重量部であ
り、通常100重量部以下の使用で光による着色防
止効果を充分に達成することができる。 本発明のマイクロカプセル液を製造するには、
例えば、コアセルベーシヨン法、界面重合法また
はIn−situ重合法がある。具体的には、 〔A〕 コアセルベーシヨンとして、 (1) ゼラチンとアラビアゴムのコアセルベーシ
ヨンに代表されるポリカチオンコロイドとポ
リアニオンコロイドとの電気的相互作用によ
る、色素溶液表面へのコアセルベート膜の形
成を利用したコンプレツクスコアセルベーシ
ヨン法、 (2) ゼラチン等の親水性ポリマーの水溶液に電
解質を添加して生ずる塩析効果を利用するソ
ルトコアセルベーシヨン法、 (3) ゼラチン等の親水性ポリマーの非溶媒（ア
ルコールなどの非電解質）を添加することに
より生起するコアセルベート膜を利用するシ
ンプルコアセルベーシヨン法、 (4) 高分子水溶液のPH変化によりポリマーを不
溶化・析出させる方法、 〔B〕 分散媒体（水）とそのなかに分散した芯物
質（色素溶液）の双方に異なる種々の重合材料
を含有させ、両者の界面において重合または縮
合を行なわせて合成樹脂膜のマイクロカプセル
を形成させる方法として、例えば、テレフタル
酸クロライドを溶解した色素溶液と多価アミン
の水溶液との界面で生ずるようなポリアミド膜
マイクロカプセル液、不飽和ポリエステル膜マ
イクロカプセル液、ポリウレアウレタン膜マイ
クロカプセル液、エポキシ膜マイクロカプセル
液、シリコーン膜マイクロカプセル液、不飽和
ジカルボン酸スチレン重合体マイクロカプセル
液など、 〔C〕 In−situ重合法として、 芯物質（色素溶液）の内側のみまたは外側の
みから、膜形成材料が供給され反応が色素溶液
の表面でおこるように条件を設定して、生成し
たポリマーをマイクロカプセルの壁膜とする方
法である。素材としてはモノマーだけではな
く、低重合物や初期縮合物を用いることもでき
る。具体的には、 (1) 多価イソシアナートとポリヒドロキシ化合
物を色素溶液中に溶解しておき、これを水中
に乳化昇温して反応させるようなポリウレタ
ンカプセル液、 (2) 尿素とホルムアルデヒドを水中に溶解して
おきアニオン性高分子電解質の存在下に、PH
調節および昇温により色素溶液の表面に尿素
ホルムアルデヒド樹脂膜を形成させる、ある
いは水に可溶性の尿素ホルムアルデヒド初期
重合体を用いて、PH調節により色素溶液の表
面に尿素ホルムアルデヒド樹脂膜を形成させ
るようなポリウレア（尿素樹脂）カプセル
液、 (3) その他の膜形成材料を用いるポリスチレン
膜マイクロカプセル液、メラミン膜マイクロ
カプセル液、メラミン−ポリウレア膜マイク
ロカプセル液、ポリビニルアルコールのホル
マール化物膜のマイクロカプセル液などがあ
げられる。 以上のような各種の方法があるが、これらの方
法に限定されることはなく、各種のマイクロカプ
セル化法を適用して着色防止効果を発揮すること
ができる。 これらの方法において、一般式（）で表わさ
れるメチン系色素の溶媒としては、疎水性の高沸
点溶剤を各種用いることができ、例えば、メチル
ナフタレン・ジイソプロピルナフタレン・メチル
プロピルナフタレン・ジ−ターシヤリ−ブチルナ
フタレンなどのアルキルナフタレン類、ジフエニ
ルエタン・フエニルキシリルエタン・ジキシリル
メタン・ジフエニルプロパン・フエニルキシリル
プロパンなどのジアリールアルカン類、イソプロ
ピルビフエニル・ジエチルビフエニルなどのアル
キルビフエニル類、水素化ターフエニル・トリフ
エニルジメタンなどのトリアリールジメタン類、
アルキルインダン類、アルキルベンゼン類、ベン
ジルナフタレン類、ジアリルアルキレン類などの
非極性疎水性溶剤、ジブチルフタレート・ジオク
チルフタレート・ジ−ドデシルフタレート・ジオ
クチルアジペート・トリメリツト酸トリ−２−エ
チルヘキシル・ジオクチルセバケート・ジブチル
アゼレート・安息香酸ベンジルなどの芳香族また
は脂肪族カルボン酸エステル類、アルキルジフエ
ニルエーテル類、アルキルベンゾフエノン類、リ
ン酸エステル類（トリクレジルフオスフエートな
ど）などの極性疎水性溶剤１種または２種以上の
混合物でマイクロカプセル化のとき液体であり、
かつ高沸点の有機溶剤があげられる。 本発明のマイクロカプセル液は、例えば次のよ
うに感圧複写紙に適用することができる。 このマイクロカプセル液を、セルロース粉末
（パルプ粉末）、澱粉粒子（小麦、トウモロコシ、
馬鈴薯、さつまいも、サゴ、タピオタ、米、もち
米、もちとうもろこしなどの原料から製造された
もの、それらと酸化剤との反応で得られる酸化澱
粉、アセチル化澱粉で代表されるエステル化澱
粉、エーテル化澱粉、アルデヒド澱粉等の澱粉誘
導体、変性澱粉など）、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、ポリスチレン樹脂などの汚染防止用ス
テイルト類および接着剤としての水溶性高分子
（ポリビニルアルコール、可溶性澱粉類、カルボ
キシメチルセルロース、カゼインなど）水溶液と
混合されて水性塗液としたのち、紙等の支持体上
に塗布して、感圧複写紙の上用紙を得る。 また、本発明のマイクロカプセル液は顕色剤と
基質の同一面に塗布して単葉で発色する感圧複写
紙にも適用可能である。さらに、感圧複写紙以外
にマイクロカプセルを応用した感熱記録紙、電流
によつて発生する熱でマイクロカプセルを破壊し
て顕色剤と反応させて発色像を形成させる記録材
料への適用も可能である。 本発明のマイクロカプセル液、すなわち、コア
セルベーシヨン法、界面重合法、In−situ重合法
等の各種のマイクロカプセル化方法により、メチ
ン系色素を含有する疎水性溶剤溶液のマイクロカ
プセルに、金属イオン封鎖剤を使用し、さらに好
ましくは、紫外線吸収剤を併用して得られるマイ
クロカプセル液は、次のような極めてすぐれた効
果を奏する。 (1) マイクロカプセル液の着色が極めて少ない。 (2) このマイクロカプセル液を感圧複写紙に応用
した場合に マイクロカプセル塗布面の着色が極めて少
なく一般上質紙と視感的にまつたく差が認め
られなくなる、 光暴露下の保存状態において、塗布面の好
ましくない地汚れ（塗布面の光酸化による発
色と考えられる）を大幅に抑制することが可
能となる。 これらの極めてすぐれた効果は、従来、環境に
対して極めて不安定で実用化の出来なかつたメチ
ン系色素を感圧複写紙やその他の記録材料へ応用
可能にせしめたものである。 すなわち、例えば本発明のマイクロカプセル液
を用いた感圧複写紙では極めて着色が少なく、保
存安定性に優れ、発色像の耐光堅牢度、耐可塑剤
堅牢度の優れた感圧複写紙が提供される。 以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。尚、例中に部とあるのは重量部を意味する。 実施例 １ リユーコクリスタルバイオレツト（４，4′，
4″−トリスジメチルアミノトリフエニルメタン）
を４重量％溶解したジイソプロピルナフタレン
12.6部と、エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリ
ウム塩0.2部を含む６％酸処理ゼラチン水溶液を
混合し、ホモミキサーを用いて55℃で撹拌乳化せ
しめたのち、更に撹拌をつづけながら、カルボキ
シメチルセルロース（平均重合度160、エーテル
化度0.70）の１％水溶液50部を混合し、なお温水
30部を添加して希釈し、酢酸でPHを4.3に調節し、
コアセルベーシヨンをおこさせる。つづいて撹拌
をつづけながら液温を８〜９℃迄冷却しコアセル
ベート膜をゲル化させる。更に37％ホルマリン
1.75部を加えたのち10％苛性ソーダ水溶液を徐々
に滴下しながらPHを10.5に調節し、コアセルベー
ト膜を硬化させ、更に液温を40℃に上げたのち室
温迄放冷してマイクロカプセル化を終了する。こ
のマイクロカプセル液（乾燥重量）100部にセル
ロース粉末20部および酸化澱粉の20％水溶液25部
を加え、充分に撹拌混合したのち、上質紙上に乾
燥塗布量が4.0ｇ／m²となるようにバーコーター
で塗布乾燥して、感圧複写紙上用紙を作成した。 マイクロカプセル液および感圧複写紙はほとん
ど着色が認められず、上用紙のマイクロカプセル
塗布面のマクベス濃度計による反射濃度値（以下
単に反射濃度値という）は0.07であつた。金属イ
オン封鎖剤を使用しなかつた場合には、マイクロ
カプセルは青色に着色し、上用紙の反射濃度値は
0.30であつた。 実施例 ２ ４，4′−ビス−ジメチルアミノ−4″−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−メチルアミノ−トリフエニルメタンを
５重量％溶解したジオクチルフタレート（DOP）
100部に、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジア
ミントリ酢酸ジナトリウム塩0.4部、酸処理ゼラ
チン20部を水160部に溶解させ、10％苛性ソーダ
水溶液でPHを10.0としたものを混合し、ホモミキ
サーで乳化させ、次いで、アラビアゴム20部およ
びポリメチルビニルエーテル無水マレイ酸のナト
リウム塩0.3部を55℃の水150部に溶解させたもの
を添加し、更に30分高速乳化させた。 次いで55℃の温水200部を30分を要して滴下し
たのち、10％酢酸水溶液でPHを4.5迄低下させて
コアセルベーシヨンをおこさせた。 次に系の温度を７℃迄冷却して、37％ホルマリ
ン21部を加え、10％NaOH水溶液で30分間を要
して系のPHを10.5まで上昇させて、更にゆつくり
と50℃迄昇温して、マイクロカプセル膜の硬化を
完了して、マイクロカプセル化を終えた。 このマイクロカプセル液100部と、小麦粉澱粉
粒（平均粒径25μ）５部および、酸化澱粉の20％
水溶液４部とをよく混合して、実施例１と同様に
塗布して感圧複写紙上用紙を作成した。 マイクロカプセル液は白色であり、該マイクロ
カプセル液を塗布した上用紙も白色で、塗布面の
反射濃度値は0.06であつた。金属イオン封鎖剤を
使用しなかつた場合は、マイクロカプセル液は青
色に着色し上用紙の反射濃度値は0.28であつた。 実施例 ３〜12 ４，4′−ビスジメチルアミノフエニル−4″−
（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−トリフエニ
ルメタンに代えて、４，4′−ジメトキシ−4″−ジ
メチルアミノ−トリフエニルメタン、４，4′−ジ
メチルアミノ−3″，4″−ジメトキシ−トリフエニ
ルメタン、４，4′−ジモルホリノ−4″−ジメチル
アミノ−トリフエニルメタン、ビス（１−エチル
−２−メチル−インドール−３−イル）−3′，
4′−ジメトキシフエニルメタン、ビス（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−2′−ナ
フチルメタン、ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル−4′−メトキシナフチル−1′−メタン、ビス
（4′−ジメチルアミノフエニル）−9′−エチルカル
バゾール−3′−イルメタン、ビス（4′−ジメチル
アミノフエニル）−2′−ピリジル−メタン、３，
3′，3″−トリメチル−４，4′，4″−トリアミノ−
トリフエニルメタン、３，６−ビスジエチルアミ
ノフエニル−９−フエニルキサンテンを用いて実
施例２と同様に処理してマイクロカプセル液化お
よび感圧複写紙上用紙を作成した。その結果は表
−１のとおりである。

【表】

【表】 実施例 13 リユーコクリスタルバイオレツト（４，4′，
4″−トリス−ジメチルアミノ−トリフエニルメタ
ン）４重量％および２−（2′−ヒドロキシ−5′−
メチルフエニル）ベンゾトリアゾール２重量％を
溶解したジイソプロピルナフタレンを使用した以
外は実施例１と同様に処理してマイクロカプセル
液を得た。また実施例１と同様にして、マイクロ
カプセル液を塗布した感圧複写紙上用紙を作成し
た。マイクロカプセル液は、白色であり、感圧複
写紙上用紙も白色（反射濃度値0.06）であり、塗
布面を48時間、室内光に暴露（以下、光暴露は、
とくに断らない限り本条件である）しても、青紫
色への着色はほとんど認められなかつた（反射濃
度値0.08）。 実施例 14 ４，4′−ジメチルアミノ−3′−メチル−4″−エ
トキシ−トリフエニルメタン４重量％およびｐ−
tert−ブチル−フエニルサリシレート1.5重量％を
溶解したフエニルキシリルエタンを使用した以外
は実施例13と同様に処理して、マイクロカプセル
液および感圧複写紙上用紙を作成した。 マイクロカプセル液および感圧複写紙上用紙は
白色で（反射濃度値0.07）であり、光暴露による
着色は極めて小さかつた。 実施例13および14において、紫外線吸収剤を用
いなかつた場合、感圧複写紙塗布面の光暴露（室
内光）により、マイクロカプセル面が着色し反射
濃度値はそれぞれ0.14（青色…実施例13）、0.13
（緑色…実施例14）となつた。 実施例 15 10％エチレン無水マレイン酸共重合体（商品名
EMA−31…モンサントケミカル社製）水溶液85
部および、ジエチレントリアミンペンタ酢酸2.0
部およびニトリロトリ酢酸0.3部を溶解した水180
部、尿素10部、レゾルシン１部を加え溶解したと
ころで、10％苛性ソーダ水溶液を加えてPHを3.3
に調節した。 次に、４，4′，4″−トリスジエチルアミノ−ト
リフエニルメタンを５重量％溶解したフエニルキ
シリルエタン170部を前記水溶液中に投入し、ホ
モミキサーで高速回転させて乳化し、37％ホルム
アルデヒド水溶液20部をすみやかに加えて、55℃
で３時間撹拌しながら重合させて、マイクロカプ
セル膜を形成させ、その後放冷して尿素ホルムア
ルデヒド樹脂膜のマイクロカプセル化を終了す
る。 このマイクロカプセル液100部、水125部、澱粉
粒子９部および炭酸カルシウム１部、10％ヒドロ
キシエチルエーテル澱粉40部を混合し、PHを8.5
としたのちマイヤーバーで上質紙上に乾燥塗布量
が3.5ｇ／m²となるように塗布乾燥して感圧複写
紙上用紙を作成した。 マイクロカプセル液はかすかに青色に着色して
いるのみであり、マイクロカプセル液を塗布した
上用紙には着色は認められなかつた。（反射濃度
値0.07） 金属イオン封鎖剤を使用しなかつた場合、マイ
クロカプセル液は青色に着色し、上用紙の反射濃
度値は0.21であつた。 実施例 16〜19 ４，4′，4″−トリス−ジエチルアミノ−トリフ
エニルメタンに代えて、４，4′−ビスジメチルア
ミノ−3″−メチル−4″−メトキシ−トリフエニル
メタン、４，4′−ビスジメチルアミノ−2″−メチ
ル−4″−ジメチルアミノ−トリフエニルメタン、
４，4′−ビスジメチルアミノ−2″−メトキシ−
4″−Ｎ−ベンジルアミノ−トリフエニルメタン、
ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−３
−イル）−4″−エトキシフエニルメタンを用いて
実施例15と同様に処理して、マイクロカプセル液
化および感圧複写紙上用紙を作成した。その結果
は表−２のとおりであつた。

【表】 実施例 20 ３，６−ビスジエチルアミノ−９−フエニルキ
サンテン５重量％および２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフエノン１重量％を溶解したドデシ
ルジフエニルエーテルを色素溶液として用いた以
外は実施例15と同様に処理して、マイクロカプセ
ル液および感圧複写紙上用紙を得た。マイクロカ
プセルおよび感圧複写紙上用紙は、白色（反射濃
度値0.07）であり、室内光暴露による赤色への着
色はほとんど認められなかつた。 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフエノン
を使用しなかつた場合、マイクロカプセル液およ
び感圧複写紙上用紙は白色（反射濃度値0.07）で
あるが、光暴露により赤色への着色が認められた
（反射濃度値0.13）。 実施例 21 ビス（４−ジメチルアミノフエニル）−2′−メ
トキシ−１−ナフチル−メタンを3.5重量％を溶
解したラウリルジフエニルエーテル67部に、エチ
レンジアミン４酢酸の高級アルキルアミド（商品
名キレストMZ−４…キレスト化学製）0.8部およ
びテレフタル酸クロライドを25部均一溶解したも
のを、ポリビニルアルコール４部とピロリン酸
0.1部を溶解した水250部と混合して、ホモミキサ
ーで混合乳化して25℃に保持する。つづいて、エ
チレンジアミン0.5部、ヘキサメチレンジアミン
10部、NaOH10部および水75部の均一溶液を
徐々に滴下して、水−油界面でのテレフタル酸ク
ロライドとアミン類とのポリアミド膜形成反応を
行なわせて、マイクロカプセル化を完了する。 マイクロカプセル液は白色であり、実施例15と
同様にして得た感圧複写紙上用紙も白色で塗布面
の反射濃度値は0.06であつた。 金属イオン封鎖剤を使用しない場合には、マイ
クロカプセル液はやや青色に着色し、該マイクロ
カプセル液を塗布した上用紙も青味を帯びており
反射濃度値は0.12であつた。 実施例 22 色素として、クリスタルバイオレツトラクトン
３重量％および４，4′−ジメチルアミノ−4″−Ｎ
−フエニル−Ｎ−メチル−トリフエニルメタン
1.5重量％を溶解したジイソプロピルナフタレン
を用いた以外は実施例１と同様に処理して、色素
のマイクロカプセル化および感圧複写紙上用紙の
作成を行なつた。マイクロカプセルおよび感圧複
写紙は白色であり塗布面の反射濃度値は0.06であ
つた。金属イオン封鎖剤を使用しなかつたマイク
ロカプセル液は青色に着色し、上用紙塗布面の反
射濃度値は0.13であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 記録材料用色素マイクロカプセル液におい
   て、一般式（） （式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは置換基を有することもある
   フエニル基、置換基を有することもあるナフチル
   基、置換基を有することもあるβ−スチリル基あ
   るいは置換基を有することもある芳香族異節環残
   基を示し、それぞれ同一であつてもまたは異なつ
   ていてもよく、Ｘ、Ｙ、Ｚのうち２個が結合して
   環を形成してもよい）で表わされるメチン系色素
   と金属イオン封鎖剤とを含有することを特徴とす
   る記録材料用色素マイクロカプセル液。 ２ マイクロカプセル液が紫外線吸収剤を含有し
   てなる特許請求の範囲第１項記載の記録材料用色
   素マイクロカプセル液。