JPS6350370B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6350370B2 JPS6350370B2 JP60207735A JP20773585A JPS6350370B2 JP S6350370 B2 JPS6350370 B2 JP S6350370B2 JP 60207735 A JP60207735 A JP 60207735A JP 20773585 A JP20773585 A JP 20773585A JP S6350370 B2 JPS6350370 B2 JP S6350370B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sio
- units
- parts
- weight
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31609—Particulate metal or metal compound-containing
- Y10T428/31612—As silicone, silane or siloxane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はある種のシリコーン樹脂を含む硬化性
シリコーン組成物に関する。 シリコーン組成物は一般に環境からの作用、例
えば低温および高温、紫外線、および他の環境作
用に対し勝れた抵抗性を有することで知られてい
る。多くのこのようなシリコーン組成物の中に、
ジヨン ブリザード（John Blizzard）に対し
1982年３月30日に発行され、そして本発明の譲り
受け人に対して譲渡された米国特許第4322518号
明細書に記載のものがある。米国特許第4322518
号明細書は () ある種の液体シリコーン樹脂、および () ポリジオルガノシロキサン からなる硬化性シリコーン組成物を発表してい
る。 米国特許第4322518号明細書に発表された硬化
性組成物はこの分野での重要な進歩を象徴してい
るが、硬化材料の性質の若干に未だ改良の余地が
残されている。更に詳しく言えば、硬化組成物の
物理的強度および燃料抵抗性に、そして該組成物
で被覆された金属基材に対して硬化組成物により
供給される腐食保護に改良の余地が残されてい
る。 簡単のため、以下の明細書全体を通じて用語
Meは−CH3基と解釈すべきであり、また用語Vi
は−CH＝CH2基と解釈されたい。 本発明の目的は、物理的に強い被覆物またはフ
イルムを得るように硬化させることのできるシリ
コーン組成物を提供することにある。本発明のも
う一つの目的は、前記被覆物またはフイルムに、
燃料にさらされたときの物理的強度低下に抵抗性
をもたせること、ならびに燃料にさらされたとき
基材に対する接着力の減少に抵抗性をもたせるこ
とである。更に一つの目的は、金属基材に対し高
度の腐食保護を与える被覆物を提供することにあ
る。 これらの目的および他の目的は、本発明組成物
およびこれらの硬化生成物により達成される。 本発明組成物は、 (イ) ある種の液体オルガノシリコーン樹脂； (ロ) 有機ケイ素重合体； (ハ) Me2ViSiO1/2単位、Me3SiO1/2単位および
SiO4/2単位から本質的になる有機ケイ素樹脂；
および (ニ) ヒドロシリル化触媒、 からなる。 本発明は、 (イ)(i) R3SiO1/2単位とSiO4/2単位（式中、Ｒは１
価炭化水素基を表わし、R3SiO1/2単位対
SiO4/2単位の比は0.6／１から0.9／１である）
から本質的になる有機ケイ素樹脂、および (ii) ポリオルガノ水素シロキサン の反応生成物１から200重量部； (ロ) 式R″R′SiO（R′2SiO）xSiR′2R″（式中、各R
′は
１価炭化水素基からなる群から選ばれ、各
R″はOH基およびR′基からなる群から選ばれ、
ｘは０から5000の値を有する）を有しかつビニ
ル基および水酸基からなる群から選ばれる平均
少なくとも２個の基が存在する有機ケイ素重合
体100重量部； (ハ) （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位、およびSiO4/2単位〔前記単
位は、（CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位対
（CH3）3SiO1/2単位対SiO4/2単位0.10／0.6／１か
ら0.25／0.9／１の比で存在する〕から本質的
になる有機ケイ素樹脂１から50重量部；および (ニ) ヒドロシリル化触媒0.00003から0.035重量部
（前記部数は触媒中の金属の重量で表わしてあ
る） を組み合わせてなる組成物に関する。 本発明組成物の成分(イ)は(i)R3SiO1/2単位と
SiO4/2単位（式中、Ｒは１価の炭化水素基であ
り、R3SiO1/2単位対SiO4/2単位の比は0.6／１から
0.9／１である）とから本質的になる有機ケイ素
樹脂；および(ii)ポリオルガノ水素シロキサンの反
応生成物である。 本発明に係る成分(イ)はブリザードおよびスウイ
ハート（Swihart）に対し1982年１月12日に発行
され、本発明の譲り受け人に譲渡された米国特許
第4310678号明細書に発表されている。米国特許
第4310678号明細書は、本発明に係る成分(イ)を記
載しており、前記成分(イ)の合成法を教示してい
る。 簡単に言えば、成分(イ)は (i) R3SiO1/2単位とSiO4/2単位とから前記比で本
質的に成り立つ有機ケイ素樹脂；および (ii) ポリオルガノ水素シロキサン を互に反応させることにより合成しうる。 反応体(i)におけるＲは１価の炭化水素基、即ち
水素原子と炭素原子から構成された１価の基を表
わす。従つて、Ｒはアルキル基、例えばメチル、
エチル、ブチル、プロピルなど；アルケニルまた
はシクロアルケニル基、例えばビニル、アリル、
シクロペンテニルなど；アリール基、例えばフエ
ニル、トリル、キシリルなど；アリールアルキル
基、例えばベーターフエニルエチル、ベーターフ
エニルプロピルなど；または環状脂肪族基、例え
ばシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプ
チルなどでよい。なるべくはＲは低級アルキル
基、例えばメチル、エチル、またはプロピルであ
るのがよい。Ｒがメチル基であるのが最も好まし
い。ある場合には、反応性を高めるためＲ基とし
て少量のビニル基が有利である。反応体(i)は反応
体(i)の全重量に基づきケイ素原子に結合した水酸
基0.1％から５重量％までを含む。有機ケイ素樹
脂中にしばしば小割合のアルコキシ基が故意でな
く存在する。反応体(i)中のこのようなアルコキシ
基の存在は、最終的な硬化性シリコーン組成物に
何か効果をもつとは考えられない。 なるべく反応体(i)は反応体(i)の全重量に基づき
ケイ素に結合した水酸基１から５重量パーセント
を含むのがよい。 成分(イ)をつくる目的に対しては、反応体(i)を適
当な有機溶媒に分散して供給する。水と共沸混合
物を形成する有機溶媒を選ぶのが有利である。こ
の目的に対するこのような溶媒は公知であり、例
えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびトリク
ロロエタンが含まれる。 反応体(i)に対して前述した有機ケイ素樹脂、お
よびそれらの合成は1954年４月20日発行の米国特
許第2676182号明細書に記述されている。この特
許明細書は反応体(i)の合成法を教示している。 反応体(i)の特に適当な合成法を要約すると、下
記の工程を実行する： (1) ケイ酸ナトリウム水溶液を約５未満のPH値に
酸性する。 (2) 得られた混合物をR3SiO1/2単位の給源で処理
する。 (3) 工程(2)からの混合物を加熱し、次に冷却す
る。 (4) 工程(3)の生成物を水と混和しない適当な有機
溶媒で分別抽出する。反応体(i)として使用する
のに適した有機ケイ素樹脂が有機溶媒画分中に
単離されるようになる。 R3SiO1/2単位の給源は一般式R3SiX（式中、Ｘ
は加水分解可能な基、例えばハロゲン基、または
アルコキシ基である）を有する化合物、一般式
（R3Si）2Oジシロキサン、または当業者にとつて
公知の他のR3SiO1/2単位源を包含する。 なるべくは、上記工程４における抽出を反応体
(i)１グラム当り0.0018から0.018当量の酸が溶
媒／反応体(i)画分中に残るように実施するのがよ
い。 本発明組成物の成分(イ)の反応体(ii)は米国特許第
4322518号明細書（1982年３月30日発行）に記載
のようにポリオルガノ水素シロキサンである。ポ
リオルガノ水素シロキサンとは、本明細書中では
１分子当りケイ素に結合した平均少なくとも１個
のＨ基を含む液体ポリオルガノシロキサンである
ことを意味する。 反応体(ii)は、反応体(ii)が25℃で液体であること
を条件として、線状でも、環状でも、または分枝
重合体構造でも、あるいはこれら構造の適当な組
み合わせのいずれも有しうる。ケイ素に結合した
水素基でない反応体(ii)の基は、前述したように１
価炭化水素基から選ばれる。主として25から75個
の反覆単位からなる線状ポリオルガノ水素シロキ
サンが特に適当な反応体(ii)である。 反応体(ii)としての使用に適したポリオルガノ水
素シロキサンは公知であり、多くは市場で入手で
きる。前記ポリオルガノ水素シロキサンはこれ以
上詳しく述べる必要はないであろう。 なるべくは、反応体(i)と反応体(ii)は下記のよう
に互に反応させて成分(イ)をつくることができる： 有機溶媒中に分散させた反応体(i)を先ず反応体
(ii)と十分よく混合する。生じた混合物を加熱して
有機溶媒を気化させ混合物から除去する。前記加
熱は二段階で行なうのがよい。第一段階において
は、加熱と有機溶媒の若干の除去を常圧で果た
す。第二段階においては、加熱および溶媒除去を
減圧で続ける。第二段階は有機溶媒が実質的に除
かれてしまうまで続けることが好ましい。 「実質的に除かれる」とは、ここでは有機溶媒
の濃度が、混合物の全重量に基づき４重量％未満
であることを意味する。 別法として、有機溶媒の若干または全部が(i)と
(ii)の反応生成物と共に保持されてもよい。 もし反応体(i)が供給時に0.0018から0.018当
量／グラムの酸を含まないならば、0.0018当量／
グラムの強酸、例えばHClを供給するのに必要な
量を反応混合物に添加する必要がある。 使用される反応体(i)および反応体(ii)の相対的な
量にはそう大して制限はない。一般に、10から90
重量部の反応体(i)を90から10重量部の反応体(ii)と
反応させる。一層好ましくは、大雑把に等重量部
の反応体(i)と(ii)、例えば40から60重量部の反応体
(i)と60から40重量部の反応体(ii)を使用するのがよ
く、上記部数のすべては成分(イ)の全100重量部に
基づく。 本発明組成物の成分(ロ)は一般式 R″R′2SiO（R′2SiO）xSiR′2R″ （式中、各R′は１価炭化水素基からなる群から
選ばれ、各R″はOH基およびR′基からなる群から
選ばれ、ｘは０から5000の値を有し、有機ケイ素
重合体にビニル基および水酸基からなる群から選
ばれる平均少なくとも二つの基が存在する）を有
する有機ケイ素重合体である。 「１価炭化水素基」とは水素原子および炭素原
子だけから構成された１価の基を意味する。 このようにして、R′はアルキル基、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど；シクロア
ルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなど；およびアリール基、例
えばフエニル、ナフチルなど；およびアルカリー
ル基、例えばトリル、キシリル、メシチルなど；
およびアルアルキル基、例えばベーターフエニル
エチル、ベーターフエニルプロピルなど；または
アルケニル基、例えばビニル、アリル、シクロペ
ンテニル、シクロペンタジエニルなどでよい。 この記述中の有機ケイ素重合体は公知であり、
多くは市販されている。もつと基礎的な出発原料
からの他の適当な有機ケイ素重合体の合成もよく
知られている。例えば、適当な有機ケイ素重合体
は適当なシクロシロキサンおよびR″R′2SiO1/2源
の混合物の塩基で触媒された環開裂重合によりつ
くることができる。R″R′2SiO1/2源の例には
R″R′2SiCl、R″R′2SiOH、R″R′2SiOC2H5、
（R″R′2Si）2Oその他が含まれる。 有機ケイ素重合体成分(ロ)に対する一般式中のｘ
の値は０から5000までである。このようにして、
成分(ロ)はうすい流体から高度に粘稠なガムまでに
わたりうる。一層好ましくは、ｘは50から2000の
値をもつ。 成分(ロ)としての使用に適した有機ケイ素重合体
の特別な例には下記のもの： Me3SiO（Me2SiO）2500（MeViSiO）2SiMe3； Me2ViSiO（Me2SiO）880SiMe2Vi； HO（Me2SiO）4900H； C6H5Me2SiO（C6H5ViSiO）12
（Me2SiO）88SiMe2C6H5； Me2ViSiOSiMe2Vi； およびその他が包含されるが、これらに制限さ
れることはない。R′基は大部分がメチル基であ
る有機ケイ素重合体が特に適当である。 少量のR′SiO3/2単位、または分枝点は有機ケイ
素重合体の商業的生産に伴ないがちであり、そし
て本発明に重要な効果を及ぼすことは不明であ
る。 ２種以上の有機ケイ素重合体を、もしそれらの
各々が前記成分(ロ)の定義の中に入る限り本発明組
成物における成分(ロ)として使用できる。 本発明組成物の成分(ハ)はMe2ViSiO1/2単位、
Me3SiO1/2単位、およびSiO4/2単位から本質的に
なる有機ケイ素樹脂で、前記単位は
Me2ViSiO1/2／Me3SiO1/2／SiO4/2単位の重量比
0.10／0.6／１から0.25／0.9／１で存在する。 成分(ハ)としての使用に適した有機ケイ素樹脂
は、適当な修正を加えて上記反応体(i)を合成する
一般手順に従うことにより合成できる。例えば、
成分(ハ)は、 (1) ケイ酸ナトリウムの水溶液を約５未満のPH値
まで酸性にし、 (2) 生じた混合物をMe3SiO1/2単位の給源で処理
し、 (3) 生じた混合物をMeViSiO1/2単位の給源で処
理し、 (4) 加熱し、次に生成物を冷却し、 (5) 工程(4)の生成物を水と混合しない適当な溶媒
で分別抽出することにより合成できる。 工程(3)は工程(2)の前に、工程(2)と同時に、工程
(2)の直後に、あるいは別の手順において工程(5)の
後で実行できる。 Me3SiO1/2源の例には一般式Me3SiX（式中、Ｘ
は加水分解可能な基、例えばハロゲンまたはアル
コキシ基である）を有する化合物、化合物
（Me3Si）2O、および他のMe3SiO1/2源が含まれ
る。 Me2ViSiO1/2源の例には、一般式Me2ViSiX（式
中、Ｘは前記のような加水分解可能な基である）
を有する化合物、化合物（Me2ViSi）2O、および
他のMe2ViSiO1/2源が含まれる。 成分(ハ)はなるべく水と混和しない有機溶媒中で
供給するのがよい。本発明の目的にとりわけ好ま
しい有機溶媒はキシレン、トルエン、およびキシ
レンとトルエンとの混合物である。 本発明組成物の成分(ニ)は１種以上のヒドロシリ
ル化触媒である。 一般的な反応≡SiH＋CH2＝CH−→
SiCH2CH2−に対する触媒であるヒドロシリル化
触媒はよく知られている。ヒドロシリル化触媒の
例はある種の金属、例えばPt、Pd、Ni、Ru、
Rh、Cu、Os、およびIrの錯体および塩類であ
る。成分(ニ)としての使用に好ましいヒドロシリル
化触媒は、本発明組成物の成分(ロ)の中に可溶な前
記金属の塩類および錯体である。特に適当なもの
は、成分(ロ)に可溶なPtの錯体、例えば塩化白金
酸をテトラメチルジビニルジシロキサンへ添加す
ることにより生ずる錯体である。ヒドロシリル化
触媒は公知であり、入手容易である。 本発明組成物に使用されるヒドロシリル化触媒
の重量部は塩または錯体中の金属の重量に基づい
て計算すべきである。 このようにして、例えばもし0.001部の白金触
媒を添加したい、そしてその白金触媒が10重量％
の白金を含む白金錯体として供給されるならば、
0.010部の錯体を添加することになろう。 成分(イ)、(ロ)、(ハ)、および(ニ)に加えて、本発明
組
成物はまた任意成分も含むことができる。このよ
うな任意成分の例には充てん材、例えば無定形シ
リカ、チタニア、アルミナ、アルミナ水和物、ケ
イソウ土、金属酸化物、微粉砕金属およびプラス
チツク、ガラス、例えば繊維ガラスなど、硬化抑
制剤、例えばヒドロシリル化反応抑制剤としてよ
く知られたある種のアセチレン誘導体、例えばメ
チルブチノール、硬化促進剤、例えば
（MeViSiO）単位を含むシクロシロキサン、およ
び（Me2HSi）2Oなど、有機染料、顔料、静真菌
剤、静菌剤、溶媒、例えばトルエン、キシレン、
ミネラルスピリツト、溶媒混合物など、および他
の任意成分が含まれる。 当然のことながら、硬化した組成物の性質に悪
影響することが知られている、あるいはこのよう
な悪影響を有することが後から発見された、任意
成分は避けるできである。 本発明組成物は、 成分(イ)１から200重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)１から50重量部、および 成分(ニ)0.00003から0.035重量部 からなる。 更に好ましくは、本発明組成物は、 成分(イ)５から100重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)５から25重量部、および 成分(ニ)0.00014から0.025重量部 からなる。 最も好ましくは、本発明組成物は 成分(イ)10から60重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)10から25重量部、および 成分(ニ)0.0014から0.025重量部 からなる。 これら四成分を、任意成分と共に、四成分を一
緒に混合することにより合わせる。 混合は合理的などの混合手段によつても達成で
きる。例えば、これら成分をかきまぜ機の場合の
ように手で；機械運転されたかきまぜ機を装置し
た容器内で；Baker−Perkinsミキサー、３軸
ロールミル、２軸ロールミル、および他の公知の
型のミキサーのような混合装置で混合できる。 ある場合には、本発明組成物を二つの部分に分
けて提供することが有利かもしれない。この二つ
の部分を一緒に混合すると本発明組成物が得られ
る。例えば、成分(イ)が最初の部分を構成し、成分
(ロ)、(ハ)、および(ニ)の混合物が第二の部分を構成し
うる。別法として、成分(イ)、(ロ)、および(ハ)の混合
物が第一の部分を構成し、成分(ニ)が第二の部分を
構成することもできる。 上記のように二つの部分として組成物を用意す
ることはよく知られた実施法である。このような
提供法は貯蔵安定性を向上させる、即ち成分相互
の化学反応によつて組成物が使用不能になる前に
組成物を貯蔵することのできる時間の長さを最大
ならしめる。 本発明組成物は一般に被覆物として使用され
る、即ち基材上に薄いフイルムとして適用され
る。適当な基材の例には、鉱物質基材、例えば
石、セメント、レンガ、磁器、セラミツク、ガラ
ス繊維、およびガラス；金属基材、例えば鋼、ア
ルミニウム、チタンなど；セルロース性基材、例
えば紙、綿、木材、ボール紙など；タンパク質基
材、例えばヒトの皮膚および毛髪、動物の毛皮な
ど；プラスチツク基材、例えばポリオレフイン、
例えばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリ
エステル、例えばポリエチレンデレフタレートお
よびポリブチレンテレフタレート；ゴム基材；例
えばシリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エ
チレン−プロピレンゴムなど；および他の基材が
包含される。本発明に係る硬化組成物は、それら
を被覆しそして硬化させた鋼およびアルミニウム
基材に対して優秀な腐食保護を与えることがわか
つた。 本発明組成物は基材に対し勝れた接着性をも
つ。この理由のため、これらは同じ基材または異
なる基材同士を接着し、従つて積層物を形成させ
る接着材としても使用できる。 本発明組成物を基材に適用するには、適当な技
術のいずれによつても達成できる。個々の適用技
術の選択は一般に組成物の粘性に依存する。この
ようにして、25℃において、例えば100センチス
トーク未満の粘性をもつ本発明組成物はスプレー
ガンまたはエーロゾルにより噴霧でき；室温にお
いて、例えば100センチストークと25000センチス
トークとの間の粘性をもつ組成物は基材上にドク
ター適用でき；例えば、25000センチストークよ
り大きい粘性をもつ組成物は基材上にカレンダー
がけできる。 適当な粘性をもつ本発明組成物は、圧縮成形、
トランスフアー成形、射出成形、または押出しの
ようなよく知られた技術により、それ自身物品と
して加工することもできる。 本発明組成物は、それらを十分な量の熱にさら
すことにより硬化できる。硬化という用語は、四
成分の新しい未硬化混合物を容易に溶かす溶媒中
に不溶にすることを意味する。トルエン、キシレ
ン、およびトルエンとキシレンとの混合物は、本
発明に係る未硬化組成物に対する良溶媒である。 組成物を硬化させるのに十分量の熱は、これら
を高温、例えば35℃から250℃に、２または３時
間から５秒かその位にわたる時間さらすことによ
り得られる。与えられた高温における十分な時間
の露出は実験的に容易に決定される。 他方、本発明組成物の若干は、室温により長時
間、例えば２または３日間さらすことにより硬化
できる。 本発明組成物は高い強度と耐溶媒性をもつ優秀
なエラストマー材料を与えることが見出された。
更にまた、本発明組成物は、鋼、磁器、およびア
ルミニウム基材に対し、これら個々の基材上に被
覆しそして硬化させたとき、優秀な保護を与える
ことがわかつた。 下記の例は本発明を更に説明するために示した
ものである。これら例中の部数および百分率は、
特に断らない限り重量で表わしてある。 下記の試験を用いて本発明に係る硬化組成物を
評価した。 燃料抵抗試験： アメリカン ソサイテイ フオア テステイン
グ アンド マテリアルズ（American Society
for Testing and Materials）、（ASTM）、規格
Ｄ−471に述べられた一般手順により溶媒抵抗を
試験した。試料をジエツト燃料（JP−４）中に
160〓（他の温度が明記されている場合を除く）
で72時間浸した。浸漬前および試料を140〓で48
時間乾燥した後で物理的性質を測定し記録した。
報告された体積膨潤および重量取得値は試料を乾
燥する前に測定した。 接着はがれ： 本発明硬化組成物の接着をASTM規格D903の
一般的手順に従つて試験した。試料をきれいなア
ルミニウムパネルに適用し、パネル上で硬化さ
せ、次にパネルから180゜の角度ではがした。試料
を取り除くために要した力を記録し、接着線イン
チ当りの力のポンド数に換算した。 引裂き強度： ここに報告された引裂き強度値はASTM規格
D624−ダイＢテイアーに記載の一般手順により
測定した。 引張強度および伸び： ここに報告された引張強合および伸び値は
ASTM規格D412に記載された一般手順により測
定した。 ジユロメーター、シヨアＡ： 材料の押込硬さの一尺度であるジユロメーター
をASTM規格D2240の一般手順により測定した。 接着重ねせん断： 接着重ねせん断はASTM D816の一般手順に
より測定した。２枚のパネルを試験下の材料約
0.020インチにより互に接着した。次にこれらパ
ネルおよび試験下の材料を硬化させた。接着に対
する値は、パネルが互に平行に留まるようにパネ
ルを引きながらパネルを分離するために要した力
から決定された。このようにして、パネルをつな
ぐ材料は伸びるよりむしろせん断された。破壊の
様式に関しても記録をとつた。接着材破壊の破壊
様式は、破壊がパネルと試験下の材料との間の接
着にあつたことを示す。凝集破壊は試験下の材料
とパネルとの間の高い接着を示し、大抵の場合こ
れが特に好ましい。 例 １ 成分(イ)の合成 かきまぜ機を具えた容器に混合物を入れた。こ
の混合物は下記のものからなる： (i) Me3SiO1/2単位とSiO4/2単位からMe3SiO1/2単
位0.6対SiO4/2単位１の比で構成された有機ケイ
素樹脂41.2部； (ii) 平均式 Me3SiO（MeHSiO）35SiMe3 を有する重合体41.2部；およびキシレン17.6部 からなる。 この混合物を絶えずかきまぜながら150℃の温
度に加熱した。容器内の圧力を徐々に40mmと50mm
Hgとの間の値に下げた。減圧下での加熱をおよ
そ２時間続けた。この時間中に、揮発したキシレ
ンを除去し、混合物を含む容器から分離された貯
留器中に凝縮させた。２時間後、反応生成物を回
収した。このものは、本発明組成物の成分(イ)とし
て前述した実質的に溶媒を含まない液体有機ケイ
素樹脂であつた。 本発明組成物の製造 下記の成分： 成分(イ)：前記液体有機ケイ素樹脂54.7部； 成分(ロ)：平均式 Me2ViSiO（Me2SiO）880SiMe2Vi を有するシロキサン重合体100部； 成分(ハ)：Me2ViSiO1/2単位、Me3SiO1/2単位、お
よびSiO4/2単位から0.15／0.6／１の比で構成さ
れたシリコーン樹脂23.3部；および 任意成分： メチルブチノール 0.87部； （Me2HSi）2O 0.29部； キシレン 14.5部 を一緒にかきまぜることにより第一の混合物をつ
くつた。 この第一混合物へ白金0.7％を含む白金−ビニ
ルシロキサン錯体を0.01部の白金が第一の混合物
と混合されるような量で加えた。 先に調製しておいた混合物へ成分(ニ)（白金0.01
部）加えることから生じたこの第二の混合物を、
温度280〓で10分間圧縮成形することにより硬化
させた。 硬化した試料は次の物理的性質を有した： ジユロメーター：85 引張強度：940ポンド／平方インチ 伸び：105％ 引裂き強度：110ポンド／インチ 同じ条件下で、ただし成分(ハ)を存在させないで
行なわれた前の実験からみてこれらの性質は驚く
程良好であつた。この比較組成物の硬化後の特性
は次のようであつた： ジユロメーター：45 引張強度：275ポンド／平方インチ 伸び：113％ 引裂き強度：31ポンド／インチ この例の硬化組成物の試料を燃料抵抗試験によ
り試験した。 試料はJP−４ジエツト燃料中に160〓で72時間
浸漬後、56.1容量％膨潤し、41.3重量％重量取得
があつた。 ジエツト燃料に浸した試料を次に140〓で48時
間乾燥した。下記の性質が測定された： ジユロメーター：84 引張強度：931ポンド／平方インチ 伸び：105％ 例１の硬化組成物をJP−４ジエツト燃料にさ
らしたとき、物理的強度に殆どあるいは全く減少
がないことが注目される。 これに対して、上に引用した比較組成物をJP
−４ジエツト燃料中に175〓の温度で72時間浸し
たとき、このものは264容量％膨潤し、193重量％
重量取得があつた。本例の組成物と比較組成物と
の間の試験温度の差は有意であるとは考えられな
い。 例 ２ 例１の手順および量を繰り返した。性質は次の
ようであることがわかつた： ジユロメーター：80 引張強度：822ポンド／平方インチ 伸び：109％ 組成物の一部をきれいな乾いたアルミニウムパ
ネルに適用し、25℃で48時間、次に105℃で５分
間硬化させた。接着はがれ値は47ポンドであるこ
とがわかつた。 例 ３ 例１の手順を下記成分について繰り返した： 例１の成分(イ)：56.2部 例１の成分(ロ)：100部 例１の成分(ハ)：20.8部 例１の成分(ニ)：0.025部 キシレン：12.4部 メチルブチノール：0.86部 （Me2HSi）2O：0.28部 例３の組成物を各種基材上にドロ−ダウンバー
で被覆し、25℃で72時間、次に150℃で５分間硬
化させ、そして接着重ねせん断について試験し
た。結果を表１に示す。 【表】
シリコーン組成物に関する。 シリコーン組成物は一般に環境からの作用、例
えば低温および高温、紫外線、および他の環境作
用に対し勝れた抵抗性を有することで知られてい
る。多くのこのようなシリコーン組成物の中に、
ジヨン ブリザード（John Blizzard）に対し
1982年３月30日に発行され、そして本発明の譲り
受け人に対して譲渡された米国特許第4322518号
明細書に記載のものがある。米国特許第4322518
号明細書は () ある種の液体シリコーン樹脂、および () ポリジオルガノシロキサン からなる硬化性シリコーン組成物を発表してい
る。 米国特許第4322518号明細書に発表された硬化
性組成物はこの分野での重要な進歩を象徴してい
るが、硬化材料の性質の若干に未だ改良の余地が
残されている。更に詳しく言えば、硬化組成物の
物理的強度および燃料抵抗性に、そして該組成物
で被覆された金属基材に対して硬化組成物により
供給される腐食保護に改良の余地が残されてい
る。 簡単のため、以下の明細書全体を通じて用語
Meは−CH3基と解釈すべきであり、また用語Vi
は−CH＝CH2基と解釈されたい。 本発明の目的は、物理的に強い被覆物またはフ
イルムを得るように硬化させることのできるシリ
コーン組成物を提供することにある。本発明のも
う一つの目的は、前記被覆物またはフイルムに、
燃料にさらされたときの物理的強度低下に抵抗性
をもたせること、ならびに燃料にさらされたとき
基材に対する接着力の減少に抵抗性をもたせるこ
とである。更に一つの目的は、金属基材に対し高
度の腐食保護を与える被覆物を提供することにあ
る。 これらの目的および他の目的は、本発明組成物
およびこれらの硬化生成物により達成される。 本発明組成物は、 (イ) ある種の液体オルガノシリコーン樹脂； (ロ) 有機ケイ素重合体； (ハ) Me2ViSiO1/2単位、Me3SiO1/2単位および
SiO4/2単位から本質的になる有機ケイ素樹脂；
および (ニ) ヒドロシリル化触媒、 からなる。 本発明は、 (イ)(i) R3SiO1/2単位とSiO4/2単位（式中、Ｒは１
価炭化水素基を表わし、R3SiO1/2単位対
SiO4/2単位の比は0.6／１から0.9／１である）
から本質的になる有機ケイ素樹脂、および (ii) ポリオルガノ水素シロキサン の反応生成物１から200重量部； (ロ) 式R″R′SiO（R′2SiO）xSiR′2R″（式中、各R
′は
１価炭化水素基からなる群から選ばれ、各
R″はOH基およびR′基からなる群から選ばれ、
ｘは０から5000の値を有する）を有しかつビニ
ル基および水酸基からなる群から選ばれる平均
少なくとも２個の基が存在する有機ケイ素重合
体100重量部； (ハ) （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位、およびSiO4/2単位〔前記単
位は、（CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位対
（CH3）3SiO1/2単位対SiO4/2単位0.10／0.6／１か
ら0.25／0.9／１の比で存在する〕から本質的
になる有機ケイ素樹脂１から50重量部；および (ニ) ヒドロシリル化触媒0.00003から0.035重量部
（前記部数は触媒中の金属の重量で表わしてあ
る） を組み合わせてなる組成物に関する。 本発明組成物の成分(イ)は(i)R3SiO1/2単位と
SiO4/2単位（式中、Ｒは１価の炭化水素基であ
り、R3SiO1/2単位対SiO4/2単位の比は0.6／１から
0.9／１である）とから本質的になる有機ケイ素
樹脂；および(ii)ポリオルガノ水素シロキサンの反
応生成物である。 本発明に係る成分(イ)はブリザードおよびスウイ
ハート（Swihart）に対し1982年１月12日に発行
され、本発明の譲り受け人に譲渡された米国特許
第4310678号明細書に発表されている。米国特許
第4310678号明細書は、本発明に係る成分(イ)を記
載しており、前記成分(イ)の合成法を教示してい
る。 簡単に言えば、成分(イ)は (i) R3SiO1/2単位とSiO4/2単位とから前記比で本
質的に成り立つ有機ケイ素樹脂；および (ii) ポリオルガノ水素シロキサン を互に反応させることにより合成しうる。 反応体(i)におけるＲは１価の炭化水素基、即ち
水素原子と炭素原子から構成された１価の基を表
わす。従つて、Ｒはアルキル基、例えばメチル、
エチル、ブチル、プロピルなど；アルケニルまた
はシクロアルケニル基、例えばビニル、アリル、
シクロペンテニルなど；アリール基、例えばフエ
ニル、トリル、キシリルなど；アリールアルキル
基、例えばベーターフエニルエチル、ベーターフ
エニルプロピルなど；または環状脂肪族基、例え
ばシクロヘキシル、シクロペンチル、シクロヘプ
チルなどでよい。なるべくはＲは低級アルキル
基、例えばメチル、エチル、またはプロピルであ
るのがよい。Ｒがメチル基であるのが最も好まし
い。ある場合には、反応性を高めるためＲ基とし
て少量のビニル基が有利である。反応体(i)は反応
体(i)の全重量に基づきケイ素原子に結合した水酸
基0.1％から５重量％までを含む。有機ケイ素樹
脂中にしばしば小割合のアルコキシ基が故意でな
く存在する。反応体(i)中のこのようなアルコキシ
基の存在は、最終的な硬化性シリコーン組成物に
何か効果をもつとは考えられない。 なるべく反応体(i)は反応体(i)の全重量に基づき
ケイ素に結合した水酸基１から５重量パーセント
を含むのがよい。 成分(イ)をつくる目的に対しては、反応体(i)を適
当な有機溶媒に分散して供給する。水と共沸混合
物を形成する有機溶媒を選ぶのが有利である。こ
の目的に対するこのような溶媒は公知であり、例
えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびトリク
ロロエタンが含まれる。 反応体(i)に対して前述した有機ケイ素樹脂、お
よびそれらの合成は1954年４月20日発行の米国特
許第2676182号明細書に記述されている。この特
許明細書は反応体(i)の合成法を教示している。 反応体(i)の特に適当な合成法を要約すると、下
記の工程を実行する： (1) ケイ酸ナトリウム水溶液を約５未満のPH値に
酸性する。 (2) 得られた混合物をR3SiO1/2単位の給源で処理
する。 (3) 工程(2)からの混合物を加熱し、次に冷却す
る。 (4) 工程(3)の生成物を水と混和しない適当な有機
溶媒で分別抽出する。反応体(i)として使用する
のに適した有機ケイ素樹脂が有機溶媒画分中に
単離されるようになる。 R3SiO1/2単位の給源は一般式R3SiX（式中、Ｘ
は加水分解可能な基、例えばハロゲン基、または
アルコキシ基である）を有する化合物、一般式
（R3Si）2Oジシロキサン、または当業者にとつて
公知の他のR3SiO1/2単位源を包含する。 なるべくは、上記工程４における抽出を反応体
(i)１グラム当り0.0018から0.018当量の酸が溶
媒／反応体(i)画分中に残るように実施するのがよ
い。 本発明組成物の成分(イ)の反応体(ii)は米国特許第
4322518号明細書（1982年３月30日発行）に記載
のようにポリオルガノ水素シロキサンである。ポ
リオルガノ水素シロキサンとは、本明細書中では
１分子当りケイ素に結合した平均少なくとも１個
のＨ基を含む液体ポリオルガノシロキサンである
ことを意味する。 反応体(ii)は、反応体(ii)が25℃で液体であること
を条件として、線状でも、環状でも、または分枝
重合体構造でも、あるいはこれら構造の適当な組
み合わせのいずれも有しうる。ケイ素に結合した
水素基でない反応体(ii)の基は、前述したように１
価炭化水素基から選ばれる。主として25から75個
の反覆単位からなる線状ポリオルガノ水素シロキ
サンが特に適当な反応体(ii)である。 反応体(ii)としての使用に適したポリオルガノ水
素シロキサンは公知であり、多くは市場で入手で
きる。前記ポリオルガノ水素シロキサンはこれ以
上詳しく述べる必要はないであろう。 なるべくは、反応体(i)と反応体(ii)は下記のよう
に互に反応させて成分(イ)をつくることができる： 有機溶媒中に分散させた反応体(i)を先ず反応体
(ii)と十分よく混合する。生じた混合物を加熱して
有機溶媒を気化させ混合物から除去する。前記加
熱は二段階で行なうのがよい。第一段階において
は、加熱と有機溶媒の若干の除去を常圧で果た
す。第二段階においては、加熱および溶媒除去を
減圧で続ける。第二段階は有機溶媒が実質的に除
かれてしまうまで続けることが好ましい。 「実質的に除かれる」とは、ここでは有機溶媒
の濃度が、混合物の全重量に基づき４重量％未満
であることを意味する。 別法として、有機溶媒の若干または全部が(i)と
(ii)の反応生成物と共に保持されてもよい。 もし反応体(i)が供給時に0.0018から0.018当
量／グラムの酸を含まないならば、0.0018当量／
グラムの強酸、例えばHClを供給するのに必要な
量を反応混合物に添加する必要がある。 使用される反応体(i)および反応体(ii)の相対的な
量にはそう大して制限はない。一般に、10から90
重量部の反応体(i)を90から10重量部の反応体(ii)と
反応させる。一層好ましくは、大雑把に等重量部
の反応体(i)と(ii)、例えば40から60重量部の反応体
(i)と60から40重量部の反応体(ii)を使用するのがよ
く、上記部数のすべては成分(イ)の全100重量部に
基づく。 本発明組成物の成分(ロ)は一般式 R″R′2SiO（R′2SiO）xSiR′2R″ （式中、各R′は１価炭化水素基からなる群から
選ばれ、各R″はOH基およびR′基からなる群から
選ばれ、ｘは０から5000の値を有し、有機ケイ素
重合体にビニル基および水酸基からなる群から選
ばれる平均少なくとも二つの基が存在する）を有
する有機ケイ素重合体である。 「１価炭化水素基」とは水素原子および炭素原
子だけから構成された１価の基を意味する。 このようにして、R′はアルキル基、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなど；シクロア
ルキル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなど；およびアリール基、例
えばフエニル、ナフチルなど；およびアルカリー
ル基、例えばトリル、キシリル、メシチルなど；
およびアルアルキル基、例えばベーターフエニル
エチル、ベーターフエニルプロピルなど；または
アルケニル基、例えばビニル、アリル、シクロペ
ンテニル、シクロペンタジエニルなどでよい。 この記述中の有機ケイ素重合体は公知であり、
多くは市販されている。もつと基礎的な出発原料
からの他の適当な有機ケイ素重合体の合成もよく
知られている。例えば、適当な有機ケイ素重合体
は適当なシクロシロキサンおよびR″R′2SiO1/2源
の混合物の塩基で触媒された環開裂重合によりつ
くることができる。R″R′2SiO1/2源の例には
R″R′2SiCl、R″R′2SiOH、R″R′2SiOC2H5、
（R″R′2Si）2Oその他が含まれる。 有機ケイ素重合体成分(ロ)に対する一般式中のｘ
の値は０から5000までである。このようにして、
成分(ロ)はうすい流体から高度に粘稠なガムまでに
わたりうる。一層好ましくは、ｘは50から2000の
値をもつ。 成分(ロ)としての使用に適した有機ケイ素重合体
の特別な例には下記のもの： Me3SiO（Me2SiO）2500（MeViSiO）2SiMe3； Me2ViSiO（Me2SiO）880SiMe2Vi； HO（Me2SiO）4900H； C6H5Me2SiO（C6H5ViSiO）12
（Me2SiO）88SiMe2C6H5； Me2ViSiOSiMe2Vi； およびその他が包含されるが、これらに制限さ
れることはない。R′基は大部分がメチル基であ
る有機ケイ素重合体が特に適当である。 少量のR′SiO3/2単位、または分枝点は有機ケイ
素重合体の商業的生産に伴ないがちであり、そし
て本発明に重要な効果を及ぼすことは不明であ
る。 ２種以上の有機ケイ素重合体を、もしそれらの
各々が前記成分(ロ)の定義の中に入る限り本発明組
成物における成分(ロ)として使用できる。 本発明組成物の成分(ハ)はMe2ViSiO1/2単位、
Me3SiO1/2単位、およびSiO4/2単位から本質的に
なる有機ケイ素樹脂で、前記単位は
Me2ViSiO1/2／Me3SiO1/2／SiO4/2単位の重量比
0.10／0.6／１から0.25／0.9／１で存在する。 成分(ハ)としての使用に適した有機ケイ素樹脂
は、適当な修正を加えて上記反応体(i)を合成する
一般手順に従うことにより合成できる。例えば、
成分(ハ)は、 (1) ケイ酸ナトリウムの水溶液を約５未満のPH値
まで酸性にし、 (2) 生じた混合物をMe3SiO1/2単位の給源で処理
し、 (3) 生じた混合物をMeViSiO1/2単位の給源で処
理し、 (4) 加熱し、次に生成物を冷却し、 (5) 工程(4)の生成物を水と混合しない適当な溶媒
で分別抽出することにより合成できる。 工程(3)は工程(2)の前に、工程(2)と同時に、工程
(2)の直後に、あるいは別の手順において工程(5)の
後で実行できる。 Me3SiO1/2源の例には一般式Me3SiX（式中、Ｘ
は加水分解可能な基、例えばハロゲンまたはアル
コキシ基である）を有する化合物、化合物
（Me3Si）2O、および他のMe3SiO1/2源が含まれ
る。 Me2ViSiO1/2源の例には、一般式Me2ViSiX（式
中、Ｘは前記のような加水分解可能な基である）
を有する化合物、化合物（Me2ViSi）2O、および
他のMe2ViSiO1/2源が含まれる。 成分(ハ)はなるべく水と混和しない有機溶媒中で
供給するのがよい。本発明の目的にとりわけ好ま
しい有機溶媒はキシレン、トルエン、およびキシ
レンとトルエンとの混合物である。 本発明組成物の成分(ニ)は１種以上のヒドロシリ
ル化触媒である。 一般的な反応≡SiH＋CH2＝CH−→
SiCH2CH2−に対する触媒であるヒドロシリル化
触媒はよく知られている。ヒドロシリル化触媒の
例はある種の金属、例えばPt、Pd、Ni、Ru、
Rh、Cu、Os、およびIrの錯体および塩類であ
る。成分(ニ)としての使用に好ましいヒドロシリル
化触媒は、本発明組成物の成分(ロ)の中に可溶な前
記金属の塩類および錯体である。特に適当なもの
は、成分(ロ)に可溶なPtの錯体、例えば塩化白金
酸をテトラメチルジビニルジシロキサンへ添加す
ることにより生ずる錯体である。ヒドロシリル化
触媒は公知であり、入手容易である。 本発明組成物に使用されるヒドロシリル化触媒
の重量部は塩または錯体中の金属の重量に基づい
て計算すべきである。 このようにして、例えばもし0.001部の白金触
媒を添加したい、そしてその白金触媒が10重量％
の白金を含む白金錯体として供給されるならば、
0.010部の錯体を添加することになろう。 成分(イ)、(ロ)、(ハ)、および(ニ)に加えて、本発明
組
成物はまた任意成分も含むことができる。このよ
うな任意成分の例には充てん材、例えば無定形シ
リカ、チタニア、アルミナ、アルミナ水和物、ケ
イソウ土、金属酸化物、微粉砕金属およびプラス
チツク、ガラス、例えば繊維ガラスなど、硬化抑
制剤、例えばヒドロシリル化反応抑制剤としてよ
く知られたある種のアセチレン誘導体、例えばメ
チルブチノール、硬化促進剤、例えば
（MeViSiO）単位を含むシクロシロキサン、およ
び（Me2HSi）2Oなど、有機染料、顔料、静真菌
剤、静菌剤、溶媒、例えばトルエン、キシレン、
ミネラルスピリツト、溶媒混合物など、および他
の任意成分が含まれる。 当然のことながら、硬化した組成物の性質に悪
影響することが知られている、あるいはこのよう
な悪影響を有することが後から発見された、任意
成分は避けるできである。 本発明組成物は、 成分(イ)１から200重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)１から50重量部、および 成分(ニ)0.00003から0.035重量部 からなる。 更に好ましくは、本発明組成物は、 成分(イ)５から100重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)５から25重量部、および 成分(ニ)0.00014から0.025重量部 からなる。 最も好ましくは、本発明組成物は 成分(イ)10から60重量部、 成分(ロ)100重量部、 成分(ハ)10から25重量部、および 成分(ニ)0.0014から0.025重量部 からなる。 これら四成分を、任意成分と共に、四成分を一
緒に混合することにより合わせる。 混合は合理的などの混合手段によつても達成で
きる。例えば、これら成分をかきまぜ機の場合の
ように手で；機械運転されたかきまぜ機を装置し
た容器内で；Baker−Perkinsミキサー、３軸
ロールミル、２軸ロールミル、および他の公知の
型のミキサーのような混合装置で混合できる。 ある場合には、本発明組成物を二つの部分に分
けて提供することが有利かもしれない。この二つ
の部分を一緒に混合すると本発明組成物が得られ
る。例えば、成分(イ)が最初の部分を構成し、成分
(ロ)、(ハ)、および(ニ)の混合物が第二の部分を構成し
うる。別法として、成分(イ)、(ロ)、および(ハ)の混合
物が第一の部分を構成し、成分(ニ)が第二の部分を
構成することもできる。 上記のように二つの部分として組成物を用意す
ることはよく知られた実施法である。このような
提供法は貯蔵安定性を向上させる、即ち成分相互
の化学反応によつて組成物が使用不能になる前に
組成物を貯蔵することのできる時間の長さを最大
ならしめる。 本発明組成物は一般に被覆物として使用され
る、即ち基材上に薄いフイルムとして適用され
る。適当な基材の例には、鉱物質基材、例えば
石、セメント、レンガ、磁器、セラミツク、ガラ
ス繊維、およびガラス；金属基材、例えば鋼、ア
ルミニウム、チタンなど；セルロース性基材、例
えば紙、綿、木材、ボール紙など；タンパク質基
材、例えばヒトの皮膚および毛髪、動物の毛皮な
ど；プラスチツク基材、例えばポリオレフイン、
例えばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリ
エステル、例えばポリエチレンデレフタレートお
よびポリブチレンテレフタレート；ゴム基材；例
えばシリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、エ
チレン−プロピレンゴムなど；および他の基材が
包含される。本発明に係る硬化組成物は、それら
を被覆しそして硬化させた鋼およびアルミニウム
基材に対して優秀な腐食保護を与えることがわか
つた。 本発明組成物は基材に対し勝れた接着性をも
つ。この理由のため、これらは同じ基材または異
なる基材同士を接着し、従つて積層物を形成させ
る接着材としても使用できる。 本発明組成物を基材に適用するには、適当な技
術のいずれによつても達成できる。個々の適用技
術の選択は一般に組成物の粘性に依存する。この
ようにして、25℃において、例えば100センチス
トーク未満の粘性をもつ本発明組成物はスプレー
ガンまたはエーロゾルにより噴霧でき；室温にお
いて、例えば100センチストークと25000センチス
トークとの間の粘性をもつ組成物は基材上にドク
ター適用でき；例えば、25000センチストークよ
り大きい粘性をもつ組成物は基材上にカレンダー
がけできる。 適当な粘性をもつ本発明組成物は、圧縮成形、
トランスフアー成形、射出成形、または押出しの
ようなよく知られた技術により、それ自身物品と
して加工することもできる。 本発明組成物は、それらを十分な量の熱にさら
すことにより硬化できる。硬化という用語は、四
成分の新しい未硬化混合物を容易に溶かす溶媒中
に不溶にすることを意味する。トルエン、キシレ
ン、およびトルエンとキシレンとの混合物は、本
発明に係る未硬化組成物に対する良溶媒である。 組成物を硬化させるのに十分量の熱は、これら
を高温、例えば35℃から250℃に、２または３時
間から５秒かその位にわたる時間さらすことによ
り得られる。与えられた高温における十分な時間
の露出は実験的に容易に決定される。 他方、本発明組成物の若干は、室温により長時
間、例えば２または３日間さらすことにより硬化
できる。 本発明組成物は高い強度と耐溶媒性をもつ優秀
なエラストマー材料を与えることが見出された。
更にまた、本発明組成物は、鋼、磁器、およびア
ルミニウム基材に対し、これら個々の基材上に被
覆しそして硬化させたとき、優秀な保護を与える
ことがわかつた。 下記の例は本発明を更に説明するために示した
ものである。これら例中の部数および百分率は、
特に断らない限り重量で表わしてある。 下記の試験を用いて本発明に係る硬化組成物を
評価した。 燃料抵抗試験： アメリカン ソサイテイ フオア テステイン
グ アンド マテリアルズ（American Society
for Testing and Materials）、（ASTM）、規格
Ｄ−471に述べられた一般手順により溶媒抵抗を
試験した。試料をジエツト燃料（JP−４）中に
160〓（他の温度が明記されている場合を除く）
で72時間浸した。浸漬前および試料を140〓で48
時間乾燥した後で物理的性質を測定し記録した。
報告された体積膨潤および重量取得値は試料を乾
燥する前に測定した。 接着はがれ： 本発明硬化組成物の接着をASTM規格D903の
一般的手順に従つて試験した。試料をきれいなア
ルミニウムパネルに適用し、パネル上で硬化さ
せ、次にパネルから180゜の角度ではがした。試料
を取り除くために要した力を記録し、接着線イン
チ当りの力のポンド数に換算した。 引裂き強度： ここに報告された引裂き強度値はASTM規格
D624−ダイＢテイアーに記載の一般手順により
測定した。 引張強度および伸び： ここに報告された引張強合および伸び値は
ASTM規格D412に記載された一般手順により測
定した。 ジユロメーター、シヨアＡ： 材料の押込硬さの一尺度であるジユロメーター
をASTM規格D2240の一般手順により測定した。 接着重ねせん断： 接着重ねせん断はASTM D816の一般手順に
より測定した。２枚のパネルを試験下の材料約
0.020インチにより互に接着した。次にこれらパ
ネルおよび試験下の材料を硬化させた。接着に対
する値は、パネルが互に平行に留まるようにパネ
ルを引きながらパネルを分離するために要した力
から決定された。このようにして、パネルをつな
ぐ材料は伸びるよりむしろせん断された。破壊の
様式に関しても記録をとつた。接着材破壊の破壊
様式は、破壊がパネルと試験下の材料との間の接
着にあつたことを示す。凝集破壊は試験下の材料
とパネルとの間の高い接着を示し、大抵の場合こ
れが特に好ましい。 例 １ 成分(イ)の合成 かきまぜ機を具えた容器に混合物を入れた。こ
の混合物は下記のものからなる： (i) Me3SiO1/2単位とSiO4/2単位からMe3SiO1/2単
位0.6対SiO4/2単位１の比で構成された有機ケイ
素樹脂41.2部； (ii) 平均式 Me3SiO（MeHSiO）35SiMe3 を有する重合体41.2部；およびキシレン17.6部 からなる。 この混合物を絶えずかきまぜながら150℃の温
度に加熱した。容器内の圧力を徐々に40mmと50mm
Hgとの間の値に下げた。減圧下での加熱をおよ
そ２時間続けた。この時間中に、揮発したキシレ
ンを除去し、混合物を含む容器から分離された貯
留器中に凝縮させた。２時間後、反応生成物を回
収した。このものは、本発明組成物の成分(イ)とし
て前述した実質的に溶媒を含まない液体有機ケイ
素樹脂であつた。 本発明組成物の製造 下記の成分： 成分(イ)：前記液体有機ケイ素樹脂54.7部； 成分(ロ)：平均式 Me2ViSiO（Me2SiO）880SiMe2Vi を有するシロキサン重合体100部； 成分(ハ)：Me2ViSiO1/2単位、Me3SiO1/2単位、お
よびSiO4/2単位から0.15／0.6／１の比で構成さ
れたシリコーン樹脂23.3部；および 任意成分： メチルブチノール 0.87部； （Me2HSi）2O 0.29部； キシレン 14.5部 を一緒にかきまぜることにより第一の混合物をつ
くつた。 この第一混合物へ白金0.7％を含む白金−ビニ
ルシロキサン錯体を0.01部の白金が第一の混合物
と混合されるような量で加えた。 先に調製しておいた混合物へ成分(ニ)（白金0.01
部）加えることから生じたこの第二の混合物を、
温度280〓で10分間圧縮成形することにより硬化
させた。 硬化した試料は次の物理的性質を有した： ジユロメーター：85 引張強度：940ポンド／平方インチ 伸び：105％ 引裂き強度：110ポンド／インチ 同じ条件下で、ただし成分(ハ)を存在させないで
行なわれた前の実験からみてこれらの性質は驚く
程良好であつた。この比較組成物の硬化後の特性
は次のようであつた： ジユロメーター：45 引張強度：275ポンド／平方インチ 伸び：113％ 引裂き強度：31ポンド／インチ この例の硬化組成物の試料を燃料抵抗試験によ
り試験した。 試料はJP−４ジエツト燃料中に160〓で72時間
浸漬後、56.1容量％膨潤し、41.3重量％重量取得
があつた。 ジエツト燃料に浸した試料を次に140〓で48時
間乾燥した。下記の性質が測定された： ジユロメーター：84 引張強度：931ポンド／平方インチ 伸び：105％ 例１の硬化組成物をJP−４ジエツト燃料にさ
らしたとき、物理的強度に殆どあるいは全く減少
がないことが注目される。 これに対して、上に引用した比較組成物をJP
−４ジエツト燃料中に175〓の温度で72時間浸し
たとき、このものは264容量％膨潤し、193重量％
重量取得があつた。本例の組成物と比較組成物と
の間の試験温度の差は有意であるとは考えられな
い。 例 ２ 例１の手順および量を繰り返した。性質は次の
ようであることがわかつた： ジユロメーター：80 引張強度：822ポンド／平方インチ 伸び：109％ 組成物の一部をきれいな乾いたアルミニウムパ
ネルに適用し、25℃で48時間、次に105℃で５分
間硬化させた。接着はがれ値は47ポンドであるこ
とがわかつた。 例 ３ 例１の手順を下記成分について繰り返した： 例１の成分(イ)：56.2部 例１の成分(ロ)：100部 例１の成分(ハ)：20.8部 例１の成分(ニ)：0.025部 キシレン：12.4部 メチルブチノール：0.86部 （Me2HSi）2O：0.28部 例３の組成物を各種基材上にドロ−ダウンバー
で被覆し、25℃で72時間、次に150℃で５分間硬
化させ、そして接着重ねせん断について試験し
た。結果を表１に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ)(i) R3SiO1/2単位およびSiO4/2単位（式中、
Ｒは１価炭化水素基である）から本質的にな
り、R3SiO1/2単位対SiO4/2単位の比が0.6／１
から0.9／１である有機ケイ素樹脂、および (ii) ポリオルガノ水素シロキサン の反応生成物１から200重量部； (ロ) 式R″R′2SiO（R′2SiO）xSiR′2R″（式中、各R
′は
１価炭化水素基からなる群から選ばれ、各
R″はOH基およびR′基からなる群から選ばれｘ
は０から5000の値をもつ）を有し、ビニル基お
よび水酸基からなる群から選ばれる平均して少
なくとも二つの基が存在する有機ケイ素重合体
100重量部； (ハ) （CH3）2（CH2＝CH）SiO1/2単位、
（CH3）3SiO1/2単位およびSiO4/2単位から本質的
になり、前記単位が（CH3）2（CH2＝CH）
SiO1/2単位対（CH3）3SiO1/2単位対SiO4/2単位
0.10／0.6／１から0.25／0.9／１までの比であ
る有機ケイ素樹脂１から50重量部；および (ニ) ヒドロシリル化触媒0.00003から0.035重量部
（前記部数は触媒中の金属の重量による） の組み合わせよりなることを特徴とする組成物。 ２ Ｒがメチル基であり、R′がメチル基および
ビニル基からなる群から選ばれ、R″はメチル基
およびビニル基からなる群から選ばれ、そしてｘ
は50から2000の値を有する特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ３ 更に充てん材を含む特許請求の範囲第２項記
載の組成物。 ４ 充てん材がアルミナである特許請求の範囲第
３項記載の組成物。 ５ 更に溶媒を含む特許請求の範囲第２項記載の
組成物。 ６ 更に硬化促進剤を含む特許請求の範囲第２項
記載の組成物。 ７ 硬化促進剤が（CH3）（CH2＝CH）SiO単位
を含むシクロシロキサンである特許請求の範囲第
６項記載の組成物。 ８ 硬化促進剤が（（CH3）2HSi）2Oである特許請
求の範囲第６項記載の組成物。 ９ 更にヒドロシリル化抑制剤を含む特許請求の
範囲第２項記載の組成物。 １０ 成分(イ)５から100重量部、成分(ロ)100部、成
分(ハ)５から25重量部、および成分(ニ)0.00014から
0.025重量部からなる特許請求の範囲第２項記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/652,936 US4537829A (en) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | Curable silicone compositions comprising resins |
| US652936 | 1984-09-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178867A JPS6178867A (ja) | 1986-04-22 |
| JPS6350370B2 true JPS6350370B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=24618818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60207735A Granted JPS6178867A (ja) | 1984-09-20 | 1985-09-19 | 硬化性シリコーン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537829A (ja) |
| EP (1) | EP0175355B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6178867A (ja) |
| CA (1) | CA1241481A (ja) |
| DE (1) | DE3577992D1 (ja) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61225253A (ja) * | 1985-03-29 | 1986-10-07 | Toray Silicone Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US4720521A (en) * | 1985-12-03 | 1988-01-19 | Becton, Dickinson And Company | Film-forming silicone compositions having lubricating properties |
| US4731191A (en) * | 1985-12-31 | 1988-03-15 | Dow Corning Corporation | Method for protecting carbonyl iron powder and compositions therefrom |
| JPH0684476B2 (ja) * | 1986-07-23 | 1994-10-26 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4754013A (en) * | 1986-12-29 | 1988-06-28 | Dow Corning Corporation | Self-adhering polyorganosiloxane compositions |
| US4701380A (en) * | 1987-01-02 | 1987-10-20 | Dow Corning Corporation | Curable silicone composition for corrosion protection |
| DE3871866D1 (de) * | 1987-07-17 | 1992-07-16 | Dow Corning | Haertbare zusammensetzung. |
| JP2640486B2 (ja) * | 1987-11-26 | 1997-08-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離剤組成物 |
| US4861670A (en) * | 1987-12-15 | 1989-08-29 | General Electric Company | Marine foulant release coating |
| US4830925A (en) * | 1988-01-04 | 1989-05-16 | Dow Corning Corporation | Cathodic protection method and compositions |
| AU618818B2 (en) * | 1988-08-04 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content |
| US5169727A (en) * | 1988-08-04 | 1992-12-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone-based pressure-sensitive adhesives having high solids content |
| JPH0791471B2 (ja) * | 1988-11-25 | 1995-10-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 剥離性皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4865911A (en) * | 1989-01-09 | 1989-09-12 | Dow Corning Corporation | Curable silicone coated gasket and composition |
| US5051311A (en) * | 1990-03-01 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Silicone corrosion protection coating having extended bath life |
| US5076390A (en) * | 1990-07-03 | 1991-12-31 | Haskins John T | Multiple mode wheelchair construction |
| GB9317813D0 (en) * | 1993-08-27 | 1993-10-13 | Dow Corning Sa | Silicone emulsion compositions |
| JP2005281509A (ja) * | 2004-03-30 | 2005-10-13 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた金属ベース回路基板 |
| US8092910B2 (en) * | 2005-02-16 | 2012-01-10 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| KR101271662B1 (ko) * | 2005-02-16 | 2013-06-05 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 강화 실리콘 수지 필름 및 이의 제조방법 |
| WO2007018756A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| JP2009515365A (ja) * | 2005-11-04 | 2009-04-09 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 光電池カプセル化 |
| US8912268B2 (en) * | 2005-12-21 | 2014-12-16 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| US8084532B2 (en) * | 2006-01-19 | 2011-12-27 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| JP5178532B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2013-04-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーン樹脂フィルム、その調製方法、およびナノ材料充填シリコーン組成物 |
| WO2007097835A2 (en) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film, method of preparing same, and nanomaterial-filled silicone composition |
| JP4626624B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2011-02-09 | 東海ゴム工業株式会社 | 耐熱エアホース |
| WO2008042056A1 (en) * | 2006-10-05 | 2008-04-10 | Dow Corning Corporation | Silicone resin film and method of preparing same |
| US20100112321A1 (en) * | 2007-02-06 | 2010-05-06 | Dow Corning Corporation | Silicone Resin, Silicone Composition, Coated Substrate, and Reinforced Silicone Resin Film |
| WO2008103229A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-08-28 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin film and method of preparing same |
| WO2008103226A1 (en) * | 2007-02-22 | 2008-08-28 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin films |
| EP2117836B1 (en) * | 2007-02-22 | 2012-11-07 | Dow Corning Corporation | Reinforced silicone resin films |
| JP5250025B2 (ja) * | 2007-05-01 | 2013-07-31 | ダウ・コーニング・コーポレイション | 強化シリコーン樹脂フィルム |
| US20100143686A1 (en) * | 2007-05-01 | 2010-06-10 | Bizhong Zhu | Nanomaterial-Filled Silicone Composition and Reinforced Silicone Resin Film |
| KR20100070349A (ko) * | 2007-10-12 | 2010-06-25 | 다우 코닝 코포레이션 | 강화 실리콘 수지 필름 및 나노섬유-충전된 실리콘 조성물 |
| CN104559200B (zh) * | 2014-12-29 | 2017-12-15 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种单组份加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3814723A (en) * | 1972-07-12 | 1974-06-04 | Shinetsu Chemical Co | Heat-shrinkable and flame-retardant silicone rubber compositions |
| JPS55110155A (en) * | 1979-02-16 | 1980-08-25 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane composition forming releasable film |
| CA1129270A (en) * | 1979-03-05 | 1982-08-10 | John D. Blizzard | Method for coating a substrate using a curable silicone release composition |
| US4322518A (en) * | 1980-12-02 | 1982-03-30 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions comprising liquid resin and uses thereof |
| US4310678A (en) * | 1980-12-02 | 1982-01-12 | Dow Corning Corporation | Liquid copolymeric organopolysiloxanes comprising SiO2 and method therefor |
-
1984
- 1984-09-20 US US06/652,936 patent/US4537829A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-07-31 CA CA000487873A patent/CA1241481A/en not_active Expired
- 1985-09-18 EP EP85111780A patent/EP0175355B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-18 DE DE8585111780T patent/DE3577992D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-09-19 JP JP60207735A patent/JPS6178867A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0175355A2 (en) | 1986-03-26 |
| EP0175355A3 (en) | 1987-08-19 |
| JPS6178867A (ja) | 1986-04-22 |
| EP0175355B1 (en) | 1990-05-30 |
| CA1241481A (en) | 1988-08-30 |
| US4537829A (en) | 1985-08-27 |
| DE3577992D1 (de) | 1990-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6350370B2 (ja) | ||
| EP0154411B1 (en) | Heat curable silicones having improved room temperature stability | |
| EP0063863B1 (en) | Latently curable organosilicone compositions | |
| US4329273A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
| EP0147826B1 (en) | Curable masses producing fluorosilicone elastomers and coatings | |
| JPH0547550B2 (ja) | ||
| JPS63128074A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH0621108B2 (ja) | ビス（２−メトキシイソプロピル）マレエート | |
| JPH09202828A (ja) | 液状オルガノポリシロキサン樹脂、それらの製造方法、液状オルガノポリシロキサン樹脂を含む低粘度ポリジオルガノシロキサン組成物、及びそれらの使用 | |
| JPH0554848B2 (ja) | ||
| JPS61108681A (ja) | シリコーン感圧接着剤組成物の製造法 | |
| EP0167307A2 (en) | Curable silicone compositions for the protection of polyurethane foam | |
| TW457286B (en) | Addition-curable silicone adhesives | |
| JPH03177456A (ja) | エラストマーを生成するために架橋可能なシクロペンテニル基含有オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPS6362551B2 (ja) | ||
| JPH07252467A (ja) | 付加硬化性シリコーン接着組成物とビス（トリアルコキシシリルアルキレン）尿素接着増強剤 | |
| KR100344475B1 (ko) | 오가노실록산화합물 | |
| JP3167874B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JPH05262985A (ja) | 熱硬化性の単体型オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2002309089A (ja) | 硬化性シリコーン接着剤組成物 | |
| US3636134A (en) | Room temperature vulcanizable acetoxysiloxane block copolymer | |
| JPH02274764A (ja) | 改良透明オルガノシロキサン組成物 | |
| US4554331A (en) | Liquid copolymeric organosiloxanes | |
| US4182824A (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| JPS60155241A (ja) | アミノ官能シリコ−ン組成物 |