JPS6357627A - 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、難燃性、フェス貯蔵安定性、積層板の低温打
抜き加工性に優ｎた積層板用難燃性樹脂岨成物の製造法
に関する。

従来の技術 近年、家庭用電気器機の安全性の面から、それに使用さ
れるプリント回路基板の難燃化の要求が高まって来た。

同時に、多岐にわたる要求項目、特に寸ｆ：精度の要求
から、低温打抜き性ないし無加熱打抜き性、更に価格面
での要求も年々厳しくなってきている。従って、低価格
で且つ特性低下の少ない低温打抜き性ないし無加熱打抜
き性Ｃ二優れた積層板用難燃性樹脂及び難燃剤を必要と
するが、従来の難燃性樹脂及び難燃剤では、前記の目的
を満足する事は困難であった。

即ち、従来の難燃性樹脂及び動燃剤として反応性を持た
ない低分子量の添加型離燃剤と反応特性、架橋密度の低
下シニより、製造した積層板の層間密肴性が著しく低下
する。特に打抜き性（二ついては、層間剥離、打抜き時
の粉落ち、ダイスの穴詰りが発生する。−万１反応型難
燃剤を使用した場合、前記の欠点は少ないものの。

積層板とした時の樹脂の架橋密度の増加により、噴層板
の軟化点？：？＃Ｊ温側に移行させ、低温あるいは無加
熱打抜き注に適さなくなり、又、その反応性の為、配合
樹脂や塗工基材の貯蔵安定性が悪くなる。

前者の代表例として、ブロム化ビスフェノールＡ、ブロ
ム化ジフェニルエーテル、トリフェニルホスフェート及
びそのアルキル誘導体が実用化されている。後者の代表
例としては、ブロム化エポキシ樹脂がある。実際には、
多岐（二わたる特性面の要求から１両者それぞれの長所
。

短所を考慮しつつ併用されているが問題点も多い。

発明が解決しようとする問題点 従来の難燃性樹脂及び能・燃剤は、上記のように特性面
での様々な制約から、Ｂｒ、Ｐ、Ｈの配合比率を変化さ
せ最適な難燃効果を得るための自由度が非常Ｃ−狭く、
その結果、難燃性を確保する為の使用量が増加し、それ
に伴なう打抜き加工性の低下、及び他の特性低下を来た
し、史には原価高の問題があった。

本発明は、従来の難燃性樹脂及び雅燃剤が持つ以上の様
な問題を解決し、少量の使用により難燃効果を発揮し、
他の特性を低下させる墨なく可撓性、貯蔵安定性に優れ
た積層板用難燃性樹脂１組成物を提供する事を目的とす
る。

問題点を解決する為の手段 本発明は、前記目的を達成する為（：なさｆｉたもので
。

一般式（１） ％式％ で示されるブロム化ビスフェノールＡアルキルオキシド
付加物ジグリシジルエーテルＣニテトラプロモビスフェ
ノールＡ？：配合し、第３級アごンを触媒とし反応して
得られる積層板用難燃樹脂組成物である。

作用 一般式〔Ｉ〕で示されるブロム化ビスフェノ−ｋ　Ａ　
フルキルオ中シト付加物ジグリシジルエーテルとテトラ
ブロモ−ビスフェノールＡを併用する事により、前者の
アルキルオキシド構造（二よって従来のブロム化ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル１；於いて充分でなか
った可撓性を発揮させる。父、一般式〔Ｉ〕は、ブロム
化ピノールＡを反応させる事Ｃ二よりＢｒ含有率を高め
。

難燃効果′Ｊ￥：増大さセＳ燃注樹脂の便用量を減少出
来価格面にも安価になる。なお且つ１反応分子下端に反
応基であるエポキシ基を残丁事により、可撓性に優れた
反応型離燃性樹脂？：得ることカ出来る。父、ＯＴ撓性
を持つアルキルオキシド基により樹脂の結晶化を抑制し
貯蔵安定性が向上する。

実施例 一般式〔Ｉ〕とテトラブロモビスフェノールＡとの配合
比については特に制限するものではないが、一般式〔１
３１００重量部に対し′〔テトラブロモビスフェノール
Ａ４０重量部以下が望ましい。テトラブロモビスフェノ
ールＡの配合比が多くなると未反応物が多くなり、耐熱
性、耐薬品性、電気特性の低下、打抜さ加工時の粉落ち
、穴詰り１層間密着性の低下の傾向が強くなり好ましく
ない。

一般式（１）に於いて＠　Ｒ凰、Ｒ露が炭素数４以上Ｃ
二なると耐熱性が若干低下し、又メタノールリッチなフ
ェノール樹脂との相溶性が低下する。

便用出来る触媒としては、ベンジルジメチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールア
ミン等の第３級アミンである。

本発明によって得られる難燃性樹脂は、単独で使用して
もあるいは比較的少量のトリフェニルホスフェート、フ
ロム化ジフェニルエーテル等の冷加型難燃剤を掛川する
事も可能であるが、いずれの場合も従来より難燃性樹脂
及び難燃剤の総筐用濾を減少出来る。

で示さｉＬるジグリシジルエーテルの６０％トルエン浴
ｒＬｔ４ｏｔｎとテトラブロモビスフェノールＡ２１０
Ｆとベンジルジメチルアミン２．１９を三ツロフラスコ
に投入し、９０℃で４時間反応させた（反応物Ａ）。

反応物Ａの効果を硲認するため、こｆＬ？：配合する噴
層板用樹脂として、別途桐油変性フェノール樹脂を次の
様にして得た。三ツロフラスコに桐油７２０ｔ、ｍ−ク
レゾール５８０　Ｆ、パラトルエンスルホンｆｆ１Ｑ、
７４９４１投入し一８０℃で１時間反応後、フェノール
５（１０？、８６分（：なった時点で脱水７！Ａ縮し、
メタノールセ加えＪ＠脂分５０％（：調整した（反応物
Ｂ）。

前記反応物Ａと反応物Ｂを固形分比率Ａ／Ｂ＝２０／８
０の割合で混合浴解し、￥（＝トリフェニルホスフェー
ト７Ｎ量部添刀口しワニスとしｔｏこれ７４Ｉ：ｌｌミ
ルスのクラフト紙に樹脂付看！　５０％となる様塗工乾
燥して塗工基材を侍た。接看剤付銅箔１枚と前記塗工基
材８枚を組み合せ、加熱、加圧して厚さ１．６冒の片Ｉ
ｆｉ鋲張リフすノール樹脂＠層板を得た。

凶 ｆｄト鉗１０＋ＣＨｓ　０Ｆ）−ＣＦｉｎで示さ几るジ
グリシジルエーテルの６０比のトルエン＋＃　液１４０
０　　　“ｔとテトラブロモビスフェノールＡ２１０ｆ
とトリエチルアミン２．１ｆ”を三ツロフラスコに投入
し、９０℃で４時間反応させた（反応物Ｃ）。

実施例１と同様１反応物Ｃと反応′ｊＩＡＢを固形分比
率ｃ／Ｂ：２ｏ／８０の割合で混合溶解し、実施例】と
同様にして厚さ１．６Ｗの片面鋼張りフェノール倒脂漬
肋仮を得た。

ルエーテルの６０比トルエン溶液１４０Ｏｆとテトラブ
ロモビスフェノールＡ３６０ｆとトリエタノールアミン
５．６ｆ７５ｆ三ツロフラスコに投入し、９０℃で４時
間反応した（反応物Ｄ）。

実施例１と同様１反応物りと反応物Ｂを固形分比率Ｄ／
Ｂ：２０／８Ｕの割合で混合俗解し、実施ｍｌ　１と同
様にして厚さ１．６＋ＩＩＩＩの片ＩｆＩ鋼張りフェノ
ール樹脂！１１瀬板を得た。

ｆ　）　５７”ロモビスフェノールム５６０ｆとベンジ
ルジメチルアミン５．６　ｆ　’ｉｔ：三ツ口フラスコ
に投入し、９０℃で４時間反応した（反応物Ｅ）。

実施例１と同様１反応物Ｅと反応物Ｂを固形分比率Ｅ／
３＝　２０／８０の割合で混合溶解し、実施例１と同様
にして厚さ１．６■の片面銅張り棺鳩板を得た。

比較例１ 実施例１で使用しπ桐油変性フェノール樹脂（反応物Ｂ
）とブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの
６０％溶液（Ｆ）を固型分比率でＢ／Ｆ：８０／２０の
割合で混合浴解し、更にトリフェニルホスフェート７部
を添加してワニスとし、以下実施例１と同様の方法で厚
さ１．６ｍの片面銅張りフェノール開腹ｆｔｔ層板を得
た。

比較例２ 実施例】で使…した桐油変性フェノール樹脂（反応物Ｂ
）とブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの
６（］％溶Ｍ　（Ｆ）とトリフェニルホスフェ−）　（
Ｇ）　Ｆｌ’固形分比率でＢ／Ｆ／Ｇ＝６０７３０／１
０　　の割合で混合溶解し、以下実施例１と同様にして
厚さ１．６−の銅張り積層板を得た＠ 実施例、比較例で得た積層板の試験結果を第１！！に示
す。

第　　１　　表 発明の効果 以上の試験結果から明らかなよう（二、本発明Ｃ二より
難燃剤の使用量が減少出来、積層板の低温打抜性が向上
する。更Ｃ：、難燃性樹脂溶液及び塗工紙の貯蔵安定性
が向上し工業的価値は大なるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔 I 〕 〔Ｒ＿１、▲数式、化学式、表等があります▼ ｍｎ＝１〜６の整数〕 で示されるブロム化ビスフェノールＡアルキルオキシド
   付加物ジグリシジルエーテルにテトラブロモビスフェノ
   ールＡを配合し、第３級アミンを触媒として反応させる
   ことを特徴とする積層板用難燃性脂組成物の製造法。