JPS6356517A - 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 - Google Patents
積層板用難燃性樹脂組成物の製造法Info
- Publication number
- JPS6356517A JPS6356517A JP19958686A JP19958686A JPS6356517A JP S6356517 A JPS6356517 A JP S6356517A JP 19958686 A JP19958686 A JP 19958686A JP 19958686 A JP19958686 A JP 19958686A JP S6356517 A JPS6356517 A JP S6356517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame
- diglycidyl ether
- resin composition
- reacted
- tetrabromobisphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は難燃性、ワニス貯蔵安定性、積層板の低温打抜
き加工性に優れた積層板用難溶性樹脂組成物の製造法に
関する。
き加工性に優れた積層板用難溶性樹脂組成物の製造法に
関する。
従来の技術
近年、家庭用雀気器機の安全性の面から、それに使用さ
れるプリント回路基板の難燃化の要求が高まって来た。
れるプリント回路基板の難燃化の要求が高まって来た。
同時に、多岐（二わたる要求項目、特に寸法精度の要求
から、低温打抜き性ないし無加熱打抜き性、更に価格面
での要求も年々厳しくなってきている。従って、低価格
で且つ特注低下の少ない低温打抜き性ないし無加熱打抜
き注に優れた積層板用難燃性樹脂及び難燃剤を必要とす
るが、従来の難燃性樹脂及び難燃剤では、前記の目的を
満足する事を１困難であった。
から、低温打抜き性ないし無加熱打抜き性、更に価格面
での要求も年々厳しくなってきている。従って、低価格
で且つ特注低下の少ない低温打抜き性ないし無加熱打抜
き注に優れた積層板用難燃性樹脂及び難燃剤を必要とす
るが、従来の難燃性樹脂及び難燃剤では、前記の目的を
満足する事を１困難であった。
即ち、従来の難燃性樹脂及び難燃剤として反応性を持た
ない低分子量の添加型難燃剤と１反応性を持つ反応型難
燃剤が知られている。離別型難燃剤を便用した場合、樹
脂の耐熱性、耐薬品性、電気特性、架橋密耽の低下によ
り製造した積層板の層間密看性が著しく低下下る。特に
打抜き性（二ついては１層間剥離、打抜き時の粉落ち、
ダイスの穴詰りか発生する。−万、反応型難燃剤を便用
した場合、前記の欠点は少ないものの、積層板とした時
の樹脂架橋密度の増加により、積層板の軟化点を高温側
に移行させ、低温あるいは無加熱打抜き性Ｃ二適さなく
なり、又、その反応性の為、配合樹脂や塗工基材の貯蔵
安定性が悪くなる。
ない低分子量の添加型難燃剤と１反応性を持つ反応型難
燃剤が知られている。離別型難燃剤を便用した場合、樹
脂の耐熱性、耐薬品性、電気特性、架橋密耽の低下によ
り製造した積層板の層間密看性が著しく低下下る。特に
打抜き性（二ついては１層間剥離、打抜き時の粉落ち、
ダイスの穴詰りか発生する。−万、反応型難燃剤を便用
した場合、前記の欠点は少ないものの、積層板とした時
の樹脂架橋密度の増加により、積層板の軟化点を高温側
に移行させ、低温あるいは無加熱打抜き性Ｃ二適さなく
なり、又、その反応性の為、配合樹脂や塗工基材の貯蔵
安定性が悪くなる。
前者の代表例として、ブロム化ビスフェノールＡ、ブロ
ム化ジフェニルエーテル、トリフェニルホスフェート及
びそのアルキル誘導体が実用化されている。後者の代表
例としては、ブロム化エポキシ樹脂がある。実際には、
多岐にわい。
ム化ジフェニルエーテル、トリフェニルホスフェート及
びそのアルキル誘導体が実用化されている。後者の代表
例としては、ブロム化エポキシ樹脂がある。実際には、
多岐にわい。
発明が解決しようとする問題点
従来の難燃性樹脂及び難燃剤は、上記のように特注面で
の様々な制約から、Ｂｒ、Ｐ、Ｈの配合比率を変化させ
最適な難燃効果を得るための自由度が非常に狭く、その
結果、難燃性を確保する為の２用量が増加し、そｔｌ、
（二伴なう打抜き加工性の低下、及び他の特性低下を来
たし、更には原価高の問題があった。
の様々な制約から、Ｂｒ、Ｐ、Ｈの配合比率を変化させ
最適な難燃効果を得るための自由度が非常に狭く、その
結果、難燃性を確保する為の２用量が増加し、そｔｌ、
（二伴なう打抜き加工性の低下、及び他の特性低下を来
たし、更には原価高の問題があった。
本発明は、従来の難燃性樹脂及び難燃剤が持つ以上の様
な問題を解決し、少量の便用により難燃効果を発揮し、
他の特性を低下させる事なく可撓性、貯蔵安定性（；優
れた積層板用難燃性樹脂組成物を提供する事を目的とす
る。
な問題を解決し、少量の便用により難燃効果を発揮し、
他の特性を低下させる事なく可撓性、貯蔵安定性（；優
れた積層板用難燃性樹脂組成物を提供する事を目的とす
る。
問題点を解決丁°る為の手段
本発明ｔ−Ｘ、前記目的を達成する為Ｃ：なされたもの
で。
で。
一般式〔Ｉ〕
で示されるブロム化ビスフェノールＡアルキルオキシド
付加物ジグリシジルエーテルにテトラブロモビスフェノ
ールＡｉ配合し第３Ｒアミンを触媒として反応させ、更
に残存エポキシ基のモル数と等しくなる様、芳香族ア之
ンｙａ’施加して反応させ得られる噴層板用難燃性樹脂
組成物である。
付加物ジグリシジルエーテルにテトラブロモビスフェノ
ールＡｉ配合し第３Ｒアミンを触媒として反応させ、更
に残存エポキシ基のモル数と等しくなる様、芳香族ア之
ンｙａ’施加して反応させ得られる噴層板用難燃性樹脂
組成物である。
作用
一般式〔Ｉ〕で示さルるブロム化ビスフェノールＡアル
キルオキシド付加物ジグリシジルエーテルとテトラブロ
モビスフェノールＡ’に併用Ｔる事により、前者のアル
キルオキシド構造によって従来のブロム化ビスフェノー
ルＡジグシジルエーテルに於いて充分でなかった可撓性
を発揮させる。又。、一般式〔Ｉ〕は、ブロム化ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルに比べＢｒ含有率が若
干低下する為、テトラブロモビスフェノールＡ？：反応
させ、更（二芳香族アミンを反応させる事により、 Ｂ
ｒ含有率を高め、なお且つ反応分子の末端に反応基であ
る一ＮＨ−基を残工事によりレゾールタイプフェノール
ｔｌＷとの反応性１に高め、又可撓性に優れた安価な反
応型離燃樹脂を得ることが出来る。
キルオキシド付加物ジグリシジルエーテルとテトラブロ
モビスフェノールＡ’に併用Ｔる事により、前者のアル
キルオキシド構造によって従来のブロム化ビスフェノー
ルＡジグシジルエーテルに於いて充分でなかった可撓性
を発揮させる。又。、一般式〔Ｉ〕は、ブロム化ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルに比べＢｒ含有率が若
干低下する為、テトラブロモビスフェノールＡ？：反応
させ、更（二芳香族アミンを反応させる事により、 Ｂ
ｒ含有率を高め、なお且つ反応分子の末端に反応基であ
る一ＮＨ−基を残工事によりレゾールタイプフェノール
ｔｌＷとの反応性１に高め、又可撓性に優れた安価な反
応型離燃樹脂を得ることが出来る。
一般式〔Ｉ〕とテトラブロモビスフェノールＡとの配合
比については特に限定するものではないが、一般式ＣＩ
） １００Ｎｌｊｔ部に対してテトラブロモビスフェノ
ールＡ４０１１：を部以下が望マしい。
比については特に限定するものではないが、一般式ＣＩ
） １００Ｎｌｊｔ部に対してテトラブロモビスフェノ
ールＡ４０１１：を部以下が望マしい。
又、芳香族アミンの添加量を残存エポキシのモル数より
多く添加すると、残存するーＮＨ−基の作用により配合
溶液の保存安定性及び塗工紙基材の保存安定性が悪くな
る。
多く添加すると、残存するーＮＨ−基の作用により配合
溶液の保存安定性及び塗工紙基材の保存安定性が悪くな
る。
一般式〔Ｉ〕に於いてＲａ 、 Ｒｓの炭素数が４以上
：二なると耐熱性が低下し、又メタノールリッチなフェ
ノール樹脂との相浴性が低下する。
：二なると耐熱性が低下し、又メタノールリッチなフェ
ノール樹脂との相浴性が低下する。
実施例
次（二、本発明の詳細な説明する。
−ＯＨｍ Ｏ（３Ｈｘ−ｃＨＣＨｍ で示されるジグリ
シジルエーテルの６０％トルエンｍＫ１４００ｆ と
テトラブロモビスフェノールム２１０９とベンジルジメ
チルアミン２．１ｆ’に三ツロフラスコに投入し、９０
℃で４時間反石させた。反応終了後−テトラメチルアン
モニウムブロマイド−過塩素酸法によりエポキシ当量を
測定すると溶液全体として１３００であった。続いて、
式Ｈａ Ｎ−Ｑ−ＣＨｓ Ｏ−ＭＨｚで示される芳香族
アミンを５３ｆ溢加し、８０℃で更４＝１時間反応させ
２（反応物］）。
シジルエーテルの６０％トルエンｍＫ１４００ｆ と
テトラブロモビスフェノールム２１０９とベンジルジメ
チルアミン２．１ｆ’に三ツロフラスコに投入し、９０
℃で４時間反石させた。反応終了後−テトラメチルアン
モニウムブロマイド−過塩素酸法によりエポキシ当量を
測定すると溶液全体として１３００であった。続いて、
式Ｈａ Ｎ−Ｑ−ＣＨｓ Ｏ−ＭＨｚで示される芳香族
アミンを５３ｆ溢加し、８０℃で更４＝１時間反応させ
２（反応物］）。
反応物１の効果を確認するため墨＝、これを配合する積
層板用樹脂として、別途桐油変性フェノール樹脂を次の
様にして得た。三ツロフラスコ（；桐油７２０ｆ、ｍ−
クレゾール５８０ ｆ。
層板用樹脂として、別途桐油変性フェノール樹脂を次の
様にして得た。三ツロフラスコ（；桐油７２０ｆ、ｍ−
クレゾール５８０ ｆ。
パラトルエンスルホンａｌＯ，７４ｆ？：投入り、、、
８０℃で１時間反厄後、フェノール５ｏＯｆ、８６％
パラホルム４ｓｏｔ、２ｓｚアンモニア水３５水鹸縮し
、後にメタノールを加え樹脂分５０ん（：調整した。
８０℃で１時間反厄後、フェノール５ｏＯｆ、８６％
パラホルム４ｓｏｔ、２ｓｚアンモニア水３５水鹸縮し
、後にメタノールを加え樹脂分５０ん（：調整した。
この桐油ｆ性７エノール樹脂と前記反応物１を、固型分
比率で、桐油変性フェノール樹脂／反応物１＝８０／２
０の割合で混合溶解してワニスとした。これを１１ミル
スのクラフト紙ζ二樹脂何者童５０％になる様塗工乾燥
して塗工紙を得た。接看剤付３５μ厚銅箔１枚と前記塗
工紙８枚を組合せ、加熱加圧して厚さ１．６ＩＩＩＩ＋
のフェノールＷ脂積層板を得た。
比率で、桐油変性フェノール樹脂／反応物１＝８０／２
０の割合で混合溶解してワニスとした。これを１１ミル
スのクラフト紙ζ二樹脂何者童５０％になる様塗工乾燥
して塗工紙を得た。接看剤付３５μ厚銅箔１枚と前記塗
工紙８枚を組合せ、加熱加圧して厚さ１．６ＩＩＩＩ＋
のフェノールＷ脂積層板を得た。
−ｆａＨ−ｃＨａ −Ｏ＋ＣＨｓ −Ｃ３Ｈ−ＣＢ。
６ ゝ０′
で示されるジグリシジルエーテルの６０％トルエ’ｆｌ
ｊＷ１４ｏｏｔとテトラブロモビスフェノールＡ２１０
ｆとトリエチルアミン２．１ｆ７ｊａ：三ツロフラスコ
（二投入し、９０℃で４時間反応させた。次いで、実施
例１と同様の方法でエポキシ当量を測定確認後−式Ｈ，
Ｎ−○−８−Ｑ−Ｎ＆”？ｌ’示嬰 される芳香族アミンを６１１を添加し、８０℃で更ζ；
１時間反応させた（反応物２）。実施例１の桐油変性フ
ェノール樹脂と反応物２を用い、以下実施例１と同様（
ニジて厚さ１．６雪の片面鋼張り漬層″！ｉを得た。
ｊＷ１４ｏｏｔとテトラブロモビスフェノールＡ２１０
ｆとトリエチルアミン２．１ｆ７ｊａ：三ツロフラスコ
（二投入し、９０℃で４時間反応させた。次いで、実施
例１と同様の方法でエポキシ当量を測定確認後−式Ｈ，
Ｎ−○−８−Ｑ−Ｎ＆”？ｌ’示嬰 される芳香族アミンを６１１を添加し、８０℃で更ζ；
１時間反応させた（反応物２）。実施例１の桐油変性フ
ェノール樹脂と反応物２を用い、以下実施例１と同様（
ニジて厚さ１．６雪の片面鋼張り漬層″！ｉを得た。
実施ｆＩＪ３
で示されるジグリシジルエーテルの６０％トルエン溶液
１４００ｆとテトラブロモビスフェノールＡ２１０？と
トリエタノールアミン２．１１を三ツロフラスコＣ二投
入し、９０℃で４時間反応させた。次いで、実施例１と
同様の方法でエボＮＨｎで示される芳香族アミ１５４ｒ
ｉ投入し。
１４００ｆとテトラブロモビスフェノールＡ２１０？と
トリエタノールアミン２．１１を三ツロフラスコＣ二投
入し、９０℃で４時間反応させた。次いで、実施例１と
同様の方法でエボＮＨｎで示される芳香族アミ１５４ｒ
ｉ投入し。
８０℃で更に１時間反応させた（反応物３）。
実施例１の桐油変性フェノール樹脂と反応物２を用い、
以下実施例１と同様（二して厚さ１．６劉の片Ｉｆｉ銅
張り積層板を得た。
以下実施例１と同様（二して厚さ１．６劉の片Ｉｆｉ銅
張り積層板を得た。
比較例１
実施例］で使用した桐油変性フェノール樹脂とブロム化
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを、固形比率で
、桐油変性フェノール倒瓶／ブロム化ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル： ８０／２０の割合で混合溶解
してワニスとし、以下実施例】と同様の方法で厚さ１．
６−の銅張り積層板を得た。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを、固形比率で
、桐油変性フェノール倒瓶／ブロム化ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル： ８０／２０の割合で混合溶解
してワニスとし、以下実施例】と同様の方法で厚さ１．
６−の銅張り積層板を得た。
比較例２
実施例１で使用した桐油変性フェノール樹脂とブロム化
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びトリフェニ
ルポスフェートを、固形分比率で、桐油変性フェノール
ｍＪｊＷ／ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル／トリフェニルホスフェート＝ ６０／３ （１／
１ （’ｌの割合で混合溶解してワニスとし、以下実！
Ｉｆ！１例］とＩＷｌ 嵌にして厚さ１．６ ｍの銅張
り積ｊｌ板を得た。
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びトリフェニ
ルポスフェートを、固形分比率で、桐油変性フェノール
ｍＪｊＷ／ブロム化ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル／トリフェニルホスフェート＝ ６０／３ （１／
１ （’ｌの割合で混合溶解してワニスとし、以下実！
Ｉｆ！１例］とＩＷｌ 嵌にして厚さ１．６ ｍの銅張
り積ｊｌ板を得た。
実施例、比較例で得た積層板の特性試験結果を第１表に
示す。
示す。
ＩＪｓＩ表
以上の試験結果から明らかなようＣ二本発明（−より難
燃剤の使用量が減少でき檀＠根の低温打抜き性が向上す
る。更に一難燃性樹脂溶液及び塗エフ紙の貯跋安定性が
向上し工業的価値は大たるものである。
燃剤の使用量が減少でき檀＠根の低温打抜き性が向上す
る。更に一難燃性樹脂溶液及び塗エフ紙の貯跋安定性が
向上し工業的価値は大たるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
・・・〔 I 〕 〔Ｒ＿１、Ｒ＿２＝−ＣＨ＿２−、−Ｃ＿２Ｈ＿４、▲
数式、化学式、表等があります▼ｍ、ｎ＝１〜６の整数
〕 で示されるブロム化ビスフェノールＡアルキルオキシド
付加物ジグリシジルエーテルにテトラブロモビスフェノ
ールＡを配合し第３級アミンを触媒として反応させ、更
に残存エポキシのモル数と等しくなる様芳香族アミンを
添加して反応させることを特徴とする積層板用難燃性樹
脂組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958686A JPS6356517A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19958686A JPS6356517A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6356517A true JPS6356517A (ja) | 1988-03-11 |
Family
ID=16410307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19958686A Pending JPS6356517A (ja) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6356517A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015117333A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | マスターバッチ型潜在性エポキシ樹脂硬化剤組成物及びこれを用いたエポキシ樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-08-26 JP JP19958686A patent/JPS6356517A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015117333A (ja) * | 2013-12-19 | 2015-06-25 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | マスターバッチ型潜在性エポキシ樹脂硬化剤組成物及びこれを用いたエポキシ樹脂組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI460213B (zh) | 含磷酚醛樹脂、含有該含磷酚醛樹脂之硬化劑及環氧樹脂組成物 | |
| JPH0411662A (ja) | 難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物 | |
| TW201041926A (en) | Epoxide resin composition, prepreg, foil with resin, resin sheet, laminated sheet and multilayer board | |
| WO2011152412A1 (ja) | エポキシ樹脂組成物、このエポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ、支持体付き樹脂フィルム、金属箔張り積層板及び多層プリント配線板 | |
| JPS636016A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPS6356517A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| CN102838841B (zh) | 环氧树脂组合物以及使用其制作的半固化片与覆铜箔层压板 | |
| JPS58189219A (ja) | 熱硬化性樹脂用難燃剤 | |
| JPH0315927B2 (ja) | ||
| JPS6017340B2 (ja) | 耐燃性積層板の製造法 | |
| JPS60192732A (ja) | 積層板の製造法 | |
| JPH01118520A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPS6357627A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH01118521A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH01118522A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JP3148050B2 (ja) | 難燃性銅張り積層板の製造法 | |
| JPH0267310A (ja) | 難燃性フェノール樹脂組成物および積層板 | |
| JPH01144413A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPS636014A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPS633016A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH01115922A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH02153919A (ja) | 紙基材積層板用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0455462A (ja) | 積層板用フェノール樹脂組成物 | |
| JPH01144414A (ja) | 積層板用難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH0970844A (ja) | 紙基材フェノール樹脂積層板の製造方法 |