JPS636562A

JPS636562A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS636562A
Application number: JP14829186A
Authority: JP
Inventors: Takao Takiguchi; 隆雄滝口; Masashige Umehara; 正滋楳原; Hideyuki Takai; 秀幸高井
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-06-26
Filing date: 1986-06-26
Publication date: 1988-01-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳しくは特定
のアゾ顔料を含有する感光層を有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］従来より光導電性を示す顔料や染料については、数多く
の文献等で発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　　Ｒｅｖｉ　ｅｗ”　Ｖｏ　ｌ　
、２３．４１３〜４１９頁（１９６２，９）ではフタロ
シアニン顔料の光導電性についての発表がされており、
またこのフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体が
米国特許第３３９７０８６号明細書や同第３８１６１１
８号明細書等に記載されている。その他に電子写真感光
体に用いる有機半導体としては、例えば米国特許第４３
１５９８３号明細書、同第４３２７１６９号明細書や′
″Ｒｅ５ｅａｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”２０５１
７（１９８１，５）に記載されているピリリウム系染料
、米国特許第３８２４０９９号明細書に記載されている
スクエアリック酸メチン染料、米国特許第３８９８０８
４号明細書、同第４２５１６１３号明細書等に記載され
ているジスアゾ顔料等が挙げられる。このような有機光
導電体は、無機光導電体に比べて合成が容易で、しかも
分子設計により可視光波長に関しては、感光波長域を比
較的容易に変えることができるため、感光性のコントロ
ールができ、かつ無公害性で、生産性、経済性も無機光
導電体に比べ格段に優れているところから、近年各社競
って開発を急いでおり、感度、耐久性等実用化レベルに
到達したものも少なくないが、なお−暦のレベルアップ
が要求されている。

−方、近年これ等有機光導電体を近赤外線の半導体レー
ザーの波長（現状では７５０ｎｍ以上特に７８０〜８０
０ｎｍ付近が経済性、出力、感材とのマツチング等実用
上最も好ましい）にまで感光波長域を伸ばし、レーザー
プリンター等デジタル記録用の感光体として使用したい
との要求も急速に高まってきた。

この観点から従来の有機光導電体を顧みるに。

前掲のフタロシアニン顔料、これを改良した米国特許第
４４２６４３４号明細書に記載されているアルミニウム
フタロシアニン顔料、米国特許第４４３６８００号明細
書、同第４４３９５０６号明細書に記載されているトリ
フェニルアミン系トリスアゾ顔料、米国特許第４４４７
５１号明細書に記載されているテトラキスアゾ顔料等ガ
半導体レーザーの光導電体として提案されている。

しかし半導体レーザー用の感光体として有機光導電体を
使用する場合は、まず感光波長域が長波長にまで伸てい
ること、次に感度、耐久性が良好であること、使用時温
度によって半導体レーザーの波長が変ることから、広い
波長域に亘り、感度が一定であること、さらには生産性
の良いこと等が必要とされる。

前掲の有機光導電体はこれ等諸条件を満足するものでは
ない。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の第１の目的は、新規な電子写真感光体を提供す
ることにある。

第２の目的は、可視域における実用的な感度特性と繰り
返し使用に際し、安定な電位特性を有する電子写真感光
体を提供することにある。

第３の目的は、新規な近赤外線用の光導電体を提供する
ことにある。

第４の目的は、レーザーコピー、レーザービームプリン
ター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンター等デジタル
記録用感光体に半導体レーザーを使用するプロセスにお
いて、実用的な高感度特性と繰り返し使用における電位
特性の安定な電子写真感光体を提供することにある。

［問題点を解決する手段、作用］本発明者等は、鋭意研究開発を重ねた結果、本発明のア
ゾ顔料を光導電体とすることにより、−般的な電子写真
感光体としての有用性はむろんのこと、近赤外線用の光
導電体としても上記書条件を充分に満足することに成功
したものである。

即ち、本発明は、一般式（式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は同一または異なって、
水素原子、アルキル基、アルコキシ基。

ハロゲン原子、シアノ基あるいはニトロ基を示し、Ａは
フェノール性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す、）で
示されるジスアゾ顔料を感光層に含有することを特徴と
する電子写真感光体から構成される。

さらに、一般式（１）中のＡは、特に下記の一般式（２
）〜（８）で示される。

−Ｘ′ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
ナフタレン環、アンスラセン環、カルバゾール環、ベン
ズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフ
ラン環、ジフェニレンサルファイド環から選ばれる多環
芳香族環あるいはへテロ環を形成する残基を示す、特に
Ｘの縮合した環はナフタレン環またはベンズカルバゾー
ル環とした場合の電子写真特性が良好である。

Ｘの有する置換基としてはメチル、エチル、プロピル等
のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等ハロゲン
原子、メトキシ、エトキシ等のフルコキシ基、ニトロ基
、シアノ基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。

Ｒ４およびＲ５は水素原子、置換基を有してもよいメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基、ベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル等の７ラルキル基、フ
ェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリル等のアリー
ル基、カルバゾール、シヘンゾフラン、ベンズイミダシ
ロン、ベンズチアゾール、チアゾール、ピリジン等のへ
テロ環あるいはＲ４とＲ５の結合する窒素原子と共に環
状アミノ基を示す。

特にＲ４をニトロ、シアノ、トリフルオロメチル等の電
子吸引性基を有するフェニル基、Ｒ５を水素原子とした
場合の電子写真特性が特に良好である。

一般式一般式上記一般式（３）および（４）中のＲ６およびＲ７は，
置換基を有してもよいメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等のアルキル基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメ
チル等のアラルキル基、フェニル、ジフェニル、ナフチ
ル、アンスリル等の７リール基を示す。

上記一般式（２）〜（４）中のＲ４−Ｒ７が示すアルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基の有して
もよい置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ等のフルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子，ヨウ素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミン、ジベンジルア
ミノ、ジフェニルアミノ等の置換アミン基等が挙げられ
る。

上記一般式（５）および（６）中のＹは芳香族炭化水素
の２価の基あるいは窒素原子をヘテロ原子として含むペ
テロ環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の２価の基と
しては、Ｏ−フェニレン等の単環式芳香族炭化水素の２
価の基や０−ナフチレン、ペリナフチレン、１．２−ア
ンスリレン、９、１０−フェナンスリレン等の縮合多環
式芳香族炭化水素の２価の基が挙げられる。

また窒素原子をヘテロ原子として含むヘテロ環の２価の
基としては、３．４−ピラゾールジイル、２．３−ピリ
ジンジイル、４，５−ピリミジンジイル、４．７−イン
ダゾールジイル、５．６−ベンズイミダゾールジイル、
６，７−キラリンジイル基等が挙げられる。

一般式（７）中のＲ８は、置換基を有してもよいフェニ
ル、ナフチル、アンスリル、ピレニル等の７リール基あ
るいはピリジル、チエニル、フリル、カルバゾリル等の
へテロ環基を示し、さらに有してもよい置換基としては
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の／
＼ロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ等のフルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジベンジル
アミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ、
ピロリジノ等の置換アミノ基が挙げられる。

一般式（８）中のＲ９およびＲＩＱは、置換基を有して
もよいメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル
基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラル
キル基、フェニル、ナフチル、アンスリル、ジフェニル
等の７リール基あるいはカルバゾール、ジベンゾフラン
、ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール
、ピリジン等のへテロ環基を示し、さらに有してもよい
置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル等のアルキル基、メトキシ。

エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等のフルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジプロピルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ等の置換アミ
７基が挙げられる。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の中心骨格が平面性に
優れ、かつ適度な電子吸引性を有することにより、電荷
輸送層とよく適合するため、高感度で耐久使用時におけ
る電位安定性が優れた電子写真感光体が得られるものと
推定される。

高感度化の達成により、高速の複写機やレーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター等への
適用が可能となり、さらに感光体の前歴によらず安定し
た電位が保持されるため、画像的にも安定した美しい画
像が得られるようになった。

本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表例を以下に列記
する。

において、Ａ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の部分のみが相違
するので、以下の顔料例としては、その構造は、Ａの部
分とＲ，、Ｒ２およびＲ３の部分のみを掲記する。

Ｃ）＋１一般式（１）で示されるジスアゾ顔料は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。

上記ジスアゾ顔料は、例えば、（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３は前記と同義）で示されるジ
アミン化合物を常法により亜硝酸塩で処理してテトラゾ
ニウム化し、次いで、一般式（２）〜（８）で示される
フェノール性ＯＨ基を有するカプラーをアルカリの存在
下に水系カップリングするか、または、前記ジアミン化
合物のテトラゾニウム塩をＢＦ４塩、ＰＦ、塩あるいは
塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な溶媒、例
えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶媒中でアルカリの存在下にカプラーとカップ
リングすることにより容易に製造することができる。

次ぎに代表的な合成例として前記ジスアゾ顔料例（１）
の合成方法を説明する。

５００ｍ１ビーカーに、水１２０ｍＡ％濃塩酸２４．９
ｍ文（０，２９モル）、下記構造式のジアミン１３．６
ｇ　（０，０４３５モル）を入れ、氷水浴で冷却しなが
ら攪拌し、液温３°Ｃとした。

次ぎに、亜硝酸ソーダ６．３ｇ（０，０９２モル）を水
１０ｍｊＬに溶解した液を液温０〜５℃の範囲にコント
ロールしながら２５分間で滴下し、滴下終了後、同温度
でさらに３０分間攪拌した。

反応液にカーボンを加え、濾過してテトラゾ化液を得た
。

次に２１ビーカーに水１１を入れ、水酸化ナトリウム３
１．５ｇ、（０，７８８モル）を溶解した後ナフトール
Ａｓ　（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アニリド）２
４．２ｇ（（１０９１９モル）を添加して溶解した。

このカプラー溶液を６℃に冷却し、液温を６〜ｌＯ℃に
コントロールしながら、前述のテトラゾ化液を３０分間
かけて攪拌下滴下して、その後２時間撹拌し、さらに１
晩放置した０反応液を濾過後水洗し、固形分換算で３５
．３ｇの水ペーストを得た０次に６００ｍＡのＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドを用い、室温で攪拌濾過を４回繰
り返した。その後、６００ｍｊＬのメチルエチルケトン
で２回攪拌濾過を繰り返した後、減圧乾燥し、生成顔料
３０．９ｇ（収率８２．４％）を得た。

融点　〉３００℃ 元素分析　　計算値（％）　実験値（％）Ｃ７３，３４
７５，３０Ｈ３，７５３，７２Ｎ　　　　　　９．７６　　　９．７１以上に代表的な
ジスアゾ顔料の合成方法について説明したが、一般式（
１）で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成され
る。

前述のジスアゾ顔料を含有する被Ｉｌｌは光導電性を示
し、下記電子写真感光体の感光層に用いることができる
。

即ち、本発明の具体例では、導電性基盤の上に前記ジス
アゾ顔料を真空蒸着法により被膜形成するか、あるいは
適当なバインダー中に分散含有させて被膜形成すること
により、光導電層に該顔料を含有する電子写真感光体と
する。

好ましい具体例としては、感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離した電子写真感光体における電荷発生層
として、上記光導電性被膜を適用したものである。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るためにできる限り多
くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、かつ
、発生した電荷キャリアが電荷輸送層との界面ないしは
導電性基盤との界面まで効率的に輸送される。

このために薄膜層、例えば５ル以下、好ましくは０．０
１〜１牌の範囲の膜厚を持つ薄膜層とすることが好まし
い。

これは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、
多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電
荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があることに起因し
ている。

電荷発生層は、ジスアゾ顔料を適当なバインダーに分散
させ、これを導電性基盤の上に塗工することによって形
成でき、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成すること
によって作成することができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いるバインダ
ーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアンスラセンやポ
リビニルピレンなどの有機導電性ポリマーから選択でき
る。好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート
（ビスフェノールＡと７タル酸の縮重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また、後記電荷輸送層や下引、！ｊ暦を溶解しな
いものから選択することが好ましい。

具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン
、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢
酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレ
ンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン
、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼ
ン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類などを用
いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どの手段を用いて行なうことができる。乾燥は、室温に
おける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ましい、加熱
乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲の時
間で、静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。電荷輸送層は、電
荷発生層の上に積層されていてもよく、またその下に積
層されていてもよい。

電荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合、電荷輸
送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下、電荷
輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電磁
波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい、
ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線
、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包括する広義の光
線の定義を包含する。

電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致
またはオーバーラツプする時には、両者で発生した電荷
キャリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の
原因となる。

電荷輸送物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−）りニトロ−９−フルオレノン、
２，３，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２
，４．７−ドリニトロー９−ジシアノメチレンフルオレ
ノン、２．４，５．７−テトラニトロキサントン、２゜
４．８−）リニトロチオキサントンなどの電子吸引性物
質やこれら電子吸引性物質を高分子化したものなどが挙
げられる。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−二チルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチア
ジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−１０−二チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−
Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−ト
リメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３
−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、２．５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリル（２）
］　−３−（、ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−【ピリ
ジル（２）］−３−（ｐ−ジエチル７ミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン。

１−［６−メドキシーピリジル（２）］　−３−（Ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピリジル（３）］−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（
２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−［ピリジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（
α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラ
ゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−６−ジニチルアミノベンズオキサゾール、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキ
サゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ル７ミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンゾチアゾ
ール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等のトリア
リールメタンン系化合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）へブタン、１，
１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）エタン等のボリアリールアルカ
ン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアント
ラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバ
ゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。

またこれらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合せ
て用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには、適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。

バインダーとして使用できる樹脂は、例えば、アクリル
樹脂、ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポルスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限度があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、−般的
には、５〜３０ＩＬの範囲であるが、好ましい範囲は８
〜２０ｐである。

塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前述したよ
うな適当なコーティング法を用いることができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体（導電性基盤）の上に設
けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−融化錫合金等
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばカー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチック上に被覆した基体、導電性粒子をプラス
チックや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプ
ラスチック等を用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引き層を設けることもできる。

下引き層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１Ｏ１共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって
形成できる。

下引き層の膜厚は、０．１〜５ル、好ましくは０．５〜
３ｐの範囲が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順にｍＭｔ。

た感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子
輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後、表面−に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後１表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光体
を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸送性物
質からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後、基盤
に達する。

−方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静電潜像を正荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

これに対して、電荷発生層が正孔輸送性物質からなると
きは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯電
後、露光すると露光部では電荷発生層において生成した
正孔が電荷輸送層に注入され、その後、基盤に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合と
は逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前記特定のジス
アゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電
子写真感光体を挙げることができる。

いずれの型の電子写真感光体においても、使用する顔料
は、一般式（１）で示されるジスアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶
質、結晶質のいずれでもよい。

場合により、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光
体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体を得る
などの目的で、一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から
選ばれた電荷発生物質と組合せて使用する□ことができ
る。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、デジタル用電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリ
ンター、レーザー製版等の近赤外光源を用いたデジタル
記録システムの多数の電子写真応用分野にも広く使用す
ることができる。

［実施例］実施例１〜１５アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）を
マイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０蜘となるように塗
布、乾燥した。

次に、前記ジスアゾ顔料例（１）の顔料５ｇをエタノー
ル９５ｍＪＬにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モ
ル％）２ｇを溶解した液に加え、サンドミルで２時間分
散した。この分散液を、先に形成したカゼイン層の上に
乾燥後の膜厚が０．５ルとなるようにマイヤーバーで塗
布、乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾンを５ｇとポリメチ
ルメタクリレート（数平均分子量１０万）５ｇをベンゼ
ン７０ｍ見に溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後の
膜厚が１５川となるようにマイヤーバーで塗布、乾燥し
て電荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体とし
た。

前記顔料例（１）に代え、下記の実験成績の欄に記載す
る前記ジスアゾ顔料例の顔料を用い、実施例２〜１５に
対応する電子写真感光体を実施例１と同様の手段で作成
した。

上記作成した電子写真感光体を、静電複写紙試験装置（
Ｍｏｄｅ文　５Ｐ−４２８、川口電機■製）を用いて、
スタティック方式、−５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２ルツクスで露光し、帯電特性を
調べた。

帯電特性として、表面電位（ｖＯ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１７２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。

１　　　　　　　　（１）　　　　　６００　　　　　
３．８２　　　　　　　　（２）　　　　　５９０　　
　　　１．８３　　　　　　　　（４）　　　　　５７
０　　　　　４．０４　　　　　　　　（５）　　　　
　８１０　　　　　３．５５　　　　　　　　（６）　
　　　　６２０　　　　　３．０６　　　　　　　　（
８）　　　　　６００　　　　　２．３８　　　　　　
（１６）　　　　　６１０　　　　　４．１９　　　　
　　（１９）　　　　　６００　　　　　２．０１０　
　　　　　（２０）　　　　　５８０　　　　　４．５
１１　　　　　　（２１）　　　　　５９０　　　　　
３．９１２　　　　　　（２３）　　　　　５９０　　
　　　２．２１３　　　　　　（２４）　　　　　６０
０　　　　　２．５１４　　　　　　（２９）　　　　
　６２０　　　　　３．２１５　　　　　　（３７）　
　　　　６１０　　　　　３．５上記の結果から、本発
明の電子写真感光体は、いずれも十分な帯電能と十分な
感度を有していることが判る。

実施例１６〜２１前記ジスアゾ顔料例（９）の５ｇをメチルイソブチルケ
トン９５ｍＪｌにベンザール樹脂（ベンザールと重合度
５００のポバールから合成、ベンザール化度７０モル％
）２ｇを溶解した液に加え、サンドミルで４時間分散し
た。この分散液をアルミ板上に乾燥後の膜厚が０．５１
Ｌとなるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して、電荷発
生層を形成した。

次いで、１−ｐ−ジエチルアミノフェニル−２−α−ナ
フチルエチレン５ｇとポリメチルメタクリレート（数平
均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍ１に溶解し、こ
れを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１５ルとなるよう
にマイヤーバーで塗布、乾燥し、電荷輸送層を形成し、
実施例１６の電子写真感光体を作成した。

上記顔料例（９）に代えて、顔料例（１１）、（１２）
、（１３）、（１４）、（１７）を用い、上記実施例１
６と同様にして実施例１７〜２１に対応する電子写真感
光体を作成した。

上記実施例の電子写真感光体を、７８０ｎｍの半導体レ
ーザーおよびそのスキャニングユニットをタングステン
光源に置き代えた、静電複写紙試験装置（ＭｏｄｅｆＬ
　５Ｐ−４２８、川口電機輛製）の改造機を使用して、
スタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒
間保持した後、レーザー光で露光し、帯電特性を測定し
た。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位を１１５に減衰するに必要な露光量（Ｅ
１１５）を測定した。

実施例　　　Ｖ　ｏ　（’Ｖ）　　Ｅ　１１５　　（ｕ
−Ｊ／ａｍ”）１６　　　　　６００　　２．５１７　　　　　６２０　　３．０１８　　　　　６００　　２．８１９　　　　　６１０　　２．１２０　　　　　６２０　　２．３２１　　　　　　５９０　　４．０上記の結果から、本発明の電子写真感光体は。

いずれも十分な感度、電位特性を有していることが明ら
かである。

実施例１．２．ｓ、１１．１６および１８で作成した電
子写真感光体を使用して、繰り返し使用時の明部電位と
暗部電位の変動を測定した。

測定方法は、−５ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系、現
像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを
備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付け
て測定した。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転
写紙上に画像が得られる構成になっている。

初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（Ｖｏ　）をそれぞ
れ−ｔｏｏｖ、−６００Ｖ付近に設定し、５．０００回
使用した後の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（Ｖｏ　）を
測定した。

１６　　　　６００　　　１４０　　　　５８０　　１
７°０実施例２２実施例６で形成した電荷発生層の上に、２，４、７−　
）　ＩＪニトロ−９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４
’−ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネー
ト（数平均分子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７
０ｍＪｌに溶解して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が
１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した。こうして作
成した電子写真感光体を実施例１と同様の方法で帯電特
性を測定した。帯電極性は十とした。

ｖ、）：＋５９０ＶＥｌ／２：３．２　　ｌｕｘ、ｓｅｃ実施例２３アルミシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水Ｉｇ、水２２２
ｍｆＬ）をマイヤーバーで乾燥後の膜厚が１．０周とな
るように塗布、乾燥した。

次に、前記ジスアゾ顔料例（９）の顔料１重量部、ブチ
ラール樹脂（商品名工スレツクＢＭ−２、積木化学■製
）１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部ボール
ミル分散機で４時間分散した。この分散液を、先に形成
したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚が０．３芦となるよ
うに浸漬コーティング法で塗布、乾燥して電荷発生層を
形成した。

次いで、４−ジフェニルアミノ−４′−メトキシスチル
ベン１重量部、ポリスルホン（商品名Ｐ１７００、ユニ
オンカーバイド社製）１重量部とモノクロルベンゼン６
重量部を混合し、攪拌、溶解した。この液を電荷発生層
の上に浸漬コーティング法で塗布、乾燥して、膜厚が１
２．の電荷輸送層を形成した。

作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖ　ｏ　
）　＊さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電
位を測定した（暗減衰Ｖ７Ｃ）。

衰するに必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ／Ｃｍ２）を測定
することによって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三
元系半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

Ｖｏニー５８０Ｖ、Ｅ　ｌ　／　２　：　０　、８　ｇ　Ｊ　／　ｃ　ｍ　
２次に、上記と同じ半導体レーザーを備えた反意現像方
式の電子写真プリンターであるレーザービームプリンタ
ー（商品名ＬＢＰ−ＣＸ、キヤ／７■製）に上記感光体
を上記プリンターの感光体に置き代えてセットし、実際
の画像テストを実施した０条件は以下のとおりとした。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量：１．２ｇＪ／ｃｍ２）、転写
電位：　＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセスス
ピード：５０ｍｍ／ｓｅｃ。

現像条件（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャ
ン方式：イメージスキャン、−次帯電前露光：５０１ｕ
ｘ、ｓｅａの赤色全面露光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが。

文字、画像共に良好なプリントが得られた。

実施例２４アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に、膜厚０．５！のポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料分散液を先のポリ
ビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が０．５＃Ｌと
なるようにマイヤーバーで塗布、乾燥して電荷発生層を
形成した。

次いで、ｌ−［ピリジル（２）　］　−３−（ｐ　−ジ
エチルアミノスチリル）−ｓ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリンを５ｇとボリアリレート（ビスフェ
ノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体）の
５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解した液を上記
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１０ＪＬとなるように
塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。

作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１と同様にして測定した。

帯電特性　ｖｏ　　ニー６００ＶＥｌ／２：３．５　　文ｕｘ、５ｅｃ上記の結果から明らかなように、感度も良く。

耐久使用時の電位の安定性も良好であった。

実施例２５実施例１で用いたカゼイン層を形成したアルミ板のカゼ
イン層上に、実施例１と同様のｆｉｉ成の電荷輸送層、
電荷発生層を順次積層し１層構成を相違する他は実施例
１と全く同様の手段で電子写真感光体を作成し、実施例
１と同様に帯電特性を測定した。但し、帯電極性を十と
した。

Ｖｏ：＋５９０ＶＥｌ／２：３．３　　ｌｕｘ、ｓｅｅさらに、実施例１と帯電を十とした他は同様にして、耐
久特性を測定した。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に含有せしめたことにより、該顔料を含有する感光層
内部におけるキャリア発生効率あるいはキャリア輸送効
率のいずれか一方または双方が改善され、高感度で耐久
使用時における電位安定性の優れた電子写真感光体であ
り、さらに、長波長域にまで感度を有する優れた電子写
真感光体である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、シアノ基あるいはニトロ基を示し、Ａはフェノー
ル性ＯＨ基を有するカプラー残基を示す、）で示される
ジスアゾ顔料を感光層に含有することを特徴とする電子
写真感光体。
（２）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよ
いナフタレン環、アンスラセン環、カルバゾール環、ベ
ンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフト
フラン環、ジフェニレンサルファイド環から選ばれる多
環芳香族環あるいはヘテロ環を形成する残基を示し、Ｒ
＿４およびＲ＿５は水素原子、置換基を有してもよいア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環あるい
はＲ＿４とＲ＿５の結合する窒素原子と共に環状アミノ
基を示す、）で示される特許請求の範囲第１項記載の電
子写真感光体。
（３）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中、Ｒ＿６は置換基を有してもよいアルキル基、ア
ラルキル基あるいはアリール基を示す、）で示される特
許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
（４）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（式中、Ｒ＿７は置換基を有してもよいアルキル基、ア
ラルキル基あるいはアリール基を示す、）で示される特
許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
（５）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５）（式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原
子をヘテロ原子として含むヘテロ環の２価の基を示す、
）で示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
体。
（６）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６）（式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基あるいは窒素原
子をヘテロ原子として含むヘテロ環の２価の基を示す、
）で示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
体。
（７）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（７）（式中、Ｒ＿８は置換基を有してもよいアリール基ある
いはヘテロ環、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有し
てもよいナフタレン環、アンスラセン環、カルバゾール
環、ベンズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾ
ナフトフラン環、ジフェニレンサルファイド環から選ば
れる多環芳香族環あるいはヘテロ環を形成する残基を示
す、）で示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。
（８）一般式（１）においてＡが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８）（式中、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は置換基を有してもよ
いアルキル基、アラルキル基、アリール基あるいはヘテ
ロ環、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
ナフタレン環、アンスラセン環、カルバゾール環、ベン
ズカルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフ
ラン環、ジフェニレンサルファイド環から選ばれる多環
芳香族環あるいはヘテロ環を形成する残基を示す、）で
示される特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
（９）導電層と一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を
含有する電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも３層から
なる特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４項、
第５項、第６項、第７項または第８項記載の電子写真感
光体。
（１０）電荷発生層が、一般式（１）におけるＡが一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２′）（式中、Ｒ＿１＿１はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基あるいはトリフルオロメチル基より選ばれる基を示し
、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよいナフ
タレン環、アンスラセン環、カルバゾール環、ベンズカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンゾナフトフラン
環、ジフェニレンサルファイド環から選ばれる多環芳香
族環あるいはヘテロ環を形成する残基を示す、）で示さ
れるジスアゾ顔料を含有する特許請求の範囲第９項記載
の電子写真感光体。