JPS6411228B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は特にセルローズ系繊維の鮮明な黄色染
色に有用なモノアゾ化合物に関する。

＜従来の技術＞ β―スルフアートエチルスルホン基を有する染
料がいわゆるビニルスルホン型反応染料として繊
維材料の染色に適用されることは公知である。た
とえば特公昭39−18184号公報には下記 で示される黄色反応染料が知られている。

＜本発明が解決しようとする問題点＞ しかし、β―スルフアートエチルスルホン基を
有するアゾ系の鮮明な黄色反応染料による染色物
は、一般に塩素堅牢度が低く、水道水に含まれる
塩素による退色現象がしばしば問題となつてお
り、そのため塩素堅牢度のすぐれた鮮明な黄色反
応染料の出現が強く要望されていた。

上記の公知染料も塩素堅牢度はJIS法で１級と
非常に低く、実用的価値は小さいものである。

β―スルフアートエチルスルホン基と異なるも
う一つの代表的な反応基としてモノクロルトリア
ジニル基を反応基とする鮮明な黄色鮮料も知られ
ているが、これらの反応染料は一般に染色温度に
高温を要し、また吸尽染色適性に欠けるため捺染
用に使用されるにすぎず、更に得られた染色物の
酸安定性が低いという欠点を有しているため、実
用的には決して充分とは言えなかつた。

＜問題を解決するための手段＞ このようなことから本発明者らは、特に塩素堅
牢度のすぐれた鮮明な黄色のビニルスルホン型反
応染料を求めて鋭意検討を行つた結果、特定のモ
ノアゾ化合物、すなわち反応基としてβ―スルフ
アートエチルスルホン基とモノハロゲノトリアジ
ニル基を有するモノアゾ染料がすぐれた塩素堅牢
度の鮮明な黄色の染色物を与えることを見い出し
た。また、本発明の染料は前記のようなモノクロ
ルトリアジニル基を有する反応性染料の欠点をも
解消できることを見い出した。

本発明は、遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｒは水酸基またはアミノ基、Ｘは水素、
メチル基、メトキシ基、ｍは０、１または２を表
わす。） で示されるモノアゾ化合物を提供する。

本発明のモノアゾ化合物（）は、たとえば次
のようにして製造することができる。一般式
（） （式中、ｍは前記の意味を有する。） で示される２―アミノナフタレンスルホン酸をジ
アゾ化し、一般式（） （式中、Ｒは前記の意味を有する。） で示されるピラゾロン誘導体と中性ないし弱アル
カリ性でカツプリングして一般式（） （式中、Ｒ、ｍは前記の意味を有する。） で示されるモノアゾ化合物を得、これと塩化シア
ヌルを一次的に縮合させてジクロルトリアジニル
化合物を得る。ついで一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるアニリン化合物を二次的に縮合させて
一般式（）で示される化合物を得ることができ
る。

あるいは、塩化シアヌルに一次的に一般式
（）で示されるアニリン化合物を縮合させ、つ
いで二次的に一般式（）のモノアゾ化合物を縮
合させることによつても一般式（）の化合物を
得ることができる。

あるいは塩化シアヌルと一般式（）で示され
るピラゾロン誘導体及び一般式（）で示される
アニリン化合物を任意の順序で縮合させ、一般式
（） （式中、Ｒ、Ｘは前記の意味を有する。） で示される化合物を得、ついで一般式（）で示
される２―アミノナフタレンスルホン酸のジアゾ
ニウム塩とカツプリングさせることによつても一
般式（）の化合物を得ることができる。

あるいは、一般式（） （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるβ―ヒドロキシエチルスルホン体を前
記一般式（）のアニリン化合物の代わりに用い
それぞれ同様の反応を行つた後、最後に硫酸中で
エステル化することにより一般式（）の化合物
としてもよい。

一般式（）の化合物としては、たとえば次の
化合物があげられる。

２―アミノナフタレン―１―スルホン酸、２―
アミノナフタレン―１，５―ジスルホン酸、２―
アミノナフタレン―１，７―ジスルホン酸、２―
アミノナフタレン―１，５，７―トリスルホン
酸。

一般式（）の化合物としては、たとえば次の
ものがあげられる。

１―アミノベンゼン―２、３又は４―β―スル
フアートエチルスルホン、１―アミノ―２―メト
キシベンゼン―５―β―スルフアートエチルスル
ホン、１―アミノ―４―メトキシベンゼン―３―
β―スルフアートエチルスルホン、１―アミノ―
２―スルホベンゼン―４―β―スルフアートエチ
ルスルホン、１―アミノ―２―スルホベンゼン―
５―β―スルフアートエチルスルホン、１―アミ
ノ―２―メチルベンゼン―５―β―スルフアート
エチルスルホン、１―アミノ―４―メチルベンゼ
ン―３―β―スルフアートエチルスルホン。

このようにして得られた本発明のモノアゾ化合
物（）は、特にセルローズ系繊維材料の染色に
有用である。セルローズ繊維としては、たとえば
木綿、麻、ビスコース人絹、ビスコーススフ等の
天然あるいは再生セルローズ繊維をあげることが
できる。

染色は吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸
ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝
または食塩を加えた染浴で比較的低い温度で行わ
れる。また、捺染法による染色もできる。

本発明の化合物は特に、塩素堅牢度、耐光堅牢
度、汗日光堅牢度にすぐれている。特に最近一般
家庭における洗濯に塩素系漂白剤を使用すること
が普及してきていることを考えると、塩素堅牢度
にすぐれる本発明染料の価値は高い。また耐光、
汗日光堅牢度にすぐれることはスポーツウエア等
外装着の染色に好適である。

また本発明化合物は高い吸尽率を示すので、濃
度の高い染色物を得ることができるのみならず、
染浴中の残存分もわずかであることから、廃水処
理の面でも有利である。

また本発明化合物はウオツシユオフ性がすぐれ
ており、未固着染料の除去が簡単にできると言う
大きな利点を有している。

さらに本発明化合物は吸尽染色において染色温
度、アルカリ剤、無機塩添加量、浴比を変化させ
ても影響を受けにくく、極めて再現性良く染色で
きると言う特異的な性能を有している。

前記した公知の黄色反応染料が塩素堅牢度が低
いのに対し、本発明のモノアゾ化合物は、塩素堅
牢度がJSO法で２〜３級ないし３級とすぐれてお
り、また耐光堅牢度が６級、汗日光堅牢度が４級
ないし４〜５級といずれもすぐれている。更に染
色物の酸安定性（試験法は染布を１％酢酸に30分
浸漬後、バースピロメータを使用して37±２℃の
温度で125ｇ/cm²で６時間処理する）も４〜５級な
いし５級と良好である。

次に本発明を実施例によつて説明する。

文中、部は重量部を表わす。

実施例 １ 0.1部のノニオン系界面活性剤を水100部に溶解
した液に０〜10℃で塩化シアヌル9.2部を加えて
分散させる。これに１―アミノベンゼン―３―β
―スルフアートエチルスルホン14.0部を水150部
にPH６にして溶解させた液を１時間で加えた後、
PH２〜３に調整しながら０〜10℃で２時間撹拌す
る。

ついで２―アミノナフタレン―１―スルホン酸
11.1部のジアゾニウム塩を１―（3′―アミノフエ
ニル）―３―メチルピラゾロン7.6部にカツプリ
ングさせて得たモノアゾ体を加え、15％炭酸ナト
リウム水溶液でPH５〜６に調整しながら30℃に昇
温し、同温度で３時間撹拌する。

この液に塩化ナトリウム40部を加えて結晶を析
出させ、過し、洗浄した後60℃で乾燥して下式
(1)のモノアゾ化合物を得た。

上記化合物0.3部を200部の水に溶解し、芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて50℃に昇温する。つ
いで30分経過後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で
１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピング
を行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢度のすぐれた鮮
明な黄色の染色物が得られた。

実施例 ２ 実施例１と同様にして下式(2)のモノアゾ化合物
を得た。

上記化合物0.3部を200部の水に溶解し、芒硝20
部を加え、木綿10部を加えて60℃に昇温する。つ
いで20分経過後、第三リン酸ソーダ３部を加え
る。その温度で１時間染色する。染色終了後、水
洗、ソーピングを行つて諸堅牢度、特に塩素堅牢
度のすぐれた鮮明な黄色の染色物が得られた。

実施例 ３〜５ 実施例１と同様にして下記の化合物を得、これ
らを用いて染色したところ、いずれも塩素堅牢度
のすぐれた鮮明な黄色の染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸の形で下記一般式（） （式中、Ｒは水酸基またはアミノ基、Ｘは水素、
   メチル基またはメトキシ基、ｍは０，１または２
   を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。