JPH0356561B2 - - Google Patents
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- JPH0356561B2 JPH0356561B2 JP19889282A JP19889282A JPH0356561B2 JP H0356561 B2 JPH0356561 B2 JP H0356561B2 JP 19889282 A JP19889282 A JP 19889282A JP 19889282 A JP19889282 A JP 19889282A JP H0356561 B2 JPH0356561 B2 JP H0356561B2
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- ethylene
- catalyst component
- solid catalyst
- carbon atoms
- alkyl group
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンの重合法、特に高活性のチー
グラー型触媒を使用するエチレンの高圧重合法に
関する。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高圧重
合法に関して、いくつかの提案がされている。特
公昭48−6183号公報には、三価のチタン化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒をα
−オレフインと接触させて予備処理し、ついで予
備処理物の存在下にエチレンを高圧重合させる方
法が開示されている。この方法によれば、使用す
る三価のチタン化合物当りのポリエチレン生成量
が小さく、たとえば、上記公報の実施例１による
と、三塩化チタン１ｇ当りのポリエチレン生成量
は約8600ｇと小さく、生成ポリエチレンから触媒
残渣を除去する操作が不可欠である。使用する触
媒当りのポリエチレン収量を高める目的で、マグ
ネシウム化合物にチタン化合物を担持させた固体
触媒成分と有機アルミニウム化合物とから得られ
る触媒を使用してエチレンを高圧重合させる方法
も知られている（特開昭56−99209号公報、同56
−161406号公報参照）。この方法によると、前記
提案の方法に比して、固体触媒成分当りのポリエ
チレン生成量がかなり大きくなる。しかし、生成
ポリエチレンから触媒残渣を除去する操作を省略
するためには、固体触媒成分当りのポリエチレン
収量をより高めることが必要である。 本発明は、固体触媒成分当りのポリエチレン生
成量がきわめて大きいエチレンの高圧重合法を提
供する。 すなわち、本発明は、 (1) ハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０，１，２または３であ
る。）で表わされるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX1 （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、X1はハロゲン原子を示す。）で表わされる
グリニヤール化合物と反応させて、担体を調製
し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 R4 oAlX2 3-o （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、X2はハロゲン原子を示し、ｎは1.5以上か
つ３未満の数である。）で表わされる有機アル
ミニウム化合物(B)とから得られる触媒の存在下
に、200Kg／cm2以上の加圧下に125℃以上の温度
で、エチレンまたはエチレンと炭素数３以上の
α−オレフインとの混合物を重合させることを
特徴とするエチレンの重合法である。 本発明によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られるので、生成ポリエ
チレンから触媒残渣を除去する操作を省略するこ
とができる。また、本発明によれば、高密度のエ
チレン単独重合体のみでなく、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフインとを共重合させることに
よつて、線状低密度エチレン共重合体を得ること
ができる。 本発明において、固体触媒成分の調製は、すべ
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に、
行なわれる。また、固体触媒成分の調製原料は実
質的に無水であることが望ましい。 本発明におけるハロゲン化アルミニウムの具体
例としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、沃化アルミニウムを挙げることができ、中で
も塩化アルミニウムが好適に使用される。 ケイ素化合物の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−
プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトラ−イソペントキシシラン、テトラ−ｎ
−ヘキソキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキシシ
ラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキシシラン、メチ
ルトリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソペントキシシラン、ｎ−ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリエトキシシラン、イソペン
チルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、
ジメチルジイソペントキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジエチルジイソペントキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジイソブ
チルジイソペントキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチ
ルイソブトキシシラン、トリエチルイソプロポキ
シシラン、トリ−ｎ−プロピルエトキシシラン、
トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、トリイソペン
チルエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリイソブトキシシラン、フエニル
トリイソペントキシシラン、ジフエニルジエトキ
シシラン、ジフエニルジイソペントキシシラン、
ジフエニルジオクトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、トリフエニルエトキシシラン、ト
リフエニルイソペントキシシランが挙げられる。 反応に供するハロゲン化アルミニウムの割合
は、ケイ素化合物１モル当り、0.1〜10モル、特
に0.3〜２モルであることが好ましい。 ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物との反
応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中で、−
50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌するこ
とによつて行なわれる。反応は発熱を伴なつて進
行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得
られる。反応生成物は上記溶液としてグリニヤー
ル化合物との反応に供される。 グリニヤール化合物の中でもX1が塩素原子で
あるアルキルマグネシウムクロライドが好適に使
用され、その具体例としては、メチルマグネシウ
ムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、
ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシ
ルマグネシウムクロライドなどが挙げられる。 グリニヤール化合物の使用量は、反応生成物の
調製に使用されたハロゲン化アルミニウム１モル
当り、0.05〜４モル、特に１〜３モルであること
が好ましい。 反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させ
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、
式 R5−Ｏ−R6 （式中、R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。 反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは−20
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の担体が析出してくる。こうして得られる
担体は反応混合物としてつぎの処理に供すること
もできるが、予め担体を分離し、不活性有機溶媒
で洗浄した後、つぎの処理に供することが好まし
い。 四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンが挙げ
られ、中でも四塩化チタンが好ましく使用され
る。四ハロゲン化チタンの使用量は、担体の調製
時に使用されたグリニヤール化合物１モル当り、
通常、１〜100モルである。こうして得られる固
体触媒成分を反応混合物から別し、不活性有機
溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
0.5〜10重量％である。 有機アルミニウム化合物の中でもX2が塩素原
子である化合物が好ましく使用され、その具体例
としては、ジメチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミ
ニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、
エチルアルミニウムセスキクロライド、ブチルア
ルミニウムセスキクロライド、ヘキシルアルミニ
ウムセスキクロライドが挙げられる。特に好まし
い有機アルミニウム化合物は、ジエチルアルミニ
ウムクロライドおよびジブチルアルミニウムクロ
ライドである。有機アルミニウム化合物の使用量
は、固体触媒成分中のチタン１グラム原子当り、
通常１〜1000モルである。 固体触媒成分の各調製階段で使用される不活性
有機溶媒の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、これらの
ハロゲン化物などを挙げることができる。 本発明においては、固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物とから得られる触媒の存在下に、エ
チレンまたはエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フインとの混合物を重合させて、エチレン単独重
合体またはエチレン共重合体を得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 固体触媒成分および有機アルミニウム化合物
は、個別に、あるいは予め混合して、重合系に供
給することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した固体触媒成分１ｇ当りのポ
リエチレン収量（ｇ）意味し、「M.I.」はASTM
Ｄ 1238に従い、2.16Kgの荷重下に190℃で測定
したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １ (1) 固体触媒成分の調製 塩化アルミニウム1.0Kgのトルエンスラリー
15に、約20℃で、メチルトルエトキシシラン
1.3Kgのトルエン溶液５を50分間で滴下し、
ついで30℃に昇温し、同温度に2.5時間保持し
た。 反応混合物を−10℃に冷却し、ｎ−ブチルマ
グネシウムクロライド1.57Kgのジイソアミルエ
ーテル溶液10を1.7時間かけて反応混合物に
滴下し、ついで25℃に昇温し、同温度に１時間
保持した。析出した担体を別し、トルエンで
洗浄した。 担体のトルエン懸濁液15に四塩化チタン
8.3を添加し、90℃で１時間両者を接触させ
た。得られた固体触媒成分を別し、トルエン
で洗浄した。固体触媒成分のチタン含有率は
5.2重量％であつた。 (2) 重合 全長約400ｍの反応管に、エチレン60重量％、
１−ブテン40重量％からなるモノマーおよびモ
ノマーに対して0.2モル％の水素を連続的に供
給し、2000Kg／cm2の加圧下に、エチレンと１−
ブテンとを共重合させた。 固体触媒成分およびジエチルアルミニウムク
ロライドを、それぞれ、56ｇ／時および38ｇ／
時の割合で、反応管の入口に設けられた注入点
から連続的に供給した。 反応管内の温度は、入口を105℃に、最高温
度を200℃に保つた。モノマーの反応管内の流
速および平均滞留時間を、それぞれ、10ｍ／秒
および約40秒とした。 上記の連続運転を３時間行なつた。M.I.3.2、
密度0.922ｇ／cm3のエチレン／１−ブテンコポ
リマーが24000の重合活性で得られた。 実施例 ２および３ メチルトリエトキシシランに代えてテトラエト
キシシラン1.52Kg（実施例２）またはフエニルト
リエトキシシラン1.75Kg（実施例３）を使用した
以外は実施例１を繰返した。 結果を第１表に示す。 【表】
グラー型触媒を使用するエチレンの高圧重合法に
関する。 チーグラー型触媒を使用するエチレンの高圧重
合法に関して、いくつかの提案がされている。特
公昭48−6183号公報には、三価のチタン化合物と
有機アルミニウム化合物とから得られる触媒をα
−オレフインと接触させて予備処理し、ついで予
備処理物の存在下にエチレンを高圧重合させる方
法が開示されている。この方法によれば、使用す
る三価のチタン化合物当りのポリエチレン生成量
が小さく、たとえば、上記公報の実施例１による
と、三塩化チタン１ｇ当りのポリエチレン生成量
は約8600ｇと小さく、生成ポリエチレンから触媒
残渣を除去する操作が不可欠である。使用する触
媒当りのポリエチレン収量を高める目的で、マグ
ネシウム化合物にチタン化合物を担持させた固体
触媒成分と有機アルミニウム化合物とから得られ
る触媒を使用してエチレンを高圧重合させる方法
も知られている（特開昭56−99209号公報、同56
−161406号公報参照）。この方法によると、前記
提案の方法に比して、固体触媒成分当りのポリエ
チレン生成量がかなり大きくなる。しかし、生成
ポリエチレンから触媒残渣を除去する操作を省略
するためには、固体触媒成分当りのポリエチレン
収量をより高めることが必要である。 本発明は、固体触媒成分当りのポリエチレン生
成量がきわめて大きいエチレンの高圧重合法を提
供する。 すなわち、本発明は、 (1) ハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０，１，２または３であ
る。）で表わされるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX1 （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、X1はハロゲン原子を示す。）で表わされる
グリニヤール化合物と反応させて、担体を調製
し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 R4 oAlX2 3-o （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、X2はハロゲン原子を示し、ｎは1.5以上か
つ３未満の数である。）で表わされる有機アル
ミニウム化合物(B)とから得られる触媒の存在下
に、200Kg／cm2以上の加圧下に125℃以上の温度
で、エチレンまたはエチレンと炭素数３以上の
α−オレフインとの混合物を重合させることを
特徴とするエチレンの重合法である。 本発明によれば、固体触媒成分当り著しく高い
収量でポリエチレンが得られるので、生成ポリエ
チレンから触媒残渣を除去する操作を省略するこ
とができる。また、本発明によれば、高密度のエ
チレン単独重合体のみでなく、エチレンと炭素数
３以上のα−オレフインとを共重合させることに
よつて、線状低密度エチレン共重合体を得ること
ができる。 本発明において、固体触媒成分の調製は、すべ
て窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下に、
行なわれる。また、固体触媒成分の調製原料は実
質的に無水であることが望ましい。 本発明におけるハロゲン化アルミニウムの具体
例としては、塩化アルミニウム、臭化アルミニウ
ム、沃化アルミニウムを挙げることができ、中で
も塩化アルミニウムが好適に使用される。 ケイ素化合物の具体例としては、テトラメトキ
シシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−
プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトラ−イソペントキシシラン、テトラ−ｎ
−ヘキソキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ
−ブトキシシラン、メチルトリイソペントキシシ
ラン、メチルトリ−ｎ−ヘキソキシシラン、メチ
ルトリイソオクトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリイソペントキシシラン、ｎ−ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラ
ン、イソペンチルトリエトキシシラン、イソペン
チルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブトキシシラン、
ジメチルジイソペントキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジエチルジイソペントキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジイソブ
チルジイソペントキシシラン、トリメチルメトキ
シシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチ
ルイソブトキシシラン、トリエチルイソプロポキ
シシラン、トリ−ｎ−プロピルエトキシシラン、
トリ−ｎ−ブチルエトキシシラン、トリイソペン
チルエトキシシラン、フエニルトリエトキシシラ
ン、フエニルトリイソブトキシシラン、フエニル
トリイソペントキシシラン、ジフエニルジエトキ
シシラン、ジフエニルジイソペントキシシラン、
ジフエニルジオクトキシシラン、トリフエニルメ
トキシシラン、トリフエニルエトキシシラン、ト
リフエニルイソペントキシシランが挙げられる。 反応に供するハロゲン化アルミニウムの割合
は、ケイ素化合物１モル当り、0.1〜10モル、特
に0.3〜２モルであることが好ましい。 ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物との反
応は、通常、両化合物を不活性有機溶媒中で、−
50〜100℃の範囲の温度で0.1〜２時間撹拌するこ
とによつて行なわれる。反応は発熱を伴なつて進
行し、反応生成物は不活性有機溶媒溶液として得
られる。反応生成物は上記溶液としてグリニヤー
ル化合物との反応に供される。 グリニヤール化合物の中でもX1が塩素原子で
あるアルキルマグネシウムクロライドが好適に使
用され、その具体例としては、メチルマグネシウ
ムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、
ｎ−ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシ
ルマグネシウムクロライドなどが挙げられる。 グリニヤール化合物の使用量は、反応生成物の
調製に使用されたハロゲン化アルミニウム１モル
当り、0.05〜４モル、特に１〜３モルであること
が好ましい。 反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させ
る方法については特に制限はないが、反応生成物
の不活性有機溶媒溶液に、グリニヤール化合物の
エーテル溶液またはエーテルと芳香族炭化水素と
の混合溶媒溶液を徐々に添加することにより、ま
たはこれとは逆の順序で添加することによつて行
なうのが便利である。上記のエーテルとしては、
式 R5−Ｏ−R6 （式中、R5およびR6は炭素数２〜８のアルキル
基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用さ
れ、その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジイソアミルエーテルなどが挙げられる。 反応温度は通常−50〜100℃、好ましくは−20
〜25℃である。反応時間については特に制限はな
いが、通常５分以上である。反応の進行に伴なつ
て白色の担体が析出してくる。こうして得られる
担体は反応混合物としてつぎの処理に供すること
もできるが、予め担体を分離し、不活性有機溶媒
で洗浄した後、つぎの処理に供することが好まし
い。 四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化
チタン、四臭化チタンおよび四沃化チタンが挙げ
られ、中でも四塩化チタンが好ましく使用され
る。四ハロゲン化チタンの使用量は、担体の調製
時に使用されたグリニヤール化合物１モル当り、
通常、１〜100モルである。こうして得られる固
体触媒成分を反応混合物から別し、不活性有機
溶媒で洗浄する。固体触媒成分のチタン含有率は
0.5〜10重量％である。 有機アルミニウム化合物の中でもX2が塩素原
子である化合物が好ましく使用され、その具体例
としては、ジメチルアルミニウムクロライド、ジ
エチルアルミニウムクロライド、ジブチルアルミ
ニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド、メチルアルミニウムセスキクロライド、
エチルアルミニウムセスキクロライド、ブチルア
ルミニウムセスキクロライド、ヘキシルアルミニ
ウムセスキクロライドが挙げられる。特に好まし
い有機アルミニウム化合物は、ジエチルアルミニ
ウムクロライドおよびジブチルアルミニウムクロ
ライドである。有機アルミニウム化合物の使用量
は、固体触媒成分中のチタン１グラム原子当り、
通常１〜1000モルである。 固体触媒成分の各調製階段で使用される不活性
有機溶媒の具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、これらの
ハロゲン化物などを挙げることができる。 本発明においては、固体触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物とから得られる触媒の存在下に、エ
チレンまたはエチレンと炭素数３以上のα−オレ
フインとの混合物を重合させて、エチレン単独重
合体またはエチレン共重合体を得る。 炭素数３以上のα−オレフインの具体例として
は、プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、オクテン−１などが挙げられる。 重合圧力は200Kg／cm2以上、好ましくは500〜
3000Kg／cm2である。重合温度は125℃以上、好ま
しくは150〜350℃である。重合系内でのモノマー
の平均滞留時間は２〜600秒、好ましくは10〜150
秒である。 重合装置としては、管型反応器または槽型反応
器を使用することができる。 固体触媒成分および有機アルミニウム化合物
は、個別に、あるいは予め混合して、重合系に供
給することができる。 生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分
子量調節剤、たとえば水素を添加することによつ
て容易に調節することができる。 つぎに実施例を示す。実施例において、「重合
活性」とは、使用した固体触媒成分１ｇ当りのポ
リエチレン収量（ｇ）意味し、「M.I.」はASTM
Ｄ 1238に従い、2.16Kgの荷重下に190℃で測定
したポリエチレンの溶融指数である。 実施例 １ (1) 固体触媒成分の調製 塩化アルミニウム1.0Kgのトルエンスラリー
15に、約20℃で、メチルトルエトキシシラン
1.3Kgのトルエン溶液５を50分間で滴下し、
ついで30℃に昇温し、同温度に2.5時間保持し
た。 反応混合物を−10℃に冷却し、ｎ−ブチルマ
グネシウムクロライド1.57Kgのジイソアミルエ
ーテル溶液10を1.7時間かけて反応混合物に
滴下し、ついで25℃に昇温し、同温度に１時間
保持した。析出した担体を別し、トルエンで
洗浄した。 担体のトルエン懸濁液15に四塩化チタン
8.3を添加し、90℃で１時間両者を接触させ
た。得られた固体触媒成分を別し、トルエン
で洗浄した。固体触媒成分のチタン含有率は
5.2重量％であつた。 (2) 重合 全長約400ｍの反応管に、エチレン60重量％、
１−ブテン40重量％からなるモノマーおよびモ
ノマーに対して0.2モル％の水素を連続的に供
給し、2000Kg／cm2の加圧下に、エチレンと１−
ブテンとを共重合させた。 固体触媒成分およびジエチルアルミニウムク
ロライドを、それぞれ、56ｇ／時および38ｇ／
時の割合で、反応管の入口に設けられた注入点
から連続的に供給した。 反応管内の温度は、入口を105℃に、最高温
度を200℃に保つた。モノマーの反応管内の流
速および平均滞留時間を、それぞれ、10ｍ／秒
および約40秒とした。 上記の連続運転を３時間行なつた。M.I.3.2、
密度0.922ｇ／cm3のエチレン／１−ブテンコポ
リマーが24000の重合活性で得られた。 実施例 ２および３ メチルトリエトキシシランに代えてテトラエト
キシシラン1.52Kg（実施例２）またはフエニルト
リエトキシシラン1.75Kg（実施例３）を使用した
以外は実施例１を繰返した。 結果を第１表に示す。 【表】
第１図は、本発明のエチレンの重合法及び重合
に用いる固体触媒成分の調製工程を示すフローチ
ヤートである。
に用いる固体触媒成分の調製工程を示すフローチ
ヤートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) ハロゲン化アルミニウムを 式 R1 nSi（OR2）4-n （式中、R1は炭素数１〜８のアルキル基また
はフエニル基を示し、R2は炭素数１〜８のア
ルキル基を示し、ｍは０，１，２または３であ
る。）で表わされるケイ素化合物と反応させ、 (2) 反応生成物を 式 R3MgX1 （式中、R3は炭素数１〜８のアルキル基を示
し、X1はハロゲン原子を示す。）で表わされる
グリニヤール化合物と反応させて、担体を調製
し、 (3) 担体を四ハロゲン化チタンと接触させて得ら
れる固体触媒成分(A)と、 式 R4 oAlX2 3-o （式中、R4は炭素数１〜６のアルキル基を示
し、X2はハロゲン原子を示し、ｎは1.5以上か
つ３未満の数である。）で表わされる有機アル
ミニウム化合物(B)とから得られる触媒の存在下
に、200Kg／cm2以上の加圧下に125℃以上の温度
で、エチレンまたはエチレンと炭素数３以上の
α−オレフインとの混合物を重合させることを
特徴とするエチレンの重合法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19889282A JPS5989306A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | エチレンの重合法 |
| EP83302809A EP0095855B1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| DE8383302809T DE3370803D1 (en) | 1982-05-28 | 1983-05-17 | Process for polymerizing ethylene |
| KR1019830002352A KR860000592B1 (ko) | 1982-05-28 | 1983-05-27 | 에틸렌의 중합방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19889282A JPS5989306A (ja) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | エチレンの重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5989306A JPS5989306A (ja) | 1984-05-23 |
| JPH0356561B2 true JPH0356561B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=16398666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19889282A Granted JPS5989306A (ja) | 1982-05-28 | 1982-11-15 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5989306A (ja) |
-
1982
- 1982-11-15 JP JP19889282A patent/JPS5989306A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5989306A (ja) | 1984-05-23 |
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