JPS647572B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた表面硬度とガスバリヤー性、特
に酸素ガスバリヤー性とを有する飽和ポリエステ
ル製の壜の製造方法に関するものであり、高度の
表面硬度とガスバリヤー性とを兼備する飽和ポリ
エステル製の壜を容易に製造する方法を提供する
ものである。

二軸延伸されている壜胴部を有する飽和ポリエ
ステル製の壜は、無毒性であること、水分やガス
バリヤー性が他の合成樹脂による成形品に比較し
て優れていること等により、化粧料用容器、液状
調味料等の食料品用容器、医薬品用容器等におい
てガラス状容器として広範囲に利用されている
が、食料品や医薬品等の内填物を長期間に亘つて
安定した状態で保存するうえからはガスバリヤー
性、特に酸素ガスバリヤー性が十分ではなく、ま
た、表面の硬度が非常に低いために容器の搬送作
業中、あるいは内填物の充填作業中等に容器同士
が擦れ合つて容器壁部外表面に擦り傷ができやす
く、商品価値を低下させる等の欠点も有してい
る。

これに対して、本各発明方法は、表面硬度とガ
スバリヤー性とにおいて優れた特性を有する飽和
ポリエステル製の壜を、容易、かつ、確実に得る
方法を提供するものである。

すなわち、特許請求の範囲第１番目の発明は、
優れた表面硬度とガスバリヤー性とに加えて、透
明性においても優れた特性を有する壜を得る方法
を、特許請求の範囲第２番目の発明は、優れた表
面硬度と、より高度のガスバリヤー性と有する壜
を得る方法を、また、特許請求の範囲第３番目の
発明は、擦りガラス様の外観を呈し、しかも、優
れた表面硬度とガスバリヤー性とを兼備する壜を
得る方法を、さらにまた、特許請求の範囲第４番
目の発明は、擦りガラス様の外観を呈し、しか
も、優れた表面硬度とより高度のガスバリヤー性
とを有する壜を得る方法を提供するものである。

以下図面に基いて、本発明の飽和ポリエステル
製の壜の製造方法の構成を説明する。

第１図は本発明の飽和ポリエステル製の壜の製
造方法において、壜胴成形用金型内でブロー成形
に付されるパリソンを一部断面として示す正面
図、第２図はパリソンを壜胴成形用金型内でブロ
ー成形した状態を示す断面図、第３図は特許請求
の範囲第１番目の発明によつて得られた壜の壜胴
部壁部の１例を示す拡大断面図、第４図は特許請
求の範囲第２番目の発明によつて得られた壜の壜
胴部壁部の１例を示す拡大断面図、第５図は特許
請求の範囲第３番目の発明によつて得られた壜の
壜胴部壁部の１例を示す拡大断面図であり、第６
図は特許請求の範囲第４番目の発明によつて得ら
れた壜の壜胴部壁部の１例を示す拡大断面図であ
る。

特許請求の範囲第１番目の発明たる飽和ポリエ
ステル製の壜の製造方法は、その第１工程とし
て、飽和ポリエステルを材料として、有底、且つ
上端が開口されているパリソン１を成形する。

第２工程として、前記パリソン１の少なくとも
胴部壁部の外表面に、ユリア系重合体、メラミン
系重合体、フエノール系重合体、エポキシ系重合
体、それぞれの変性重合体、これらのものの共重
合体の中から選択される熱硬化性合成樹脂、ある
いはエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
重合体、酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、可溶性ナイロン、塩素化ポリエチ
レン、塩素化ポリプロピレンの中から選択される
熱可塑性合成樹脂を成分とする塗料を塗布し、必
要に応じて予備乾燥を施し、厚さ３〜50μ程度の
皮膜からなるプライマー層２を形成する。

更に第３工程として前記プライマー層２の表面
に、硬質表面形成能と透明皮膜形成能とを兼備す
る合成樹脂に、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンゾフエノン等の公知の
光増感剤を添加せしめた塗料成分からなる塗料を
塗布し、厚さ10〜100μ程度の被覆樹脂層３を形
成する。

第４工程として、前記被覆樹脂層３面に、該被
覆樹脂層３が半硬化状態となる程度に紫外線照射
処理を行い、被覆樹脂層３が半硬化状態とされて
いるパリソン４を得る。

次いで、第５工程として、前述のパリソン４を
壜胴成形用金型５内にセツトし、該パリソン４を
二軸延伸、または膨張させうる加熱下でブロー成
形し、パリソン４を５〜６倍程度に膨張させて壜
成形した飽和ポリエステル製壜６を得る。

引き続いて、最終工程たる第６工程において
は、前記飽和ポリエステル製壜６の壁部外表面、
即ち被覆樹脂層３′面に紫外線照射処理を施し、
該被覆樹脂層３′に高度の架橋結合を導入するも
のである。

以上の工程からなる特許請求の範囲第１番目の
発明においては、壜胴部壁部が第３図に示される
ような構成、即ち、胴部壁部が、二軸延伸に付さ
れた飽和ポリエステル製壜の壁部１′に、高度の
架橋結合が導入された透明性を有する被覆樹脂層
３′がプライマー層２′を介して強固、一体に形成
された多層構成の飽和ポリエステル製の壜を得る
ものである。

特許請求の範囲第２番目の発明においては、前
述の特許請求の範囲第１番目の発明の工程中、そ
の第２工程において、ユリア系重合体、メラミン
系重合体、フエノール系重合体、エポキシ系重合
体、それぞれの変性重合体、これらのものの共重
合体の中から選択される熱硬化性合成樹脂あるい
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重
合体、酢酸ビニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、可溶性ナイロン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレンの中から選択される熱
可塑性合成樹脂中に酸素吸着能を有する微粉末、
例えば活性炭、活性酸化鉄、パラジウム、ハイド
ロサルフアイト、炭化鉄、還元鉄等の微粉末を均
一に分散せしめたコーテイング剤を塗布し、必要
に応じて予備乾燥を施し、厚さ３〜50μ程度の皮
膜からなるプライマー層を形成する工程を採るも
のである。

また、特許請求の範囲第３番目の発明において
は、同じく前述の特許請求の範囲第１番目の発明
の工程中、その第３工程において、硬質表面形成
能と透明皮膜形成能とを兼備する合成樹脂中に、
少量のベンゾイン、ベンジル、ベンゾインアルキ
ルエーテル、ベンゾフエノン等の公知の光増感剤
と、二酸化珪素を主成分とする透明もしくは半透
明の無機質材料微粉末、例えばビーズ状ガラス、
フレーク状ガラス等とを添加せしめたコーテイン
グ剤を、前記第２工程で形成したプライマー層の
表面に塗布し、厚さ10〜100μ程度の被覆樹脂層
を形成する工程を採るものである。

さらに、特許請求の範囲第４番目の発明におい
ては、同じく前述の特許請求の範囲第１番目の発
明の工程中、その第２工程において、ユリア系重
合体、メラミン系重合体、フエノール系重合体、
エポキシ系重合体、それぞれの変性重合体、これ
らのものの共重合体の中から選択される熱硬化性
合成樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル重合体、酢酸ビニル重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、可溶性ナイロン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンの中
から選択される熱可塑性合成樹脂中に酸素吸着能
を有する微粉末、例えば活性炭、活性酸化鉄、パ
ラジウム、ハイドロサルフアイト、炭化鉄、還元
鉄等の微粉末を均一に分散せしめたコーテイング
剤を塗布し、必要に応じて予備乾燥を施し、厚さ
３〜50μ程度の皮膜からなるプライマー層を形成
する工程を採り、且つその第３工程において、硬
質表面形成能と透明皮膜形成能とを兼備する合成
樹脂中に、少量のベンゾイン、ベンジル、ベンゾ
インアルキルエーテル、ベンゾフエノン等の公知
の光増感剤と、二酸化珪素を主成分とする透明も
しくは半透明の無機質材料微粉末、例えばビーズ
状ガラス、フレーク状ガラス等とを添加せしめた
コーテイング剤を、前記第２工程で形成したプラ
イマー層の表面に塗布し、厚さ10〜100μ程度の
被覆樹脂層を形成する工程を採るものである。

従つて、特許請求の範囲第２番目の発明におい
ては、壜胴部壁部が第４図に示されるような構
成、即ち二軸延伸に付された飽和ポリエステル製
壜の壁部１１の外表面に、熱硬化性合成樹脂ある
いは熱可塑性合成樹脂中に酸素吸着能を有する微
粉末が添加、配合せしめられている合成樹脂によ
るプライマー層１２を介して、高度の架橋結合が
導入された硬化皮膜よりなる被覆樹脂層１３が強
固、一体に形成された多層構成の飽和ポリエステ
ル製の壜を得るものである。

また、特許請求の範囲第３番目の発明において
は、壜胴部壁部が第５図に示されるような構成、
即ち、二軸延伸に付された飽和ポリエステル製壜
の壁部２１の外表面に、前記した熱硬化性合成樹
脂あるいは熱可塑性合成樹脂によるプライマー層
２２を介して、透明もしくは半透明の二酸化珪素
を主成分とする無機質材料微粉末が均一に分散せ
しめられ、且つ高度の架橋結合が導入された硬化
皮膜よりなる被覆樹脂層２３が強固、一体に形成
された多層構成の飽和ポリエステル製の壜を得る
ものである。

更に、特許請求の範囲第４番目の発明において
は、壜胴部壁部が第６図に示されるような構成、
即ち、二軸延伸に付された飽和ポリエステル製壜
の壁部３１の外表面に、前記した熱硬化性合成樹
脂あるいは熱可塑性合成樹脂中に酸素吸着能を有
する微粉末が添加、配合せしめられている合成樹
脂によるプライマー層３２を介して、透明もしく
は半透明の二酸化珪素を主成分とする無機質材料
微粉末が均一に分散せしめられ、且つ高度の架橋
結合が導入された硬化皮膜よりなる被覆樹脂層３
３が強固、一体に形成された多層構成の飽和ポリ
エステル製の壜を得るものである。

本発明の飽和ポリエステル製の壜の製造方法
は、以上の通りの工程によつて行うものであり、
各発明の第２工程で形成するプライマー層は、飽
和ポリエステル製のパリソンの胴部壁部の外表面
に硬質表面を有する被覆樹脂層を強固、一体に形
成させるために必要な中間層であつて、このプラ
イマー層を欠除する場合には、被覆樹脂層をパリ
ソンの胴部壁部の外表面に強固、一体に形成させ
ることは不可能である。

また、各発明の第３工程において使用する硬質
表面形成能を有する合成樹脂、あるいは硬質表面
形成能と透明皮膜形成能とを兼備する合成樹脂と
しては、不飽和ポリエステル、アクリル系樹脂、
アルキツド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系
樹脂、アセタール樹脂、及びそれぞれの変性樹
脂、あるいはこれらのものの共重合樹脂等があ
る。この第３工程で被覆樹脂層の形成に使用され
るコーテイング剤は、前述の硬質表面形成能を有
する合成樹脂、あるいは硬質表面形成能と透明皮
膜形成能とを兼備する合成樹脂中に、若干量の光
増感剤、例えばベンゾイン、ベンジル、ベンゾイ
ンアルキルエーテル、ベンゾフエノン、ミヒラー
ケトン類、クロロチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントン等の公知の光増感剤を添加せ
しめたものであるが、更に必要に応じて、アミン
化合物による光重合促進剤、メルカプタン等の連
鎖移動剤等を微量添加せしめ得ることができるの
は勿論である。

各発明の第４工程及び最終工程における紫外線
照射処理は200〜450nｍ程度の波長を持つている
高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等を使用
して行われる。

特許請求の範囲第２番目及び第４番目の発明の
第２工程においては、酸素吸着能を有する微粉末
が均一に添加、分散されている合成樹脂によるプ
ライマー層を形成するものであるが、これは通常
合成樹脂中に約３〜10重量％の酸素吸着能を有す
る微粉末が添加された組成物を固形成分とするコ
ーテイング剤を使用することによつて形成するも
のである。この場合の酸素吸着能を有する微粉末
の添加は、得られる飽和ポリエステル製の壜のガ
スバリヤー性を更に向上せしめるものであるが、
酸素吸着能を有する微粉末の添加が固形成分中の
３重量％未満ではその効果が十分では無く、ま
た、10重量％を越えるとコーテイング剤による均
一なコーテイング層の形成が困難になるためであ
る。更に、このプライマー層の形成にあたり、特
に着色性の酸素吸着能を有する微粉末を選択する
ことにより、紫外線遮断性能をも有する飽和ポリ
エステル製の壜を製造することができる。

また、特許請求の範囲第３番目及び第４番目の
発明で、その第３工程における被覆樹脂層の形成
に使用される二酸化珪素を主成分とする透明もし
くは半透明の無機質材料微粉末は、得られる飽和
ポリエステル製の壜のガスバリヤー性をより向上
せしめると共に、飽和ポリエステル製の壜に擦り
ガラス様の外観を具備せしめるものであり、合成
樹脂中に約３〜10重量％程度の無機質材料微粉末
を添加した組成物を固形成分とするコーテイング
剤を使用することによつて被覆樹脂層は形成せし
められる。これは、二酸化珪素を主成分とする透
明もしくは半透明の無機質材料微粉末の添加が固
形成分中の３重量％未満では、該微粉末の添加の
効果が十分でなく、また、10重量％を越えるとコ
ーテイング剤による均一なコーテイング層の形成
が困難となるためである。また、この二酸化珪素
を主成分とする透明もしくは半透明の無機質材料
微粉末としては、例えばビーズ状ガラスやフレー
ク状ガラス等があるが、得られる壜に付与される
ガスバリヤー性の効果の点からは、フレーク状の
ガラスを使用する方が好ましい。

本発明の飽和ポリエステル製の壜の製造方法は
以上の通りの構成から成るものであり、壜胴部壁
部の外表面が、その表面はステンレスウールで擦
つても、或いは硬度3H〜4H程度のシヤープな鉛
筆芯で擦過しても何らの傷跡も形成されない程の
硬質表面と、優れたガスバリヤー性、特に酸素ガ
スバリヤーとを付与せしめる被覆樹脂層で被覆さ
れた飽和ポリエステル製の壜を容易、且つ確実に
量産することができるという効果を有する。

特に、特許請求の範囲第１番目の発明によれ
ば、従来の壜胴部が二軸延伸されている単層の飽
和ポリエステル製壜に比較してガスバリヤー性が
10〜20％程度向上した壜で、しかも従来の壜胴部
が二軸延伸されている単層の飽和ポリエステル製
壜と同様に透明性に優れた壜を製造することがで
きる。

特許請求の範囲第２番目の発明によれば、前記
特許請求の範囲第１番目の発明によつて得られる
壜よりも、更にガスバリヤー性が改良された壜を
製造することができる。

また、特許請求の範囲第３番目の発明によれ
ば、ガスバリヤー性が、従来の壜胴部が二軸延伸
されている単層の飽和ポリエステル製壜に比較し
て15〜25％程度向上した壜で、しかも擦りガラス
様の外観を呈する壜を製造することができる。

更に、特許請求の範囲第４番目の発明によれ
ば、前記特許請求の範囲第３番目の発明によつて
得られる壜よりもより高度のガスバリヤー性を有
する壜で、しかも擦りガラス様の外観を呈する壜
を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の飽和ポリエステル製の壜の製
造方法において、壜胴成形用金型内でブロー成形
に付されるパリソンを一部断面として示す正面
図、第２図はパリソンを壜胴成形用金型内でブロ
ー成形した状態を示す断面図、第３図は特許請求
の範囲第１番目の発明によつて得られた壜の壜胴
部壁部の１例を示す拡大断面図、第４図は特許請
求の範囲第２番目の発明によつて得られた壜の壜
胴部壁部の１例を示す拡大断面図、第５図は特許
請求の範囲第３番目の発明によつて得られた壜の
壜胴部壁部の１例を示す拡大断面図であり、第６
図は特許請求の範囲第４番目の発明によつて得ら
れた壜の壜胴部壁部の１例を示す拡大断面図であ
る。 １……パリソン、２……プライマー層、３……
被覆樹脂層、４……プライマー層２を介して被覆
樹脂層３が形成されているパリソン、５……壜胴
成形用金型、６……飽和ポリエステル製の壜。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 飽和ポリエステルを用いてパリソンを形成
   し、該パリソンの少なくとも胴部壁部の外表面
   に、ユリア系重合体、メラミン系重合体、フエノ
   ール系重合体、エポキシ系重合体、それぞれの変
   性重合体、これらのものの共重合体の中から選択
   される熱硬化性合成樹脂、あるいは、エチレン−
   酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、酢酸ビ
   ニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
   可溶性ナイロン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
   リプロピレンの中から選択される熱可塑性合成樹
   脂によるプライマー層を形成し、次いで該プライ
   マー層の表面にベンゾイン、ベンジル、ベンゾイ
   ンメチルエーテル等の光増感剤が添加されている
   硬質表面形成能と透明皮膜形成能とを兼備する合
   成樹脂による被覆樹脂層を形成し、さらにこの被
   覆樹脂層面に、該被覆樹脂層が半硬化状態となる
   程度に紫外線照射処理を行い、しかる後に、得ら
   れたパリソンを壜胴成形用金型内でブロー成形
   し、引き続いて前記被覆樹脂層面に紫外線照射処
   理を行うことを特徴とする飽和ポリエステル製の
   壜の製造方法。 ２ 飽和ポリエステルを用いてパリソンを形成
   し、該パリソンの少なくとも胴部壁部の外表面
   に、ユリア系重合体、メラミン系重合体、フエノ
   ール系重合体、エポキシ系重合体、それぞれの変
   性重合体、これらのものの共重合体の中から選択
   される熱硬化性合成樹脂、あるいは、エチレン−
   酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、酢酸ビ
   ニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
   可溶性ナイロン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
   リプロピレンの中から選択される熱可塑性合成樹
   脂中に酸素吸着性能を有する微粉末が添加されて
   いる合成樹脂によるプライマー層を形成し、次い
   で該プライマー層の表面にベンゾイン、ベンジ
   ル、ベンゾインメチルエーテル等の光増感剤が添
   加されている硬質表面形成能を有する合成樹脂に
   よる被覆樹脂層を形成し、さらにこの被覆樹脂層
   面に、該被覆樹脂層が半硬化状態となる程度に紫
   外線照射処理を行い、しかる後に、得られたパリ
   ソンを壜胴成形用金型内でブロー成形し、引き続
   いて前記被覆樹脂層面に紫外線照射処理を行うこ
   とを特徴とする飽和ポリエステル製の壜の製造方
   法。 ３ 飽和ポリエステルを用いてパリソンを形成
   し、該パリソンの少なくとも胴部壁部の外表面
   に、ユリア系重合体、メラミン系重合体、フエノ
   ール系重合体、エポキシ系重合体、それぞれの変
   性重合体、これらのものの共重合体の中から選択
   される熱硬化性合成樹脂、あるいは、エチレン−
   酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、酢酸ビ
   ニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
   可溶性ナイロン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
   リプロピレンの中から選択される熱可塑性合成樹
   脂によるプライマー層を形成し、次いで該プライ
   マー層の表面に、ベンゾイン、ベンジル、ベンゾ
   インメチルエーテル等の光増感剤と、二酸化珪素
   を主成分とする透明もしくは半透明の無機質材料
   微粉末とが添加されている硬質表面形成能と透明
   皮膜形成能とを兼備する合成樹脂による被覆樹脂
   層を形成し、さらにこの被覆樹脂層面に、該被覆
   樹脂層が半硬化状態となる程度に紫外線照射処理
   を行い、しかる後に、得られたパリソンを壜胴成
   形用金型内でブロー成形し、引き続いて前記被覆
   樹脂層面に紫外線照射処理を行うことを特徴とす
   る飽和ポリエステル製の壜の製造方法。 ４ 飽和ポリエステルを用いてパリソンを形成
   し、該パリソンの少なくとも胴部壁部の外表面
   に、ユリア系重合体、メラミン系重合体、フエノ
   ール系重合体、エポキシ系重合体、それぞれの変
   性重合体、これらのものの共重合体の中から選択
   される熱硬化性合成樹脂、あるいは、エチレン−
   酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル重合体、酢酸ビ
   ニル重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
   可溶性ナイロン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
   リプロピレンの中から選択される熱可塑性合成樹
   脂中に酸素吸着能を有する微粉末が添加されてい
   る合成樹脂によるプライマー層を形成し、次いで
   該プライマー層の表面に、ベンゾイン、ベンジ
   ル、ベンゾインメチルエーテル等の光増感剤と二
   酸化珪素を主成分とする透明もしくは半透明の無
   機質材料微粉末とが添加されている硬質表面形成
   能を有する合成樹脂による被覆樹脂層を形成し、
   さらにこの被覆樹脂層面に、該被覆樹脂層が半硬
   化状態となる程度に紫外線照射処理を行い、しか
   る後に、得られたパリソンを壜胴成形用金型内で
   ブロー成形し、引き続いて前記被覆樹脂層面に紫
   外線照射処理を行うことを特徴とする飽和ポリエ
   ステル製の壜の製造方法。