JPS64964B2 - - Google Patents
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- JPS64964B2 JPS64964B2 JP8684981A JP8684981A JPS64964B2 JP S64964 B2 JPS64964 B2 JP S64964B2 JP 8684981 A JP8684981 A JP 8684981A JP 8684981 A JP8684981 A JP 8684981A JP S64964 B2 JPS64964 B2 JP S64964B2
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- general formula
- carbon atoms
- alkyl group
- polymerization
- component
- Prior art date
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−オレフインの重合方法に関し、詳
しくは特定の活性化チタン触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物よりなる触媒を用いて、α−オレフ
インを高活性で重合する方法に関する。
しくは特定の活性化チタン触媒成分と有機アルミ
ニウム化合物よりなる触媒を用いて、α−オレフ
インを高活性で重合する方法に関する。
従来から、マグネシウム、チタンおよびハロゲ
ンを含有する固体触媒成分と有機金属化合物から
なる触媒で用いて、オレフイン類を重合する方法
は知られており、例えば特開昭54−40293号公報
および特開昭56−30681号公報に開示された方法
などがある。
ンを含有する固体触媒成分と有機金属化合物から
なる触媒で用いて、オレフイン類を重合する方法
は知られており、例えば特開昭54−40293号公報
および特開昭56−30681号公報に開示された方法
などがある。
しかし、これらの方法では、触媒の単位重量あ
たりの活性が充分でない、生成ポリマーの粒度分
布が広範囲にわたり微粉末が存在し好ましくない
などの欠点があつた。
たりの活性が充分でない、生成ポリマーの粒度分
布が広範囲にわたり微粉末が存在し好ましくない
などの欠点があつた。
そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を改良
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定のマグ
ネシウム化合物、チタン化合物およびアルコール
を混合して反応させて得られる均一溶液に、ルイ
ス酸を主成分とする析出剤を添加して生成する固
体成分を触媒の一成分として用いることにより目
的を達成しうることを見出した。本発明はかかる
知見に基いて完成したものである。すなわち本発
明は、(A)一般式Mg（OR1）2〔式中、R1は炭素数１
〜５のアルキル基を示す。〕で表わされるアルコ
キシマグネシウム化合物、一般式TiX1 4〔式中、
X1はハロゲン原子を示す。〕で表わされるハロゲ
ン含有チタン化合物および一般式R2OH〔式中、
R2は炭素数４〜20のアルキル基を示す。〕で表わ
されるアルコールを加熱下で反応させて均一溶液
とした後、該溶液に一般式TiX2 4〔式中、X2はハ
ロゲン原子を示す。〕または一般式AlR3 2X3〔式中、
R3は炭素数１〜５のアルキル基を示し、X3はハ
ロゲン原子を示す。〕で表わされる析出剤を添加
して生成する固体成分および(B)一般式AlR4 3〔式
中、R4は炭素数１〜５のアルキル基を示す。〕で
表わされる有機アルミニウム化合物を成分とする
触媒を用いて炭素数２〜８のα−オレフインを重
合することを特徴とするα−オレフインの重合方
法を提供するものである。
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、特定のマグ
ネシウム化合物、チタン化合物およびアルコール
を混合して反応させて得られる均一溶液に、ルイ
ス酸を主成分とする析出剤を添加して生成する固
体成分を触媒の一成分として用いることにより目
的を達成しうることを見出した。本発明はかかる
知見に基いて完成したものである。すなわち本発
明は、(A)一般式Mg（OR1）2〔式中、R1は炭素数１
〜５のアルキル基を示す。〕で表わされるアルコ
キシマグネシウム化合物、一般式TiX1 4〔式中、
X1はハロゲン原子を示す。〕で表わされるハロゲ
ン含有チタン化合物および一般式R2OH〔式中、
R2は炭素数４〜20のアルキル基を示す。〕で表わ
されるアルコールを加熱下で反応させて均一溶液
とした後、該溶液に一般式TiX2 4〔式中、X2はハ
ロゲン原子を示す。〕または一般式AlR3 2X3〔式中、
R3は炭素数１〜５のアルキル基を示し、X3はハ
ロゲン原子を示す。〕で表わされる析出剤を添加
して生成する固体成分および(B)一般式AlR4 3〔式
中、R4は炭素数１〜５のアルキル基を示す。〕で
表わされる有機アルミニウム化合物を成分とする
触媒を用いて炭素数２〜８のα−オレフインを重
合することを特徴とするα−オレフインの重合方
法を提供するものである。
本発明に用いるアルコキシマグネシウム化合物
は、一般式Mg（OR1）2で表わされるものであり、
ここでR1は前述した如く炭素数１〜５のアルキ
ル基を示す。このアルコキシマグネシウム化合物
のうち好ましいものを例示すれば、マグネシウム
ジエトキシド、マグネシウムジエトキシド、マグ
ネシウムジプロポキシド、マグネシウムジブトキ
シドなどがあげられる。
は、一般式Mg（OR1）2で表わされるものであり、
ここでR1は前述した如く炭素数１〜５のアルキ
ル基を示す。このアルコキシマグネシウム化合物
のうち好ましいものを例示すれば、マグネシウム
ジエトキシド、マグネシウムジエトキシド、マグ
ネシウムジプロポキシド、マグネシウムジブトキ
シドなどがあげられる。
また本発明に用いるハロゲン含有チタン化合物
は、一般式TiX1 4で表わされるものであり、ここ
でX1はハロゲン原子を示す。このようなハロゲ
ン含有チタン化合物としては具体的にはTiCl4，
TiBr4などが挙げられる。
は、一般式TiX1 4で表わされるものであり、ここ
でX1はハロゲン原子を示す。このようなハロゲ
ン含有チタン化合物としては具体的にはTiCl4，
TiBr4などが挙げられる。
さらに本発明に用いるアルコールは、一般式
R2OHで表わされ、ここでR2は炭素数４〜20のア
ルキル基を示す。このアルコールの具体例を示せ
ば、ブタノール、イソブタノール、アミルアルコ
ール、オクタノール等をあげることができる。
R2OHで表わされ、ここでR2は炭素数４〜20のア
ルキル基を示す。このアルコールの具体例を示せ
ば、ブタノール、イソブタノール、アミルアルコ
ール、オクタノール等をあげることができる。
本発明においては、まず上述のアルコキシマグ
ネシウム化合物、ハロゲン含有チタン化合物およ
びアルコールを加熱下で反応させて均一溶液を調
製する。ここで上記三者の配合割合は特に制限は
なく適宜定めればよいが、通常は、アルコキシマ
グネシウム化合物１モルに対して、ハロゲン含有
チタン化合物とアルコールの合計量が１〜10モ
ル、好ましくは２〜５モルとする。またアルコー
ル１モルに対してハロゲン含有チタン化合物0.05
〜0.5モル、好ましくは0.1〜0.3モルとする。これ
ら三者の反応は加熱下でペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中ある
いは無溶媒下にて行なう。加熱温度は条件に応じ
て適宜選択すればよいが、通常は室温〜200℃、
好ましくは40〜150℃とすべきである。はた反応
時間は５分〜10時間、好ましくは30分〜５時間と
すべきである。
ネシウム化合物、ハロゲン含有チタン化合物およ
びアルコールを加熱下で反応させて均一溶液を調
製する。ここで上記三者の配合割合は特に制限は
なく適宜定めればよいが、通常は、アルコキシマ
グネシウム化合物１モルに対して、ハロゲン含有
チタン化合物とアルコールの合計量が１〜10モ
ル、好ましくは２〜５モルとする。またアルコー
ル１モルに対してハロゲン含有チタン化合物0.05
〜0.5モル、好ましくは0.1〜0.3モルとする。これ
ら三者の反応は加熱下でペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン等の不活性炭化水素溶媒中ある
いは無溶媒下にて行なう。加熱温度は条件に応じ
て適宜選択すればよいが、通常は室温〜200℃、
好ましくは40〜150℃とすべきである。はた反応
時間は５分〜10時間、好ましくは30分〜５時間と
すべきである。
本発明の方法においては、上述の反応によつて
均一溶液を生成し、次いで得られた均一溶液にル
イス酸からなる析出剤を添加する。ここでルイス
酸としては一般式TiX2 4で表わされるテトラハロ
ゲン化チタン化合物または一般式AlR3 2X3で表わ
されるジアルキルアルミニウムモノハライドを用
いる。ここでR3は炭素数１〜５のアルキル基を
示し、X2，X3は塩素、臭素、沃素などのハロゲ
ン原子を示す。上記一般式TiX2 4で表わされるテ
トラハロゲン化チタン化合物として具体的には四
塩化チタンをあげることができる。また、上記一
般式AlR3 2X3で表わされるジアルキルアルミニウ
ムモノハライドとしてはジエチルアルミニウムモ
ノクロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド
などがあげられる。
均一溶液を生成し、次いで得られた均一溶液にル
イス酸からなる析出剤を添加する。ここでルイス
酸としては一般式TiX2 4で表わされるテトラハロ
ゲン化チタン化合物または一般式AlR3 2X3で表わ
されるジアルキルアルミニウムモノハライドを用
いる。ここでR3は炭素数１〜５のアルキル基を
示し、X2，X3は塩素、臭素、沃素などのハロゲ
ン原子を示す。上記一般式TiX2 4で表わされるテ
トラハロゲン化チタン化合物として具体的には四
塩化チタンをあげることができる。また、上記一
般式AlR3 2X3で表わされるジアルキルアルミニウ
ムモノハライドとしてはジエチルアルミニウムモ
ノクロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノク
ロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド
などがあげられる。
上記ルイス酸よりなる析出剤の添加量は条件等
に応じて適宜定めればよいが、通常は前述のアル
コール１モルに対してハロゲン含有チタン化合物
と析出剤の合計量が１〜50モル、好ましくは1.5
〜10モルとなるようにすべきである。
に応じて適宜定めればよいが、通常は前述のアル
コール１モルに対してハロゲン含有チタン化合物
と析出剤の合計量が１〜50モル、好ましくは1.5
〜10モルとなるようにすべきである。
上述の均一溶液に析出剤を添加する反応は、通
常は０〜200℃、好ましくは20〜150℃にて５分〜
10時間、好ましくは30分〜５時間行なえばよい。
常は０〜200℃、好ましくは20〜150℃にて５分〜
10時間、好ましくは30分〜５時間行なえばよい。
反応終了後、生成する固体成分を、ｎ−ヘプタ
ン等の不活性溶媒で充分に洗浄した後、炭素数２
〜８のα−オレフインの重合触媒の(A)成分（固体
触媒成分）として用いる。
ン等の不活性溶媒で充分に洗浄した後、炭素数２
〜８のα−オレフインの重合触媒の(A)成分（固体
触媒成分）として用いる。
本発明の方法によれば、上記固体成分を(A)成分
とし、また有機アルミニウム化合物を(B)成分とし
た、(A)，(B)両成分よりなる触媒を用いて炭素数２
〜８のα−オレフインの重合を行なう。
とし、また有機アルミニウム化合物を(B)成分とし
た、(A)，(B)両成分よりなる触媒を用いて炭素数２
〜８のα−オレフインの重合を行なう。
オレフイン類の重合にあたつては、反応系に(A)
成分である前記固体成分の分散液および(B)成分で
ある有機アルミニウム化合物を加え、次いでこの
系に炭素数２〜８のα−オレフインを導入する。
成分である前記固体成分の分散液および(B)成分で
ある有機アルミニウム化合物を加え、次いでこの
系に炭素数２〜８のα−オレフインを導入する。
重合方法ならびに条件等は特に制限はなく、溶
液重合、懸濁重合、気相重合等のいずれも可能で
あり、また連続重合、非連続重合のどちらも可能
である。触媒成分の添加量は、溶液重合あるいは
懸濁重合の場合を例にとれば、(A)成分をチタン原
子に換算して0.001〜1.0ミリモル／とし、(B)成
分を(A)成分中のチタン原子に対して１〜1000（モ
ル比）、好ましくは５〜500（モル比）とする。ま
た反応系のオレフイン圧は常圧〜50Kg／cm2が好ま
しく、反応温度は室温〜300℃、好ましくは50〜
200℃とする。重合に際しての分子量調節は公知
の手段、例えば水素等により行なうことができ
る。なお反応時間は５分〜10時間、好ましくは30
分〜５時間の間で適宜選定すればよい。
液重合、懸濁重合、気相重合等のいずれも可能で
あり、また連続重合、非連続重合のどちらも可能
である。触媒成分の添加量は、溶液重合あるいは
懸濁重合の場合を例にとれば、(A)成分をチタン原
子に換算して0.001〜1.0ミリモル／とし、(B)成
分を(A)成分中のチタン原子に対して１〜1000（モ
ル比）、好ましくは５〜500（モル比）とする。ま
た反応系のオレフイン圧は常圧〜50Kg／cm2が好ま
しく、反応温度は室温〜300℃、好ましくは50〜
200℃とする。重合に際しての分子量調節は公知
の手段、例えば水素等により行なうことができ
る。なお反応時間は５分〜10時間、好ましくは30
分〜５時間の間で適宜選定すればよい。
本発明の方法においては触媒の(B)成分として一
般式AlR4 3で表わされる有機アルミニウム化合物
（トリアルキルアルミニウム）を用いる。ここで
R4は炭素数１〜５のアルキル基であり、このよ
うな化合物として具体的にはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムな
どが挙げられ、これらの混合物も用いることがで
きる。
般式AlR4 3で表わされる有機アルミニウム化合物
（トリアルキルアルミニウム）を用いる。ここで
R4は炭素数１〜５のアルキル基であり、このよ
うな化合物として具体的にはトリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムな
どが挙げられ、これらの混合物も用いることがで
きる。
本発明の方法では上記の如き触媒を用いて炭素
数２〜８のα−オレフインを重合する。このよう
なα−オレフインとして通常は一般式R5−CH＝
CH2（式中、R5は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す。）で表わされるα−オレフイン類、
例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１，ヘキ
セン−１、オクテン−１等の直鎖モノオレフイン
類をはじめ、４−メチル−ペンテン−１等の分岐
モノオレフイン類、ブタジエン等のジエン類その
他各種のものがあげられ、本発明は、これらの単
独重合、あるいは各種α−オレフイン相互の共重
合に有効に利用できる。
数２〜８のα−オレフインを重合する。このよう
なα−オレフインとして通常は一般式R5−CH＝
CH2（式中、R5は水素または炭素数１〜６のアル
キル基を示す。）で表わされるα−オレフイン類、
例えばエチレン、プロピレン、ブテン−１，ヘキ
セン−１、オクテン−１等の直鎖モノオレフイン
類をはじめ、４−メチル−ペンテン−１等の分岐
モノオレフイン類、ブタジエン等のジエン類その
他各種のものがあげられ、本発明は、これらの単
独重合、あるいは各種α−オレフイン相互の共重
合に有効に利用できる。
本発明の方法によれば、用いる触媒の活性が極
めて高く、しかも得られるポリマーのかさ密度が
高いため、製品価値の著しく高いものが得られ
る。また、上述した(A)，(B)両成分よりなる触媒
に、アミン類、アミド類、ケトン類、ニトリル
類、ホスフイン類、ホスホルムアミド類、エステ
ル類、チオエーテル類、チオエステル類、酸無水
物類、酸ハライド類、アルデヒド類、有機酸類な
どの電子供与性化合物を加えたものを用いてプロ
ピレンの重合を行なうと、立体規則性指数（I.I.）
のすぐれたポリプロピレンが得られる。
めて高く、しかも得られるポリマーのかさ密度が
高いため、製品価値の著しく高いものが得られ
る。また、上述した(A)，(B)両成分よりなる触媒
に、アミン類、アミド類、ケトン類、ニトリル
類、ホスフイン類、ホスホルムアミド類、エステ
ル類、チオエーテル類、チオエステル類、酸無水
物類、酸ハライド類、アルデヒド類、有機酸類な
どの電子供与性化合物を加えたものを用いてプロ
ピレンの重合を行なうと、立体規則性指数（I.I.）
のすぐれたポリプロピレンが得られる。
以上のように、本発明の方法は高活性重合であ
ると共に製品価値の高いポリマーが得られるもの
であるため、触媒の除去工程を省略できることと
あいまつて、非常に有効な方法であるということ
ができる。
ると共に製品価値の高いポリマーが得られるもの
であるため、触媒の除去工程を省略できることと
あいまつて、非常に有効な方法であるということ
ができる。
次に本発明の実施例を示す。なお、以下の実施
例における操作はすべてアルゴン気流下にて行な
つた。また実施例において求めた立体規則性指数
（I.I.）は次のように定義した。
例における操作はすべてアルゴン気流下にて行な
つた。また実施例において求めた立体規則性指数
（I.I.）は次のように定義した。
I.I.＝重合時に溶媒に不溶なポリマーの沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶性ポリマーの重量／重合時に溶媒に不溶なポ
リマーの重量×100（％） 実施例 １ (1) 固体触媒成分の製造 500mlガラス製フラスコに乾燥ヘキサン150ml、
マグネシウムジエトキシド10.0ｇ（88ミリモル）
をとり、四塩化チタン4.2ｇ（22ミリモル）、イソ
プロピルアルコール2.0ｇ（33ミリモル）を加え
て昇温し、還流下１時間反応を行なつた。ここに
おける反応系はスラリー状態であつた。次いでこ
の系に２−エチルヘキサノール22.9ｇ（176ミリ
モル）を加え、還流下２時間反応させると固体は
溶解し、均一な溶液が得られた。次いでこれに四
塩化チタン83.2ｇ（440ミリモル）を滴下したと
ころ、固体が析出してきた。滴下終了後、還流下
３時間反応を行なつた。反応終了後、40℃で濾過
し固体成分をｎ−ヘキサンで充分に洗浄した。得
られた固体成分を比色法によりTi担持量を求め
たところ、49mg−Ti／ｇ−担体であつた。
プタン不溶性ポリマーの重量／重合時に溶媒に不溶なポ
リマーの重量×100（％） 実施例 １ (1) 固体触媒成分の製造 500mlガラス製フラスコに乾燥ヘキサン150ml、
マグネシウムジエトキシド10.0ｇ（88ミリモル）
をとり、四塩化チタン4.2ｇ（22ミリモル）、イソ
プロピルアルコール2.0ｇ（33ミリモル）を加え
て昇温し、還流下１時間反応を行なつた。ここに
おける反応系はスラリー状態であつた。次いでこ
の系に２−エチルヘキサノール22.9ｇ（176ミリ
モル）を加え、還流下２時間反応させると固体は
溶解し、均一な溶液が得られた。次いでこれに四
塩化チタン83.2ｇ（440ミリモル）を滴下したと
ころ、固体が析出してきた。滴下終了後、還流下
３時間反応を行なつた。反応終了後、40℃で濾過
し固体成分をｎ−ヘキサンで充分に洗浄した。得
られた固体成分を比色法によりTi担持量を求め
たところ、49mg−Ti／ｇ−担体であつた。
(2) エチレンの重合
１のオートクレープに乾燥ヘキサン400ml、
トリイソブチルアルミニウム（TIBA）2.0ミリ
モルおよび上記固体触媒成分をTiとして0.01ミリ
モル加え80℃に昇温した。次いで、水素を３Kg／
cm2、エチレンを５Kg／cm2加えた。さらに全圧を
9.3Kg／cm2に維持するようにエチレンを連続的に
供給しながら１時間重合した。その結果ポリエチ
レン138ｇが得られた。触媒活性はTi1ｇ、１時
間当り288Kgであつた。ポリマーのメルトインデ
ツクス（MI、190℃、2160ｇ荷重）は1.3ｇ／10
分であり、かさ密度は0.30ｇ／mlであつた。
トリイソブチルアルミニウム（TIBA）2.0ミリ
モルおよび上記固体触媒成分をTiとして0.01ミリ
モル加え80℃に昇温した。次いで、水素を３Kg／
cm2、エチレンを５Kg／cm2加えた。さらに全圧を
9.3Kg／cm2に維持するようにエチレンを連続的に
供給しながら１時間重合した。その結果ポリエチ
レン138ｇが得られた。触媒活性はTi1ｇ、１時
間当り288Kgであつた。ポリマーのメルトインデ
ツクス（MI、190℃、2160ｇ荷重）は1.3ｇ／10
分であり、かさ密度は0.30ｇ／mlであつた。
(3) プロピレンの重合
１のオートクレーブに乾燥したｎ−ヘプタン
400ml、トリエチルアルミニウム2.0ミリモル、ｐ
−トルイル酸メチル0.6ミリモルおよび上記固体
触媒成分をTiとして0.02ミリモル加え、70℃に昇
温した。次いで、水素を0.2Kg／cm2加え、プロピ
レンで全圧を7.0Kg／cm2に維持しながら70℃で２
時間重合した。その結果、ポリプロピレン162ｇ
が得られた。このポリマーのI.I.は80.6％であり、
かさ密度は0.33ｇ／mlであつた。また、重合溶媒
より可溶性ポリマー17.0ｇが回収された。
400ml、トリエチルアルミニウム2.0ミリモル、ｐ
−トルイル酸メチル0.6ミリモルおよび上記固体
触媒成分をTiとして0.02ミリモル加え、70℃に昇
温した。次いで、水素を0.2Kg／cm2加え、プロピ
レンで全圧を7.0Kg／cm2に維持しながら70℃で２
時間重合した。その結果、ポリプロピレン162ｇ
が得られた。このポリマーのI.I.は80.6％であり、
かさ密度は0.33ｇ／mlであつた。また、重合溶媒
より可溶性ポリマー17.0ｇが回収された。
実施例 ２
(1) 固体触媒成分の製造
500mlガラス製フラスコに乾燥ヘキサン150ml、
マグネシウムジエトキシド10ｇ（88ミリモル）、
四塩化チタン（16.6ｇ（88ミリモル）および２−
エチルヘキサノール45.8ｇ（352ミリモル）を加
えて60℃で２時間反応させて均一な溶液を得た。
次にこの溶液を40℃にして、これにエチルアルミ
ニウムジクロリド112ｇ（880ミリモル）を約１時
間にわたつて滴下した。さらに60℃に昇温した１
時間反応後静置して、傾瀉法により固体成分を分
離し、ｎ−ヘキサンで充分に洗浄を行なつた。そ
の後、得られた固体成分に新しいｎ−ヘキサンを
加えて触媒スラリーを得た。この成分のTi担持
量は98mg−Ti／ｇ−担体であつた。
マグネシウムジエトキシド10ｇ（88ミリモル）、
四塩化チタン（16.6ｇ（88ミリモル）および２−
エチルヘキサノール45.8ｇ（352ミリモル）を加
えて60℃で２時間反応させて均一な溶液を得た。
次にこの溶液を40℃にして、これにエチルアルミ
ニウムジクロリド112ｇ（880ミリモル）を約１時
間にわたつて滴下した。さらに60℃に昇温した１
時間反応後静置して、傾瀉法により固体成分を分
離し、ｎ−ヘキサンで充分に洗浄を行なつた。そ
の後、得られた固体成分に新しいｎ−ヘキサンを
加えて触媒スラリーを得た。この成分のTi担持
量は98mg−Ti／ｇ−担体であつた。
(2) エチレンの重合
固体触媒成分として上記のものをTiとして0.01
ミリモル使用した以外は実施例１と全く同じ条件
でエチレンの重合を行なつた。その結果、ポリエ
チレン120ｇが得られた。触媒活性はTi1ｇ、１
時間当り250Kgであつた。また、得られたポリマ
ーのかさ密度は0.29ｇ／mlであり、MIは1.2ｇ／
10分であつた。
ミリモル使用した以外は実施例１と全く同じ条件
でエチレンの重合を行なつた。その結果、ポリエ
チレン120ｇが得られた。触媒活性はTi1ｇ、１
時間当り250Kgであつた。また、得られたポリマ
ーのかさ密度は0.29ｇ／mlであり、MIは1.2ｇ／
10分であつた。
比較例 １
(1) 固体触媒成分の製造
実施例１において、２−エチルヘキサノールを
加えなかつたこと以外は実施例１と同様の処理を
行なつた。その結果、四塩化チタン滴下前の反応
液は不均一なものであつた。また、得られた固体
成分のTi担持量は150mg−Ti／ｇ−担体であつ
た。
加えなかつたこと以外は実施例１と同様の処理を
行なつた。その結果、四塩化チタン滴下前の反応
液は不均一なものであつた。また、得られた固体
成分のTi担持量は150mg−Ti／ｇ−担体であつ
た。
(2) エチレンの重合
固体触媒成分として上記のものをTiとして0.02
ミリモル使用したこと以外は実施例１と同じ条件
でエチレンの重合を行なつた。その結果、ポリエ
チレン96ｇが得られ。また、触媒活性はTi1ｇ、
１時間当り100Kgであり、得られたポリマーのか
さ密度は0.18ｇ／mlでMIは1.8ｇ／10分であつた。
ミリモル使用したこと以外は実施例１と同じ条件
でエチレンの重合を行なつた。その結果、ポリエ
チレン96ｇが得られ。また、触媒活性はTi1ｇ、
１時間当り100Kgであり、得られたポリマーのか
さ密度は0.18ｇ／mlでMIは1.8ｇ／10分であつた。
第１図は本発明の方法で用いる触媒の調製工程
を表わした図面である。
を表わした図面である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)一般式Mg（OR1）2〔式中、R1は炭素数１〜
５のアルキル基を示す。〕で表わされるアルコキ
シマグネシウム化合物、一般式TiX1 4〔式中、X1
はハロゲン原子を示す。〕で表わされるハロゲン
含有チタン化合物および一般式R2OH〔式中、R2
は炭素数４〜20のアルキル基を示す。〕で表わさ
れるアルコールを加熱下で反応させて均一溶液と
した後、該溶液に一般式TiX2 4〔式中、X2はハロ
ゲン原子を示す。〕または一般式AlR3 2X3〔式中、
R3は炭素数１〜５のアルキル基を示し、X3はハ
ロゲン原子を示す。〕で表わされる析出剤を添加
して生成する固体成分および(B)一般式AlR4 3〔式
中、R4は炭素数１〜５のアルキル基を示す。〕で
表わされる有機アルミニウム化合物を成分とする
触媒を用いて炭素数２〜８のα−オレフインを重
合することを特徴とするα−オレフインの重合方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8684981A JPS57202306A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Polymerization of olefin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8684981A JPS57202306A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Polymerization of olefin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57202306A JPS57202306A (en) | 1982-12-11 |
| JPS64964B2 true JPS64964B2 (ja) | 1989-01-10 |
Family
ID=13898254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8684981A Granted JPS57202306A (en) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | Polymerization of olefin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57202306A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100620887B1 (ko) * | 2004-07-01 | 2006-09-19 | 삼성토탈 주식회사 | 아릴옥시계 올레핀 (공)중합촉매를 이용한 올레핀 중합체및 올레핀/α-올레핀 공중합체 제조방법 |
| JP4521821B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2010-08-11 | 東邦チタニウム株式会社 | オレフィン類重合用固体触媒成分の製造方法 |
-
1981
- 1981-06-08 JP JP8684981A patent/JPS57202306A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57202306A (en) | 1982-12-11 |
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